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相关试卷

1、

有机合成在日常生活生产中有着广泛的应用。

A．聚丙烯酸乙酯是一种重要的有机高分子化合物，以乙烯、丙烯等石油化工产品为原料合成聚丙烯酸乙酯的路线如图所示。

回答下列问题：

（1） ${CH}_{2} = {CHCH}_{3}$ 与HCl加成后的产物名称为________。

（2） ${CH}_{2} = {CHCH}_{3}$ 共平面的原子最多有________个，与 ${CH}_{2} = {CHCH}_{3}$ 互为同系物，且分子式为 $C_{5} H_{10}$ 的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

（3）反应 $A + B \to C$ 的化学方程式为________，反应类型为________。

（4） ${CF}_{3} {CH}_{2} OH$ 羟基中的氢原子活泼性大于 ${CH}_{3} {CH}_{2} OH$ 羟基中的氢原子活泼性，其原因是________。

B．在碱性或酸性催化剂的作用下，利用氨硼烷( $H_{3} N - {BH}_{3}$ )可在室温下高效还原酯，其中的代表性反应如下。

（5）硝基苯为合成1a的中间体，请写出以苯为原料，生成硝基苯的化学方程式________。

（6）化合物1a的分子式为________。

（7）化合物2a中的含氧官能团有________(写名称)。

（8）下列说法正确的有___________。

A. 1a、2a、3a、4a分子中均有大

π

键

B. 2a分子中存在p轨道“头碰头”形成的

π

键

C. 1a、3a、4a分子中，采取

{sp}^{2}

杂化的碳原子的数目依次减小

D. 4a分子中含有1个手性碳原子，且4a分子间可存在氢键

2、铅渣由多种氧化物及它们相互结合而形成的化合物、固溶体、共晶混合物所组成。对铅渣进行综合利用，回收其中的有价金属(Cu、Fe、Pb、Zn、Sb)的部分工艺流程如下：
已知：
①常温下， $K_{sp} [Cu {(OH)}_{2}] = 2.2 \times 10^{- 20}$ ， $K_{sp} [Sb {(OH)}_{3}] = 1.25 \times 10^{- 42}$ ， $K_{b} ({NH}_{3} \cdot H_{2} O) = 1.8 \times 10^{- 5}$ 。
②金属离子浓度等于 $1.0 \times 10^{- 5} mol \cdot L^{- 1}$ 时，可认为其恰好完全沉淀。

(1)、Pb位于第六周期，与碳元素同主族，其价层电子轨道表示式为。

(2)、“还原焙烧”时， ${Fe}_{2} {SiO}_{4}$ 发生反应的化学方程式为。

(3)、挥发烟尘中的主要氧化物为 $PbO - ZnO _{2}$ 。区分挥发烟尘中的氧化物是晶体还是非晶体最可靠的科学方法为。

(4)、“过滤洗涤”过程中，加入酒石酸(表示为 $C_{4} H_{6} O_{6}$ )发生如下配位反应：
${Cu}^{2 +} + 4 C_{4} H_{6} O_{6} ⇌ {[Cu {(C_{4} H_{4} O_{6})}_{4}]}^{6 -} + 8 H^{+}$
${Sb}^{3 +} + 6 C_{4} H_{6} O_{6} ⇌ {[Sb {(C_{4} H_{4} O_{6})}_{6}]}^{9 -} + 12 H^{+}$
①上述两个配合物中，提供空轨道的元素为(填元素符号，任写一种)。
②“过滤洗涤”时，用酒石酸稀溶液洗涤滤渣而不用水。用酒石酸稀溶液洗涤可减少金属离子的损失，原因为。

(5)、“沉锑”过程中，锑恰好完全沉淀时，溶液中 $c ({NH}_{4}^{+}) : c ({NH}_{3} \cdot H_{2} O) =$ 。

(6)、由 ${PbCO}_{3}$ 可制备 ${Al}_{x} {PbO}_{y}$ 晶体，其立方晶胞如图。Al与O最小间距大于Pb与O最小间距，x、y为整数，则Pb在晶胞中的位置为；晶体中一个Al周围与其最近的O的个数为。

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3、
有机物的分离提纯，元素分析和图谱分析，是有机化合物研究和表征的重要手段。
Ⅰ.分离提纯
（1）有机化合物A粗品含少量泥沙和氯化钠，其物化性质与苯甲酸相似。用重结晶法提纯该粗品过程中，需要的操作及其顺序为：加热溶解、(填下列操作编号)。
a.冷却结晶
b.常温过滤
c蒸馏
d.趁热过滤
Ⅱ.元素分析
按如图实验装置(部分装置略)对有机化合物 $A (C_{x} H_{y} O_{z})$ 进行C、H元素分析。
（2）开始实验前进行的操作为。
（3）装入待测有机物A，先通 $O_{2}$ 以排尽石英管内空气，而后将已称重的U形管c、d与石英管连接。先点燃煤气灯(填“a”或“b”)。
（4）c和d中的试剂分别是、(填字母)。
A． ${CuSO}_{4}$ B． ${CaCl}_{2}$ C．碱石灰( $CaO + NaOH$ ) D． ${Na}_{2} {SO}_{3}$
（5）Pt坩埚中的有机物A完全反应后，熄灭煤气灯a、b，继续通入一段时间的 $O_{2}$ ，然后取下c和d管称重。若有机物A为13.50 g，实验结束后，c管增重8.10 g，d管增重19.80 g。该有机物A实验式为。
Ⅲ.图谱分析
（6）通过质谱图、核磁共振氢谱图和红外光谱图分析有机物A的分子式为，结构简式为。
（7）有机物A通过一系列化学反应，可以生成 $CH \equiv CCOOH$ (丙炔酸)，写出只以其为原料，在有催化剂参与之下，合成聚丙炔酸的化学方程式。

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4、铜氨配合物在催化剂、电化学传感器等方面有潜在的应用价值。某兴趣小组探究铜氨配合物的制备。

(1)、准备溶液
①配制100 mL $0.1 mol \cdot L^{- 1}$ 的 ${CuSO}_{4}$ 溶液，需要胆矾( ${CuSO}_{4} \cdot 5 H_{2} O$ )的质量为g。(胆矾的摩尔质量为 $250 g \cdot {mol}^{- 1}$ )
②氨水浓度的测定：移取一定体积未知浓度的氨水，加入指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，该滴定操作用到的仪器有(填标号)。

(2)、探究铜氨配合物的制备
①实验ⅰ：将氨水逐滴加入到 ${CuSO}_{4}$ 溶液中，先产生蓝色沉淀，后沉淀溶解，溶液变为深蓝色。
写出蓝色沉淀生成的离子方程式。
1 mol ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 离子中含有 $σ$ 键mol。向上述溶液中加入(填试剂)并用玻璃棒摩擦试管内壁，则析出深蓝色晶体 $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4} \cdot H_{2} O$ 。
②该小组同学认为实验中生成了 $Cu {(OH)}_{2}$ 沉淀，若直接向 $Cu {(OH)}_{2}$ 固体中滴加氨水也可得到铜氨配合物。于是取0.1 g $Cu {(OH)}_{2}$ 固体于试管中，滴加5 mL $2 mol \cdot L^{- 1}$ 氨水，发现固体几乎不溶解。
理论分析
向 $Cu {(OH)}_{2}$ 固体中滴加氨水的离子方程式。
小组同学认为该反应进行的程度很小是导致铜氨配合物制备不理想的原因。
通过实验证明：引入 ${NH}_{4}^{+}$ 可明显促进铜氨配离子的生成。

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5、在钯(Pd)催化下高效合成乙酸乙烯酯( ${CH}_{2} = {CHOOCCH}_{3}$ )的过程示意图如下。下列说法正确的是

A、反应①中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1 B、反应②中有C-O键的断裂和形成 C、生成 ${CH}_{2} = {CHOOCCH}_{3}$ 总反应的原子利用率为100% D、每消耗1 mol $O_{2}$ 理论上可生成2 mol ${CH}_{2} = {CHOOCCH}_{3}$

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6、以N_A表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A、18 g冰(图1)中含氢键数目为4N_A B、28 g晶体硅(图2)中含有Si－Si键数目为4N_A C、88 g干冰(图3)中含有0.5N_A个晶胞结构单元 D、12 g石墨烯中含C－C键数目为3N_A

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7、类比推理是重要的学科思想，下列有关类比推理的说法正确的是

A、 ${NH}_{3}$ 分子间存在氢键，可推测 ${PH}_{3}$ 分子间也存在氢键 B、干冰晶体是分子密堆积，可推测冰晶体也是分子密堆积 C、同主族的C和Si具有相似的化学性质，可推测 ${CO}_{2}$ 和 ${SiO}_{2}$ 均有高熔点 D、 ${CO}_{2}$ 为直线形分子，可推测 ${CS}_{2}$ 也为直线形分子

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8、有关晶体的结构如图所示，下列说法正确的是

A、在NaCl晶体中，距 ${Cl}^{-}$ 最近的 ${Na}^{+}$ 形成正八面体 B、NaCl和CsCl晶体中阳离子的配位数相同 C、石墨是分子晶体，层间是范德华力，层内每个碳原子的配位数为3 D、石墨和物质B中的C均采取 ${sp}^{2}$ 杂化，键角均为120°

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9、国内首套高温超导电动悬浮全要素试验系统的运行，标志着我国在高温超导电动悬浮领域实现重要技术突破。在高温超导领域中有一种化合物钙钛矿，其晶胞如图所示，以下说法错误的是

A、基态Ti的简化电子排布式为 $[Ar] 3 d^{2} 4 s^{2}$ B、金属离子与氧离子之间的作用力是离子键 C、该晶胞中O、Ca、Ti的粒子个数比是6∶1∶1 D、在该晶体中每个钛离子周围与它最近且相等距离的钛离子有6个

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10、乙烯是石油化工重要的基本原料，由于性质活泼可以合成很多有机物。有如图的转化关系，下列有关说法错误的是

A、乙烯中碳原子的杂化轨道类型为 ${sp}^{2}$ B、 ${CH}_{2} Cl - {CH}_{2} OH$ 中含有手性碳原子 C、反应③的副产物可能有1，2-二氯乙烷 D、反应②的原子利用率为100%

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11、下列关于配合物的叙述正确的是

A、配合物 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 中 $Fe$ 的化合价为 $+ 2$ B、配合物稳定性： ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +} < {[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ C、配合物 $[Cr {(H_{2} O)}_{4} {Br}_{2}] Br \cdot 2 H_{2} O$ 中心离子的配位数为6 D、配合物 $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4} \cdot H_{2} O$ 中提供空轨道的配体为 ${NH}_{3}$ 和 ${SO}_{4}^{2 -}$

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12、“劳动创造幸福，实干成就伟业”。下列劳动项目与所述化学知识有关联的是

选项	劳动项目	化学知识
A	用聚乳酸制作可降解的一次性餐具	聚乳酸呈酸性
B	肥皂和洗涤剂可以去除油渍等污垢	碳酸钠的水解
C	通过X射线衍射实验区分石英玻璃和水晶	石英玻璃是非晶体，水晶是晶体
D	石墨可用作润滑剂	石墨具有导电性

A、A B、B C、C D、D

13、徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多明星分子，如H₂O₂、CO₂、BF₃、CH₃COOH等。下列说法正确的是

A、H₂O₂分子为非极性分子 B、CO₂ 分子中C原子为sp²杂化 C、BF₃分子为平面三角形 D、CH₃COOH分子间只存在范德华力

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14、现代化学可以借助一些仪器和方法，快速研究有机物的组成、结构和性质。下列说法正确的是

A、可用过滤的方法分离水和汽油的混合物 B、 ${CH}_{3} {CH}_{2} {OCH}_{2} {CH}_{3}$ 的有机物的核磁共振氢谱有4组峰 C、根据分子的极性，可用 ${CCl}_{4}$ 萃取碘水中的 $I_{2}$ D、“青蒿一握，以水二升渍，绞取汁，尽服之”其中“渍”涉及的操作方法是重结晶

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15、下列化学用语表达正确的是

A、苯的实验式： $C_{6} H_{6}$ B、羟基的电子式： C、 ${NH}_{3}$ 的VSEPR模型： D、1，3-丁二烯的键线式：

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16、轮烯在有机合成及分子结构研究中具有重要价值，[18]-轮烯的结构如图所示。下列关于[18]-轮烯的说法错误的是

A、与乙烯互为同系物 B、含极性共价键 C、碳氢原子个数比为1：1 D、能与氢气发生加成反应

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17、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在生产生活中应用广泛。

(1)、铁(Fe)的价电子排布图是，铁原子有种空间运动状态的电子。

(2)、铁系元素能与CO形成 $Fe {(CO)}_{5}$ 、 $Ni {(CO)}_{4}$ 等金属羰基化合物。金属羰基化合物的配位原子为(填元素名称) ，其更容易进行配位的原因是。

(3)、 $Co {({NH}_{3})}_{5} {BrSO}_{4}$ 可形成两种钴的配合物。已知 ${Co}^{3 +}$ 的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加 ${BaCl}_{2}$ 溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加 ${BaCl}_{2}$ 溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为，第二种配合物的结构式可表示为。提示： $TiCl {(H_{2} O)}_{5} {Cl}_{2}$ 这种配合物的结构可表示为 $[TiCl {(H_{2} O)}_{5}] {Cl}_{2}$ 。

(4)、NiO晶胞与NaCl晶胞相似，如图所示：
NiO晶胞中，每个氧离子周围与它最近且相等距离的氧离子有个。晶胞参数为a pm， $N_{A}$ 代表阿伏加德罗常数的值。则NiO晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ (只列出计算式)。

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18、四川盆地周边的龙门山等区域是重要的锰矿成矿带，水锰矿常作为其他锰矿物(如软锰矿、硬锰矿)的共生或伴生矿物出现。某化工企业以水锰矿[主要成分为MnO(OH)，还含有少量Fe₂O₃、SiO₂及微量CaO、Al₂O₃]为原料，结合硫酸生产副产的SO₂ ，设计以下绿色工艺流程制备马日夫盐[ $Mn {(H_{2} {PO}_{4})}_{2} \cdot {2H}_{2} O$ ]，该产品可用于大型机械设备表面处理，形成防锈保护层，起到防锈效果。
已知：25℃时，金属离子在水溶液中以氢氧化物形成沉淀时，溶液中的pH见下表。
沉淀物
Fe(OH)₂
Fe(OH)₃
Mn(OH)₂
Al(OH)₃
开始沉淀时的pH
7.0
2.7
7.7
4.0
沉淀完全时的pH
9.6
3.7
9.8
5.2
①已知： $K_{sp} ({CaF}_{2}) = 1.6 \times 10^{- 10}$
②当溶液中剩余的某金属离子浓度 $\leq 1 \times 10^{-5} mol/L$ 时，通常认为该金属离子已沉淀完全。
回答下列问题：

(1)、滤渣1的成分为(化学式)。

(2)、“溶浸”过程中主要成分发生反应的化学方程式为。

(3)、“氧化除杂”步骤中加入MnO₂是为了把氧化，加入氨水的目的是调节pH，应控制pH的范围。

(4)、加入NaF可以使Ca²⁺转化为CaF₂ ，沉淀除去，要使Ca²⁺完全沉淀，该步骤中应控制溶液中 $F^{-}$ 浓度不小于mol/L。

(5)、“沉锰”步骤中Mn²⁺转化为MnCO₃沉淀，反应的离子方程式为， “酸浸”后经一系列操作包括过滤，洗涤，干燥。

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19、苯甲酸常用于抗真菌及消毒防腐剂，实验室常用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸，其反应原理和实验装置如下(图1中加热和仪器固定装置均已略去)。
已知：
名称
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
甲苯
92
-95
110.6
不溶于水，易溶于乙醇
苯甲酸
122
122.4
248
微溶于冷水，易溶于乙醇、热水
实验步骤如下：
①在250mL三颈烧瓶中加1.6mL(1.38g)甲苯、150mL水、沸石，边搅拌边加热；
②加热至沸腾后分批加入4.9g高锰酸钾，回流反应4h；
③将反应混合物趁热过滤，并用热水洗涤滤渣，合并滤液和洗涤液，用冰水浴冷却；
④加入盐酸酸化，直到苯甲酸充分析出，抽滤(装置如图2)、冷水洗涤、干燥、称量，得纯净的苯甲酸产品1.00g。

(1)、仪器C的名称。当回流液不再出现油珠即可判断反应已完成，其判断理由是。

(2)、步骤②反应结束时，溶液呈紫红色，可向三颈烧瓶中加入适量的下列(填字母)试剂处理，反应的离子方程式。(Mn元素以 ${MnO}_{2}$ 形式存在)
A． $H_{2} O$ B． ${CCl}_{4}$ C． ${Na}_{2} {SO}_{3}$ D． ${HNO}_{3}$

(3)、抽滤操作与普通过滤相比，除了得到的沉淀较干燥外，还有一个优点是。

(4)、步骤④中盐酸酸化的目的(用化学方程式表示)。冷水洗涤的目的。

(5)、苯甲酸的产率。(结果取整数)

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20、学习有机化学，掌握有机物的组成、结构、命名和官能团性质是重中之重。

(1)、下列几组物质中，互为同系物的是，互为同分异构体的是。
①氯气和液氯②D和T③ ${CH}_{3} {CH}_{3}$ 和 ${({CH}_{3})}_{2} {CHCH}_{3}$ ④ $^{12} CO$ 和 $^{14} CO$
⑤和⑥ ${CH}_{2} {=CHCH}_{2} {CH}_{3}$ 和

(2)、的分子式为，有个手性碳，其中碳原子采用杂化。

(3)、如图所示装置是用燃烧法确定有机物化学式的装置，这种方法是电炉加热时利用纯氧氧化管内样品，根据产物的质量确定有机物的组成。回答下列问题：
①若样品中有机物只含C、H、O三种元素中的两种或三种，准确称取7.4 g样品，经充分反应后，D管质量增加9.0 g，E管质量增加17.6 g。则该样品中有机物的最简式为。
②通过对样品进行分析，得到如下三张图谱。分析图谱可知，结构简式为。

(4)、主链为5个碳原子的C₇H₁₆的同分异构体中，有一种同分异构体A的核磁共振氢谱有3个峰且面积比为1∶1∶6，则A的一氯代物的同分异构体的数目为。

(5)、已知易溶于水，难溶于水。从结构角度分析，后者难溶于水的原因。

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