高中化学鲁科版（2019）-试题列表-第1页

1、

丙烯制丙烯腈

【原理一】由乙炔与 $HCN$ 反应制得。

$CH \equiv CH (g) +HCN (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CN (g)$

某兴趣小组使用如图装置在实验室中模拟该原理合成丙烯腈。

已知：①电石的主要成分是 ${CaC}_{2}$ ，还含有少量硫化钙；

② $HCN$ 易挥发，有毒，具有较强的还原性。

（1） $A$ 装置中发生的化学反应方程式是________。

（2）装置 $B$ 的用途是________。

（3）装置 $D$ 中可盛放的溶液是______。

A. 饱和食盐水

B. 蒸馏水

C.

NaOH

溶液

D.

{KMnO}_{4}

溶液

【原理二】以丙烯、氨气和空气中 $O_{2}$ (空气中 $O_{2}$ 体积分数约为 $20 %$ )为原料，在催化剂条件下生产丙烯腈的过程中会同时生成副产物丙烯醛。

主反应： ${CH}_{2} {=CH-CH}_{3} (g) {+NH}_{3} + \frac{3}{2} O_{2} (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CN (g) {+3H}_{2} O (g)$

副反应： ${CH}_{2} {=CH-CH}_{3} (g) {+O}_{2} (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CHO (g) {+H}_{2} O (g)$

在恒压、 $460 ℃$ 时，保持丙烯和氨气的总进料量和空气的进料量均不变，丙烯腈和丙烯醛的平衡产率随进料气中 $\frac{n (氨气)}{n (丙烯)}$ 的值变化的曲线如图所示。

（4）相比原理1而言，原理2的优点是________。

（5）丙烯腈的平衡产率是________。

A．曲线 $a$ B．曲线 $b$

（6）由图可知，原料氨气、丙烯和空气的理论最佳进料体积比为________。

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2、丙烷脱氢制丙烯

丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图。

(1)、如图所示，上述两个反应自发进行的条件是。

A．低温 B．高温

(2)、为提供反应所需热量，恒压时若向原料气中掺入高温水蒸气，则

K_{主 反 应}

。

A．增大 B．减小 C．不变

(3)、升温时，丙烷的平衡转化率。

A．升高 B．降低 C．不变

(4)、温度升高，副反应更容易发生的主要原因是。

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3、

除草剂苯嘧磺草胺的中间体 $K$ 合成路线如图。

（1）反应①的反应类型为______。

A. 氧化反应

B. 还原反应

C. 加成反应

D. 消去反应

（2） $A$ 中官能团的名称是________。

（3） $A \to B$ 的化学反应方程式________。

（4）写出符合下列条件的 $C$ 的同分异构体的结构简式：________。

a．均含有苯环和相同官能团 b．能发生银镜反应

c．有1个不对称碳原子 d．核磁共振氢谱图证明有3种不同化学环境的氢原子

已知：

（5）若 $G+H \begin{matrix} \overset{一定条件}{\to} \end{matrix} I+F$ ，推测 $H$ 的结构简式________。

（6） $K$ 的分子式为 $C_{13} H_{7} {ClF}_{4} N_{2} O_{4}$ 。除苯环外， $K$ 分子中还有个含两个氮原子的六元环，在合成 $K$ 的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知，在生成 $K$ 时， $E$ 分子和 $J$ 分子断裂的化学键均为 $C - O$ 键和______。

A.

C - N

键

B.

C - C

键

C.

C - H

键

D.

N - H

键

（7）推测 $K$ 的结构简式是________。

（8）乙酰乙酸乙酯()，简称三乙，是有机合成中非常重要的原料。结合提示信息，设计以乙醇为主要原料合成乙酰乙酸乙酯的路线(无机试剂任选)________。(合成路线的表示方式为： $甲 \to_{反应条件}^{反应试剂} 乙 \dots \dots \to_{反应条件}^{反应试剂} 目标产物$ )

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4、

废电池中含磷酸铁锂，提锂后的废渣主要含 ${FePO}_{4}$ 、 ${Fe}_{3} {({PO}_{4})}_{2}$ 和金属铝等，以废渣为原料制备电池级 ${FePO}_{4}$ 的一种工艺流程如图1.

已知：ⅰ. ${FePO}_{4}$ 、 ${Fe}_{3} {({PO}_{4})}_{2}$ 均难溶于水；

ⅱ.将 ${Fe}^{3 +}$ 转化为 ${Fe}^{2 +}$ 有利于更彻底除去 ${Al}^{3 +}$ 。

（1）酸浸前，将废渣粉碎的目的是。

（2）从平衡移动的角度解释加入硝酸溶解 ${FePO}_{4}$ 的原因：。

在酸浸液中加入进行电解，电解原理的如图2所示，电解过程中 $c ({Fe}^{2+}) :c ({Fe}^{3+})$ 不断增大。

（3）写出阳极的电极反应：。推测 ${CH}_{3} OH$ 在电解中的作用：。

“沉淀”过程获得纯净的 ${FePO}_{4}$ 。向“氧化”后的溶液中加入 $HCHO$ ，加热，产生 $NO$ 和 ${CO}_{2}$ 。

（4）写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数量：。

______ ${NO}_{3}^{-} +$ ______ $HCHO +$ ______ $=$ ______ $NO ↑ +$ ______ ${CO}_{2} ↑ +$ ______ $H_{2} O$

当液面上方不再产生红棕色气体时，静置一段时间，产生 ${FePO}_{4}$ 沉淀。阐述此过程中 $HCHO$ 的作用：。

（5）过滤得到电池级 ${FePO}_{4}$ 后，滤液中主要的金属正离子有。

A． ${Fe}^{2 +}$ B． ${Fe}^{3 +}$ C． ${Al}^{3 +}$

回收得到的 ${FePO}_{4}$ 可以与 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 和过量碳粉一起制备 ${LiFePO}_{4}$ 电池。 ${LiFePO}_{4}$ 电池中铁的含量可通过如下方法测定：称取 $1.600 g$ 试样用盐酸溶解，在溶液中加入稍过量的 ${SnCl}_{2}$ 溶液，再加入 ${HgCl}_{2}$ 饱和溶液，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用 $0.0300 mol \cdot L^{- 1} K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 溶液滴定至溶液由浅绿色变为蓝紫色，消耗 $K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 液 $50.00 mL$ 。

已知： $2 {Fe}^{3 +} + {Sn}^{2 +} + 6 {Cl}^{-} = {SnCl}_{6}^{2 -} + 2 {Fe}^{2 +}$

$4 {Cl}^{-} + {Sn}^{2 +} + 2 {HgCl}_{2} = {SnCl}_{6}^{2 -} + {Hg}_{2} {Cl}_{2}$

$6 {Fe}^{2 +} + {Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 14 H^{+} = 6 {Fe}^{3 +} + 2 {Cr}^{3 +} + 7 H_{2} O$

（6）实验中加入 ${HgCl}_{2}$ 饱和溶液的目的是。

（7）计算铁的百分含量 $Fe (%)$ 。(写出详细的计算过程，精确到 $0.1 %$ )

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5、

某化学兴趣小组尝试探究 $Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液与 ${NaHSO}_{3}$ 溶液的反应。向 $2 mL 1 mol \cdot L^{- 1} {NaHSO}_{3}$ 溶液( $pH = 4$ )中逐滴加入 $1 mol \cdot L^{- 1} Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液，溶液变为绿色，静置24小时后，溶液变蓝，底部产生大量砖红色沉淀。

（1）测得 ${NaHSO}_{3}$ 溶液 $pH = 4$ ，结合离子方程式分别从电离和水解的角度解释原因：________。

（2）甲同学认为 $Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液与 ${NaHSO}_{3}$ 溶液发生了氧化还原反应。通过检验反应体系中是否含有 ${SO}_{4}^{2 -}$ 即可证明，检验 ${SO}_{4}^{2 -}$ 的方法和现象是________。

（3）乙同学认为上述方法不能排除空气中 $O_{2}$ 的干扰，应该进一步分析沉淀的成分。对反应产物中的砖红色沉淀提出以下假设：

假设1：砖红色沉淀为 ${Cu}_{2} O$ ；

假设2：砖红色沉淀为 $Cu$ ；

假设3：________。

查阅资料1： ${Cu}^{+} \overset{稀盐酸}{\to} CuCl$ (白色难溶固体)

（4）将砖红色沉淀过滤洗涤后，滴加 $1 mol \cdot L^{- 1}$ 盐酸，________(填实验现象)，可证明假设1成立，同时溶液变为蓝绿色，并伴有刺激性气味的气体生成。

丙同学做对照实验时，向 ${Cu}_{2} O$ 中滴加 $1 mol \cdot L^{- 1}$ 盐酸至过量后，没有观察到溶液变蓝和生成气体的现象。因此，他认为砖红色沉淀中还可能含有其它成分，并设计实验验证。

（5）刺激性气味的气体可能是 ${Cl}_{2}$ 或 ${SO}_{2}$ ，在试管口用蘸有碘水的淀粉试纸检验，发现蓝色褪去，确定该气体为________。

A． ${Cl}_{2}$ B． ${SO}_{2}$

（6）该反应的离子方程式是________。

向红色沉淀中加入过量氨水，发现沉淀溶解立即变蓝。

查阅资料2：

（7）用离子方程式解释上述资料中 ${[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{+}$ 被空气氧化缓慢变蓝的原理________。

（8）上述实验现象表明，砖红色沉淀中除了含有 ${Cu}^{+}$ 外，一定含有______。

A.

{SO}_{4}^{2 -}

B.

{SO}_{3}^{2 -}

C.

{HSO}_{3}^{-}

D.

{Cu}^{2 +}

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6、离子化合物中，正、负离子的电子云在对方离子的作用下都会发生变形，原子轨道间产生重叠。离子的电子云变化程度与其本身半径大小密切相关。而离子的电子云变化越大，会使离子键逐渐向共价键过渡，使形成的化合物在水中的溶解度减小。根据

AgF

、

AgCl

、

AgBr

和

AgI

在水中的溶解度的变化规律，从电子云变化的角度推测原因。

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7、已知：

K_{sp} (AgI) = 8.5 \times 10^{-17}

；

K_{sp} (AgCl) =1 .8 \times 10^{-10}

。向浓度均为

0.1 mol \cdot L^{- 1}

的

NaCl

和

NaI

的混合液中逐渐加入

{AgNO}_{3}

粉末，当溶液中I^-浓度下降到mol/L，AgCl开始沉淀？(保留两位有效数字)

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8、

{Na}_{2} {SO}_{3}

氧化变质为

{Na}_{2} {SO}_{4}

后，解释

S

原子不能做配位原子的理由。

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9、

{[Ag {({SO}_{3})}_{2}]}^{3 -}

的稳定性受溶液

pH

影响。

pH

过高时，会产生

{Ag}_{2} O

等难溶物；

pH

过低时，会产生(填写化学式)。

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10、

{[Ag {({SO}_{3})}_{2}]}^{3 -}

离子中的中心离子是，配体是。

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11、

{SO}_{3}^{2 -}

中

S

原子的杂化形式是。

A． $sp$ B． ${sp}^{2}$ C． ${sp}^{3}$

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12、比较

S

原子和

O

原子的第一电离能的大小，并从原子结构的角度说明理由：。

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13、基态硫原子价电子的轨道表示式可以是

A、

B、

C、

D、

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14、氨磺必利是一种新型的抗精神病药，主要作用多巴胺受体，是多巴胺受体拮抗剂。以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略去)。

(1)、氨磺必利属于_______。

A、烃的衍生物 B、苯的同系物 C、芳香烃 D、芳香族化合物

(2)、Ⅰ的结构简式是。

(3)、Ⅱ含有的官能团名称是磺酸基、酯基、和。

(4)、Ⅲ→Ⅳ的反应类型是， Ⅵ→Ⅶ的反应中

H_{2} O_{2}

的作用是。

(5)、Ⅴ是常用的乙基化试剂。若用a表示Ⅴ中

- {CH}_{3}

的碳氢键，b表示Ⅴ中

- {CH}_{2} -

的碳氢键，则两种碳氢键的极性大小关系是ab(选填“>”“<”或“=”)。

(6)、Ⅶ→Ⅷ分两步进行，第1)步反应的化学方程式。

(7)、Ⅸ的结构简式是。Ⅸ有多种同分异构体，其中一种含五元碳环结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为

1 : 1 : 1 : 1

，其结构简式是。

(8)、化合物

是合成药物艾瑞昔布的原料之一、参照上述合成路线，设计以

为原料合成

的路线(无机试剂任选)。(合成路线常表示为：X

\to_{反 应 条 件}^{反 应 试 剂}

Y……

\to_{反 应 条 件}^{反 应 试 剂}

目标产物) 。

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15、按要求回答下列问题

$CuCl$ ( $M = 99.5 g \cdot {mol}^{- 1}$ )是有机合成常用催化剂，不溶于醇，湿的 $CuCl$ 在空气中易水解，也会被 $O_{2}$ 氧化为 ${Cu}_{2} {(OH)}_{3} Cl$ 。工业上有多种途径合成 $CuCl$ ：

完成下列填空：

(1)、将碳与浓硫酸反应产生的气体分别通入下列溶液后，所得溶液一定澄清的是_______。(单选)

A、品红溶液 B、石灰水 C、氢硫酸 D、硝酸钡溶液

(2)、硫酸铁溶液中加入少量

Fe

粉，溶液颜色变浅，要证明该过程发生了氧化还原反应，加入下列试剂一定可行的是_______。(单选)

A、

KSCN

溶液 B、酸性高锰酸钾溶液 C、

NaOH

溶液 D、铜粉

(3)、步骤①控制反应温度在70~80℃的方法是。步骤①②都必须外加

NaCl (s)

至接近饱和的原因是。

(4)、已知：

{Cu}^{2 +} + Cu + 2 {Cl}^{-} \to 2 CuCl ↓

。途径二使用中间步骤生成

{NaCuCl}_{2}

，而不用一步法直接制取

CuCl

的原因是。

(5)、步骤③的操作是加水稀释后过滤，过滤所用玻璃仪器有烧杯、、。

(6)、步骤④洗涤

CuCl

粗品时，需经稀盐酸洗、醇洗。稀盐酸洗涤的目的是， “醇洗”可快速除去

CuCl

粗品表面的水，防止

CuCl

被氧化，写出

CuCl

被氧化的化学方程式，。

(7)、称取0.500g

CuCl

成品置于过量

{FeCl}_{3} (aq)

中，待固体完全溶解后，用0.2000

mol \cdot L^{- 1}

的

Ce {({SO}_{4})}_{2}

标准液滴定至终点，消耗

Ce {({SO}_{4})}_{2}

标准液24.60

mL

。相关反应如下：

{Fe}^{3 +} + CuCl \to {Fe}^{2 +} + {Cu}^{2 +} + {Cl}^{-}

；

{Ce}^{4 +} + {Fe}^{2 +} \to {Fe}^{3 +} + {Ce}^{3 +}

，则

CuCl

的质量分数是(小数点后保留三位数字)，若滴定操作耗时过长可能会使测定的

CuCl

质量分数(选填“偏高”或“偏低”)。

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16、西司他丁是广谱抗菌药泰能的重要组分，化合物M是合成西司他丁的关键中间体，以下是M的一种合成路线。

已知：

(1)、A分子中共平面的原子最多有个，B分子的系统命名为。

(2)、写出反应试剂和条件。反应① ，反应②。

(3)、写出反应类型。反应③ ，反应⑤。

(4)、写出一种满足下列条件的

的同分异构体的结构简式，检验该同分异构体中含有碳碳双键的试剂为。

①含有 $C = C$ ②能发生银镜反应 ③含有6个化学环境相同的H原子

(5)、从产物M的角度来看，设计反应④的目的是。

(6)、设计一条以乙醛为有机原料(其他无机试剂任选)合成巴豆酸(

{CH}_{3} CH = CHCOOH

)的合成路线。(合成路线常表示为：X

\to_{反 应 条 件}^{反 应 试 剂}

Y……

\to_{反 应 条 件}^{反 应 试 剂}

目标产物)。

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17、硫代硫酸盐可用作浸金试剂。硫代硫酸根(

S_{2} O_{3}^{2 -}

)可看作是

{SO}_{4}^{2 -}

中的一个O原子被S原子取代的产物。

(1)、基态O原子的核外电子中，两种自旋状态的电子数之比为。

(2)、硫元素位于元素周期表区。

(3)、

S_{2} O_{3}^{2 -}

的空间结构是。

(4)、浸金时，

S_{2} O_{3}^{2 -}

作为配体可提供孤电子对与

{Au}^{+}

形成

{[Au {(S_{2} O_{3})}_{2}]}^{3 -}

。分别判断

S_{2} O_{3}^{2 -}

中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：。

(5)、一定条件下，将F插入石墨层间可得到具有润滑性的层状结构化合物

{(CF)}_{x}

，其单层局部结构如图所示：

{(CF)}_{x}

中C原子的杂化方式为，与石墨相比，

{(CF)}_{x}

的导电性将减弱，原因是。

(6)、呋喃(

)和吡咯(

)均是重要化工原料，请解释呋喃沸点低于吡咯沸点的原因。

(7)、卤代乙酸可增强乙酸的酸性，则酸性：三氯乙酸(

{CCl}_{3} COOH

)三氟乙酸(

{CF}_{3} COOH

)(填“>”、“<”或“=”)。

$Mg - Fe$ 合金是当前储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。

图-3

(8)、距离

Fe

原子最近的

Mg

原子个数是。

(9)、若该晶胞的棱长为a

pm

，阿伏加德罗常数的值为

N_{A}

，则该合金的密度为

g \cdot {cm}^{- 3}

。

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18、Ⅱ．冶炼废渣中的砷元素主要以

{As}_{2} S_{3}

的形式存在，可用古氏试砷法半定量检测(

As

的最低检出限为

3 .0 \times 10^{-6} g

)。

步骤1：取 $10g$ 废渣样品，粉碎后与锌粉混合，加入硫酸共热，生成 ${AsH}_{3}$ 气体。

步骤2：将 ${AsH}_{3}$ 气体通入 ${AgNO}_{3}$ 溶液中，生成银镜和难溶物 ${As}_{2} O_{3}$ 。

步骤3：取 $1g$ 废渣样品，重复上述实验，未见银镜生成。

(1)、步骤2的离子方程式为。

(2)、固体废弃物的排放标准中，砷元素不得高于

4 .0 \times 10^{-5} g \times {kg}^{-1}

，请通过计算说明该排放的废渣中砷元素的含量(填“符合”或“不符合”)排放标准。(结合适当的文字说明，写出计算过程)

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19、I．硫铁矿烧渣(主要成分

{Fe}_{2} O_{3} 、 {Fe}_{3} O_{4} 、 FeO 、 {SiO}_{2}

等)是工业生产硫酸的废渣，利用硫铁矿烧渣制备铁红等产品的流程如下图所示

(1)、酸浸、过滤后滤液中的主要成分是，滤渣是。

(2)、反应I的溶液为防止被氧化，需加入，反应I中发生的离子方程式为。

(3)、反应I的反应温度一般需控制在

15 ° C

以下，其目的是。

(4)、空气中煅烧

{FeCO}_{3}

生成产品b的化学反应方程式为。

(5)、实验室进行煅烧操作所需仪器除了酒精喷灯、三脚架、玻璃棒外，还有。

(6)、煅烧产生的烟气中存在大量含铁颗粒，将烟气通过电场可将颗粒物从气流中分离，移动到导电板上进行捕集，该过程称为_______。

A、电离 B、渗析 C、电泳 D、聚沉

(7)、工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是。

(8)、检验产品a中是否含有氯化物杂质的实验操作是：取少量产品a于试管中配成溶液，。

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20、Ⅱ．测定某

H_{3} {AsO}_{3}

溶液(含少量

H_{2} {SO}_{4}

)中

H_{3} {AsO}_{3}

浓度的一种方法如下。

已知：用 $NaOH$ 标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求弱酸的 $K_{a} {>10}^{-8}$ 。

i．调 $pH$ ：取 $VmL$ 待测液，向其中滴入适量 $NaOH$ 溶液调节 $pH$ ，以中和 $H_{2} {SO}_{4}$ 。

ⅱ．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将 $H_{3} {AsO}_{3}$ 为氧化为 $H_{3} {AsO}_{4}$ 。

ⅲ．滴定：用 $x mol \cdot L^{-1} NaOH$ 标准溶液满定ⅱ中得到的 $H_{3} {AsO}_{4}$ 溶液至终点，消耗 $V_{1} mL NaOH$ 标准溶液。

(1)、若无i，会导致测定的

H_{3} {AsO}_{3}

浓度。

A．偏高 B．偏低 C．无影响

(2)、出中滴定至终点时，溶液

pH

为4~5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是

NaI

和(填化学式)。

(3)、数据处理后得

c (H_{3} {AsO}_{3}) = \frac{{xV}_{1}}{3V} mol \cdot L^{-1}

。结合ii和iii中物质间转化的定量关系，解释该式中数字“3”表示的化学含义：。

(4)、另一待测液除了含

H_{3} {AsO}_{3}

、少量

H_{2} {SO}_{4}

，还含有

H_{3} {AsO}_{4}

，依据上述方法，测定其中总砷含量(已知：酸性越强，

H_{3} {AsO}_{4}

的氧化性越强)。测定步骤包含4步：a．氧化、b．还原、c．调

pH

、d．滴定。正确的测定步骤顺序是→d。

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