相关试卷

1、phorbol及其衍生物在生物学和医学研究中有着重要的应用。某研究小组设计了如下全合成路线(本题只选择了一部分，部分条件省略)：
提示：①羰基的 $α-H$ 具有酸性，可以和卤素的酸溶液发生取代反应
② $Me$ 为甲基的缩写， $Tris$ 在本题中可以看为H， $MOM$ 为基团缩写
③

(1)、A中可以与 $H_{2}$ 加成的基团名称为。

(2)、D的结构式为。

(3)、下列说法中，不正确的是___________。

A、 $MOMBr$ 在本题流程中起到保护羟基的作用 B、的 $α-H$ 酸性强于 C、 ${LiAlH}_{4}$ 也可以用于还原 $C=C$ D、phorbol的分子式为： $C_{20} H_{28} O_{6}$

(4)、写出 $H \to I$ 的反应方程式。

(5)、设计以和为原料制备的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。

(6)、写出A的同分异构体。
要求：①分子内存在五元环②分子中最多有4种不同化学环境的氢原子

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2、某研究小组用工业钛白副产品为原料制备纳米级电池材料 $[{FePO}_{4} \cdot {2H}_{2} O]$ ，按如下流程开展实验
已知：①钛白副产品主要成分为 ${FeSO}_{4} \cdot {7H}_{2} O$ ，含少量的 ${MgSO}_{4} 、 {TiOSO}_{4} 、 {MnSO}_{4}$ 等杂质。
②已知 ${MnO}_{4}^{-}$ 和 ${MnO}_{2}$ 的氧化性随酸性的增强而增强。

(1)、常温下步骤I所得料液其 $pH$ 7(填“>”、“<”)。

(2)、下列说法不正确的是___________。

A、步骤Ⅱ，加入 $Fe$ 粉的目的是调节溶液 $pH$ 值，以便 $Ti$ 元素水解沉淀 B、步骤Ⅲ，加入 ${NH}_{4} F$ 的目的是除去 $Mg$ 元素 C、为了提高实验效率，可以将Ⅱ、Ⅲ、V的过滤操作合并 D、步骤IV中过量的 $H_{2} O_{2}$ 可在步骤V中被氧化去除

(3)、步骤V中 $Mn$ 元素的去除率及滤液中 $Mn$ 元素含量随着溶液 $pH$ 值的关系如图所示，
实验时选择 $pH$ 为，理由是。
步骤VI操作之一采用如图所示装置进行(忽略夹持装置)

(4)、仪器A的名称是。

(5)、铁磷比 $[n(Fe)/n(P)]$ 是衡量磷酸铁品质最关键的指标。
$Fe$ 元素的定量测定：
1.配置一系列 ${pH=3~5,Fe}^{2+}$ 浓度由低到高的与邻菲罗啉的橙红色络合物的标准液。
2.称取一定量产品，用适量盐酸溶解，再加入足量的盐酸羟胺 $({NH}_{2} OH \cdot HCl)$ 溶液，调 $pH=3~5$ ，加入邻菲罗啉。
3.进行比色
①通过比色能获得 $Fe$ 元素浓度的原理是。
②测得产品中铁磷比 $[n(Fe)/n(P)]<1$ ，可能原因是。

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3、利用可再生资源生产绿氢和温室气体 ${CO}_{2}$ 生产甲醇是碳资源高效循环利用的有效途径。
${CO}_{2}$ 加氢气制甲醇体系中，若不考虑生成烷烃和多碳醇等副反应，主要反应为：
I ${CO}_{2} {(g)+3H}_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} {OH(g)+H}_{2} O(g) {ΔH}_{l} =$
II ${CO}_{2} {(g)+H}_{2} (g) ⇌ {CO(g)+H}_{2} {O(g)ΔH}_{2} =+41kJ/mol$
III ${CO(g)+2H}_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} OH(g) {ΔH}_{3} =-90kJ/mol$

(1)、计算反应I的焓变。

(2)、以 $250 ° C 、 5MPa 、 n (H_{2}) /n ({CO}_{2}) =3$ 的平衡为基础，探讨温度，压强和原料气组成对平衡的影响，以下说法错误的是___________。

A、随着温度升高，甲醇的百分含量将降低 B、随着压强增大，甲醇的产率将增大 C、随着 $n (H_{2}) /n ({CO}_{2})$ 的增加， $CO$ 的转化率将下降 D、若在原料气里加入 $CO$ ，则 ${CO}_{2}$ 转化率将增大

(3)、若只关注反应I，氢气和甲醇的燃烧热分别为 $285kJ/mol$ 和 $726kJ/mol$ ，则绿氢生产绿甲醇的理论能量转化效率为(保留一位小数)。
在铁基催化剂上 ${CO}_{2}$ 加氢制低碳烯烃主要包含以下两步反应：
第一步： $H_{2} {(g)+CO}_{2} (g) ⇌ {CO(g)+H}_{2} O(g) ΔH>0$
第二步： ${nCO(g)+2nH}_{2} (g) ⇌ C_{n} H_{2n} {(g)+nH}_{2} O(g) ΔH<0$
第二步的机理及可能的副反应如图
已知： ${CO}_{2} (g)$ 的第一电离能为 $1330kJ/mol$ ，第一电子亲和能(基态的气态分子得到一个电子形成-1价气态阴离子时所放出的能量)为 $3665kJ/mol$

(4)、下列说法不正确的是___________。

A、第一步反应中，在催化剂表面， ${CO}_{2}$ 倾向于通过给出电子的方式进行活化 B、 $Fe$ 基催化剂的反应活性位点间不宜相距太远，否则不利于碳链的增长 C、 $Fe$ 基催化剂对C原子吸附能力越强，越有利提高短链烯烃的比例 D、该过程中可能产生 ${CH}_{3} {CH}_{2} {CH}_{3}$ 等副产品

(5)、在其他条件恒定的情况下，适当降低原料气的流速， ${CO}_{2}$ 的转化率将(填“增大”或“减小”)，原因为，产物中 $\frac{n (烷烃)}{n (烯烃)}$ 将，原因为(结合反应机理中的步骤来回答)。

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4、雷酸家族十分有趣，雷酸的分子式为 $HNOC$ ，请完成有关问题。

(1)、雷酸是由乙醇在硝酸存在下转化而来的，而且常常以二元酸的形式存在，解释产物为什么是二元酸。

(2)、雷酸的可能结构如下：，直到1965年，德国科学家贝克第一次制备出纯的气态雷酸分子，并利用红外光谱进行分析，红外光谱数据如下：CH伸缩 ${3336/cm}^{-1} CN$ 伸缩 ${2196/cm}^{-1} NO$ 伸缩 ${1254/cm}^{-1} CNO$ 弯曲 ${537/cm}^{-1} HCN$ 弯曲 ${224/cm}^{-1}$ 。
根据光谱数据，判断1和2哪个为雷酸的结构(选1或2)。

(3)、在当年霍华德制备“氯酸”的实验中，硝酸首先氧化乙醇生成乙醛(反应1)，乙醛在微量的亚硝酸存在下亚硝化为肟基乙醛(反应2)，再被硝酸氧化为肟基乙酸( $HON=CHCOOH$ )(反应3)，该化合物与硝酸进一步发生硝化反应并经历脱羧、脱亚硝酸过程即可生成雷酸(反应4)。实际上生成的雷酸在此溶液中并不稳定，但是由于溶液中同时存在的汞离子立即与之反应生成溶解度较低的雷酸汞，从而形成沉淀脱离了反应体系(反应5)
①写出反应4的方程式；
②写出反应5的离子方程式。

(4)、下列说法中，正确的是___________。

A、在制备银氨溶液时，长时间放置或加热可能会生成的爆炸物，这些爆炸物可能为雷酸盐 B、红外光谱可以用来确定有机物的官能团 C、常利用色谱法来确定有机物的结构 D、青蒿素中存在 $-O-O-$ 是通过实验确定的

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5、金属元素在人类生活中有着重大作用，请回答：

(1)、层状结构也是十分有趣的，石墨晶体中的二维平面结构如图
①每个晶胞中有几个C。
②C的配位数为。
③请框出二维晶胞。

(2)、下列有关物质结构与性质的说法正确的是___________。

A、15-冠-5可以与 ${Na}^{+}$ 形成超分子，其作用力为分子内作用力 B、 ${SCN}^{-}$ 的S和N均可以作为配位原子 C、 $SiC$ 是一种共价晶体，质脆，其 $Mohs$ 硬度小 D、 $O_{3}$ 是一种极性分子，因此在水中溶解度大于 $O_{2}$

(3)、配位取代反应： $3Ni {({NH}_{3})}_{6}^{2+} +2en (en 为乙二胺) {=Ni(en)}_{2} {({NH}_{3})}_{2}^{2+} {+4NH}_{3} {K=10}^{9 .67}$ 。
①乙二胺和 ${NH}_{3}$ 均为含N配体，但上述反应平衡常数确极大，解释原因(可从反应原理入手)：。
②比较 ${NH}_{2} OH$ 和 ${NH}_{3}$ 和 $N_{2} H_{4}$ 的碱性大小。并解释原因。

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6、由下列实验操作所得到的现象的解释合理的是

选项	实验操作	现象	解释
A	将一小块 $Na$ 放在石棉网上，用酒精灯加热	除有淡黄色固体外，还有较多黑色固体	$Na$ 与酒精灯燃烧产生的 ${CO}_{2}$ 发生置换生成炭黑
B	将一小块 $Na$ 加入无水乙醇	$Na$ 反复从底部上浮到液面，又下沉到底部	在反应过程中，溶液密度不断发生变化
C	将酚酞滴加到 $NaOH$ 溶液中	溶液先变红，后褪色	$NaOH$ 浓溶液具有漂白性
D	热的苯酚水溶液冷却	变浑浊	温度降低，析出苯酚晶体

A、A B、B C、C D、D

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7、分布系数 $δ$ 在处理平衡浓度时，应用广泛。图为草酸的分布系数与 $pH$ 的关系图。其中，草酸 $Kal=5 .9 \times 10^{-2},Ka2=6 .4 \times 10^{-5}$ 下列说法不正确的是

A、忽略第二步水解， $0 .1mol/L$ 的 ${Na}_{2} C_{2} O_{4}$ 中 $C_{2} O_{4}^{2-}$ 的水解率约为 $12%$ B、当 $c (H_{2} C_{2} O_{4}) =c (C_{2} O_{4}^{2 -})$ ，有 $e^{lnc (H^{+})} {>e}^{\frac{1}{2} lnc ({OH}^{-})}$ C、草酸氢钠溶液的 $pH$ 介于 $2 .5~3$ 之间 D、此图像不可以完全根据 $HCl$ 滴定 ${Na}_{2} C_{2} O_{4}$ 的实验数据绘出

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8、共价型氢化物也称分子型氢化物。由氢和 $IIIA~VIIA$ 族元素所形成。其中与 $IIIA$ 族元素形成的氢化物是缺电子化合物和聚合型氢化物，如乙硼烷 $B_{2} H_{6}$ ，氢化铝 ${({AlH}_{3})}_{n}$ 等。下列有关说法不正确的是

A、 ${CCl}_{4}$ 在水中不水解而 ${SiCl}_{4}$ 在水解水解的主要原因是 $Si$ 具有 $3d$ 轨道 B、 ${({AlH}_{3})}_{n}$ 为平面分子，可以水解成 $H_{2}$ 与 ${Al(OH)}_{3}$ C、 $H_{2} S$ 中 $H-S$ 键角大致 $93 °$ ，可以理解为S不杂化而成键，故酸性强于 $H_{2} O$ D、 $B_{2} H_{6}$ 中B采取 ${sp}^{3}$ 杂化，分子中有 $B-H-B$ 键存在

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9、烷烃是我们一开始便学习的有机物，十分有趣。烷烃的卤化反应机理如下：
步(1)： ${Cl}_{2} \frac{hv}{or heat} 2Cl \cdot$
步(2)： $Cl \cdot {+CH}_{4} \to {CH}_{3} \cdot +HCl$ $E_{al} =16 {.7kJmol}^{-1}$
步(3)： ${CH}_{3} \cdot {+Cl}_{2} \to {CH}_{3} Cl+ \cdot Cl$ $E_{a2} =8 {.3kJmol}^{-1}$
提示：自由基为缺电子物种，给电子基团可以使其稳定
下列说法不正确的是

A、步(2)是慢的一步，是 ${CH}_{4}$ 氯化反应的决速步 B、反应中，有 $C_{2} H_{6}$ 生成 C、 ${CH}_{3} {CH}_{2} \cdot$ 比 ${CH}_{3} \cdot$ 稳定，而 $C_{6} H_{5} \cdot$ 比 ${CH}_{3} \cdot$ 稳定 D、提高 ${Cl}_{2}$ 的量，且用大量 ${CH}_{4}$ ，主要得到氯甲烷

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10、在 $T ° C$ 时候，A气体与B气体反应生成C气体。反应过程中A、B、C的浓度变化如(Ⅰ)所示，若保持其他条件不变，温度分别为 $T_{1}$ 和 $T_{2}$ 时，B的体积分数与时间的关系如图(Ⅱ)所示
则下列说法正确的是

A、该平衡体系的化学反应方程式为： $A(g)+B(g) ⇌ C(g)$ B、 $(t_{1} +10) min$ 时，保持容器总压强不变，通入稀有气体，平衡向逆反应方向移动 C、该反应 $Δ H > 0$ D、其他条件不变，升高温度，正、逆反应速率均增大，且C的体积分数增大

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11、2017年5月9日，我国正式向社会发布113号、115号、117号、118号元素的中文名称，至此，全部完成了1~118号元素的中文命名。已知115号元素的中文名为“镆”，它有多种原子，如 ${}_{115}^{288}M c 、 {}_{115}^{290}M c$ 等。下列说法中，正确的是

A、在镆原子中，最后填入电子的轨道能级符号是f，故 $Mc$ 位于周期表中的f区 B、 $Mc$ 位于周期表的第七周期第VIA族 C、比结合能： $^{288} {Mc>}^{290} Mc$ D、在周期表中，假设第八周期按照现有规则填满，则115号元素正下方将是147号元素

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12、葡萄糖分子中的醛基可以与分子内的羟基作用，形成两种六元环状结构
则下列说法正确的是

A、水溶液中主要存在的是环状葡萄糖 B、葡萄糖可以氧化银氨溶液产生银镜 C、很多多糖中的单糖单元多以链状结构的形式存在 D、 $α/β-D-$ 吡喃葡萄糖物理性质相同

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13、下列化学反应与方程式不相符的是

A、 ${XeF}_{2}$ 和溴酸根溶液反应制备高溴酸根： ${XeF}_{2} {+BrO}_{3}^{-} {+H}_{2} O \to {Xe+BrO}_{4}^{-} +2HF$ B、电合成己二腈的阴极反应： ${2CH}_{2} {=CHCN+2H}^{+} {+2e}^{－} =NC {({CH}_{2})}_{4} CN$ C、软脂酸的燃烧反应： ${CH}_{3} {({CH}_{2})}_{14} {COOH+23O}_{2} \to {16H}_{2} {O+16CO}_{2}$ D、天然橡胶的合成： ${nCH}_{2} {=CH-CH=CH}_{2} \overset{催化剂}{\to}$

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14、物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质的是

选项	微观结构或现象	性质
A	头发主要由角蛋白组成，其中的含硫氨基酸形成的二硫键(-S-S-)是维持头发弹性和形状的一个重要结构。	烫发时有二硫键的断裂和形成
B	[Cu(NH₃)₄]²⁺是一种常见的Cu配合物，具有平面结构	Cu采取sp²杂化
C	在CuSO₄液中加入一些氨水，制成铜氨溶液，可使镀层光亮	电镀时加快反应速率不利于镀层的光亮与平整
D	人们发现，液态植物油可以与氢气发生加成反应，生成类似动物脂肪的硬化油脂，即氢化植物油	油脂熔点变高，且不容易变质

A、A B、B C、C D、D

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15、实验是重要的研究手段，下面关于实验的说法错误的是

A、图1可用于电解水，当电解过程进行 $1~2min$ 后，打开 $K_{1}$ ，关闭 $K_{2}$ 可观察到指针偏转 B、图2需要先用砂纸把铁制镀件打磨干净，再放入浓硫酸中除锈 C、图3试剂添加顺序为乙醇-浓硫酸-乙酸 D、欲要检验图4，可以使用饱和溴水或 ${FeCl}_{3}$ 溶液

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16、下列关于 $Ag+HI \to {AgI+H}_{2}$ (未配平)说法中，不正确的是

A、此反应能发生是因为生成了 $AgI$ 沉淀 B、 $HCl$ 也可以发生上述反应 C、每生成 $1molAgI$ ，大约产生 $12 {.25LH}_{2}$ ( $25 ° C$ 和 $101kPa$ ) D、 $Cu$ 能溶解于硫酸，也是发生了氧化还原反应

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17、化学与人类生活密切相关，下列说法中正确的是

A、ATP合成酶像一个会旋转的泵，膜内外 $H^{+}$ 浓度的差别推动了这个泵旋转 B、有机化合物的同分异构有构造异构和对映异构，其中对映异构包含立体异构和顺反异构 C、氧原子可以形成 $H_{2} O 、 H_{2} O_{2}$ ，也可能形成 $H_{3} O$ D、分子的稳定性只与分子内化学键键能有关

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18、下列表示正确的是

A、 ${XeF}_{2}$ 的空间构型为直线型 B、 $HF$ 酸性强于 $H_{2} O$ ，所以键能： $H-F<H-O$ C、卤族元素第一电离能变化趋势： D、直链淀粉结构示意图：

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19、下列说法正确的是

A、重金属盐能使蛋白质变性，所以吞服“钡餐”会引起中毒 B、 $RNA$ 与 $DNA$ 中都含有一样的核糖 C、蔗糖可以水解生成葡萄糖和果糖 D、自然界存在的葡萄糖和果糖都具有L构型

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20、下列物质的化学表述正确的是

A、俗名金刚砂的物质化学式是 $SiC$ ，其具有类似石墨的结构 B、 $C_{60}$ 是一种碳的化合物 C、石英晶体具有手性 D、乙酸晶胞的分子式为： ${CH}_{3} COOH$

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