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1、科学家开发出新型催化剂 ${Ir}_{4} {(CO)}_{12}$ ，实现了 ${CH}_{3} OH$ 羰基化制备乙酸： ${CH}_{3} OH + CO \overset{催化剂}{⇌} {CH}_{3} COOH$ 。回答下列问题：

(1)、铱( $Ir$ )和钴位于元素周期表同族， $Ir$ 位于元素周期表区。已知 ${CH}_{3} OH 、 {CH}_{3} COOH 、 {CH}_{3} I$ 的沸点依次为 $64.5 ° C 、 117.9 ° C 、 42.4 ° C$ ，其中 ${CH}_{3} COOH$ 的沸点最高，三者沸点差异的主要原因是。

(2)、 ${CH}_{3} OH$ 羰基化制备乙酸的历程如图1，其能量变化如图2。
下列叙述错误的是___________(填标号)。

A、 $HI$ 为中间产物， ${CH}_{3} I$ 为催化剂 B、上述循环中断裂 $σ$ 键和 $π$ 键，形成 $σ$ 键 C、 ${CH}_{3} OH 、 CO$ 和 ${CH}_{3} COOH$ 都是极性分子 D、速控反应为 ${CH}_{3} I + CO = {CH}_{3} COI$

(3)、已知：几种共价键的键能数据如下表所示。
共价键
$H - H$
$C - O$
$C \overset{\leftarrow}{=} O$
$H - O$
$C - H$
$C - C$
$C = O$
$E / (kJ \cdot {mol}^{- 1})$
436
343
1076
465
413
347
745
${CH}_{3} OH (g) + CO (g) ⇌ {CH}_{3} COOH (g) Δ H$ 的速率方程式： $v_{正} = k_{正} c ({CH}_{3} OH) \cdot c (CO)$ ， $v_{逆} = k_{逆} c ({CH}_{3} COOH)$ ( $k_{正} 、 k_{逆}$ 均为速率常数，只与温度、催化剂、接触面积有关)。
① $Δ H =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 。
②升高温度， $\frac{k_{正}}{k_{逆}}$ (填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)、常温下，用氨水吸收乙酸得到含 $1.0 mol \cdot L^{- 1} {NH}_{3} \cdot H_{2} O$ 和 $0.175 mol \cdot L^{- 1} {CH}_{3} {COONH}_{4}$ 的混合液，此混合液的 $pH$ 为。[已知：常温下， $K_{a} ({CH}_{3} COOH) = K_{b} ({NH}_{3} \cdot H_{2} O) = 1.75 \times 10^{- 5}$ ]

(5)、向某密闭反应器中充入 $1 {molCH}_{3} OH (g)$ 和 $0 .75molCO (g)$ 合成 ${CH}_{3} COOH (g)$ ，测得 $CO$ 的平衡转化率与温度、压强的关系如图3所示。
①下列叙述正确的是(填标号)。
A．X代表压强 B． $Y_{1} > Y_{2}$ C． $v_{正} : c = b > a$ D．升温可使c点向a点移动
②已知：b点对应条件下容器体积为 $1L$ ，则此时平衡常数K为 $L \cdot {mol}^{- 1}$ 。

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2、磷酸亚铁锂 $({LiFePO}_{4})$ 是锂离子电池的正极材料。以盐湖卤水(主要含有 $NaCl$ 、 ${MgCl}_{2}$ ， $LiCl$ 和 ${Na}_{2} B_{4} O_{7}$ 等)为原料提取磷酸亚铁锂的流程如图。回答下列问题：
已知：①进行“干燥1”的固体主要成分是 $LiCl$ 、 $NaCl$ 、 ${MgCl}_{2} \cdot 6 H_{2} O$ 等。
②硼酸 $(H_{3} {BO}_{3})$ 为一元弱酸，常温下，其电离常数 $K_{a} = 5.8 \times 10^{- 10}$ ，其在水中的溶解度与温度的关系如表：
温度/℃
0
30
80
100
溶解度/g
2.66
6.60
23.75
40.25

(1)、硼酸在水中的电离方程式为。

(2)、“脱硼”时采用降温措施，目的是。

(3)、“煅烧”中发生主要反应的化学方程式为，实验室里完成“煅烧”时需要的陶瓷仪器有(填名称)。

(4)、采用离子筛法富集的原理如图。在碱性条件下，离子筛吸附 ${Li}^{+}$ 的容量较大，可能的原因是。

(5)、“蒸发分解”过程中 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 的产率、溶解度与温度的关系如图所示。
“蒸发分解”的最佳温度为℃，制得的 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 需进行洗涤，具体橾作为。

(6)、锂离子电池充电时， ${LiFePO}_{4}$ 转化为 ${Li}_{1 - x} {FePO}_{4}$ ，写出阳极的电极反应式：。

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3、某实验小组为实现乙酸异戊酯的绿色制备及反应过程可视化，设计实验方案如下：
①向25 $mL$ 烧瓶中分别加入 $5.4 mL (0.05 mol)$ 异戊醇、 $6.4 mL (0.11 mol)$ 冰醋酸、1.5g ${NaHSO}_{4}$ 固体及 $4 ~ 6$ 滴1%甲基紫的乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。
②加热回流60min后，反应液由蓝色变为紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止加热。
③冷却后，向烧瓶中缓慢加入5% ${NaHCO}_{3}$ 溶液至无 ${CO}_{2}$ 逸出，用5% ${NaHCO}_{3}$ 溶液洗涤至水溶液呈碱性为止，最后，用5mL饱和食盐水洗涤，分离出有机相。
④有机相洗涤后，加入1g无水 ${MgSO}_{4}$ ，过滤。
⑤蒸馏滤液，收集138~143℃馏分，得4.5g产品(乙酸异戊酯)。色谱测得产品纯度为98%。(已知：乙酸异戊酯的沸点为142.5℃)
回答下列问题：

(1)、乙酸乙酯的制备实验中常采用过量的乙醇，而本实验采用过量的乙酸，原因是(任答一条)；本实验用 ${NaHSO}_{4} (s)$ 替代浓硫酸，其优点是(任答一条)。

(2)、变色硅胶的颜色变化可指示反应进程，变色硅胶的作用还有___________(填标号)。

A、增大平衡常数 B、提高产品的产率 C、提高正反应速率 D、防止暴沸

(3)、使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直接加入变色硅胶的优点除无须分离外，还有。

(4)、用5%的 ${NaHCO}_{3}$ 溶液洗涤至水溶液呈碱性，测量溶液至碱性的操作方法是；完成步骤③和④不需要选用的仪器是(填标号)。

(5)、本实验中乙酸异戊酯的产率约为(精确至0.1%)。

(6)、若改用 $H^{18} {OCH}_{2} {CH}_{2} CH {({CH}_{3})}_{2}$ 作为反应物进行反应，质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为(精确至1)。

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4、常温下，向浓度均为 $0.01 mol \cdot L^{- 1}$ 的 ${Na}_{2} {CO}_{3} 、 NaF 、 {NaIO}_{3}$ 的混合溶液中滴加 ${CaCl}_{2}$ 稀溶液，溶液中 $- lgc (X)$ [ $X = {CO}_{3}^{2 -} 、 F^{-}$ 或 ${IO}_{3}^{-}$ ]与 $- \lg c ({Ca}^{2 +})$ 的关系如图所示。下列叙述正确的是
已知：常温下， $Ca {({IO}_{3})}_{2}$ 的溶解度大于 ${CaF}_{2}$ 。

A、直线 $L_{2}$ 代表 $- \lg c ({CO}_{3}^{2 -})$ 与 $- \lg c ({Ca}^{2 +})$ 的关系 B、饱和 ${CaCO}_{3}$ 溶液中 $c ({Ca}^{2 +}) = 10^{- 4.15} mol \cdot L^{- 1}$ C、 $K_{sp} ({CaF}_{2}) = 10^{- 5.2}$ D、当溶液中 ${CaF}_{2} 、 Ca {({IO}_{3})}_{2}$ 共存时， $\frac{c ({IO}_{3}^{-})}{c (F^{-})} = 10^{4.64}$

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5、天津理工大学与浙江某集团以及中国科学院高能物理所通力合作，通过不同的合成方法制备了不同锂含量的 ${Li}_{2 - x} Fe {(CN)}_{6} \cdot n H_{2} O$ ( $0 \leq x \leq 2$ ，用 $LiFeHCF$ 表示)正极活性材料，并系统评估了该材料应用于非水系锂离子电池(原理如图)的可行性。下列叙述正确的是
已知放电时，电池反应如下： $y {Li}_{2 - x} Fe {(CN)}_{6} \cdot n H_{2} O + x {Li}_{y} C_{m}$ $= y {Li}_{2} Fe {(CN)}_{6} \cdot n H_{2} O + x C_{m}$ 。

A、放电时，负极上铜失去电子，电子经外电路流向铝极 B、放电时，铝极上的电极反应式为 ${Li}_{2 - x} Fe {({CN}_{6})}_{6} \cdot n H_{2} O + x {Li}^{+} + x e^{-} = {Li}_{2} Fe ({CN}_{6}) \cdot n H_{2} O$ C、充电时，铝极与电源的负极连接 D、充电时，阴极质量减轻14g时理论上转移2 $mol$ 电子

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6、已知铝、氧化镁晶胞如图所示，设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
$a = 0.405 nm$ ， $a′ = 0.4 20nm$

A、 $5 .4gAl$ 可切割成铝晶胞的个数为 $\frac{0 {.2N}_{A}}{14}$ B、铝晶胞中2个 $Al$ 原子间最近的距离为 $\frac{\sqrt{2}}{2} \times 420 n m$ C、 $MgO$ 晶胞中阳离子位于顶点和面心 D、铝、氧化镁的密度之比为 $\frac{27 \times 420^{3}}{40 \times 405^{3}}$

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7、钒被誉为“合金的维生素”。从含 ${NaVO}_{3}$ 和 $Na [Al {(OH)}_{4}]$ 的废液中提取高纯度V的流程如下：
已知：“调pH”约为5.0，此时钒主要以 ${VO}_{2}^{+}$ 形式存在；“热还原”中，加入硅铁合金，铁、硅均可作还原剂。下列叙述正确的是

A、滤渣的主要成分为 $Al {(OH)}_{3}$ ，气体X是 $H_{2} O$ B、“沉钒”时pH越大，沉钒率越大 C、实验室中“热解”需要的仪器主要有三脚架、酒精灯、蒸发皿、泥三角 D、“热还原”中硅参与的总反应为 $5 Si + 2 V_{2} O_{5} + 5 CaO \begin{matrix} \underline{\underline{高温}} \end{matrix} 4 V + 5 {CaSiO}_{3}$

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8、南方科技大学化学系一课题组合成了新型含硅分子M( $- R$ 为烃基)，反应历程如图所示。下列叙述错误的是

A、P极为阴极，T极发生氧化反应 B、产生标准状况下 $11 .2L$ 的 $H_{2}$ 时，生成 $0 .5mol$ C、在T极上断裂了极性键，P极上形成了 $s-sσ$ 键 D、阳极区的副产物可能有

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9、 $YbN$ 有很好的加氢催化性能。 $470K$ 下，在恒容密闭容器中充入一定量 $Yb {({NH}_{2})}_{3}$ ，发生下列反应：
(1) $2 Yb {({NH}_{2})}_{3} (s) ⇌ 2 YbNH (s) + 2 {NH}_{3} (g) + 2 H_{2} (g) + N_{2} (g)$ ；
(2) $Yb {({NH}_{2})}_{3} (s) ⇌ YbN (s) + 2 {NH}_{3} (g)$ 。下列叙述错误的是

A、反应达到平衡后，只增大 ${NH}_{3}$ 浓度， $Yb {({NH}_{2})}_{3}$ 的平衡转化量减小 B、若只发生反应(1)，当 $N_{2}$ 体积分数不变时，反应不一定达到了平衡状态 C、若只发生反应(2)，达到平衡后再充入 ${NH}_{3}$ ，再次达到平衡时 $c ({NH}_{3})$ 增大 D、如果温度由 $470K$ 升至 $503K$ ，反应(1)和(2)的平衡常数均发生变化

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10、设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值。石墨与热的浓硝酸反应生成苯六甲酸(如图)的反应为 ${12C+18HNO}_{3} (浓) \begin{matrix} \underline{\underline{Δ}} \end{matrix} {(CCOOH)}_{6} {+18NO}_{2} ↑ {+6H}_{2} O$ 。下列叙述正确的是

A、 $12mol \cdot L^{-1}$ 硝酸溶液中含 ${NO}_{3}^{-}$ 数目为 ${12N}_{A}$ B、 $2 .4g$ 石墨完全反应转移的电子数目为 $0 {.3N}_{A}$ C、 ${1molHNO}_{3}$ 完全反应时，体系中 ${NO}_{2}$ 的数目为 $N_{A}$ D、 $0 .1mol$ 苯六甲酸分子中含 ${sp}^{2}$ 杂化的碳原子数目为 $0 {.6N}_{A}$

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11、短周期主族元素X、Y、Z、M、T的原子序数依次增大， $X_{2} Z$ 分子含10个电子，Y和T同主族，基态M原子核外s、p能级上的电子总数相等，在同周期元素中基态T原子的未成对电子数最多，地壳中Z元素含量最高。下列叙述错误的是

A、电负性：Z>Y>T B、第一电离能：Y>Z>M C、最简单氢化物的沸点：Z>Y>T D、工业上电解熔融MZ制M单质

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12、反应M(g)⇌N(g)在不同催化剂作用下的反应历程如图所示，它们都分两个基元反应进行且反应中各物质的化学计量数均为1。下列叙述错误的是

A、不同催化剂不改变反应的焓变 B、能垒：①＜③，②＞④ C、四个基元反应的ΔH都小于0 D、其他条件相同，反应相同时间(未达平衡)：c(T)＜c(W)

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13、由植物油和呋喃 $- 2, 5 -$ 二甲酸制备生物基醇酸树脂的反应如图所示( $- R$ 为烃基)。下列叙述正确的是

A、图示中高级脂肪酸的化学计量数 $x = 2 n$ B、植物油和生物基醇酸树脂都能与 $NaOH$ 溶液发生中和反应 C、上述合成树脂的反应属于缩聚反应，原子利用率小于 $100 %$ D、其他条件相同，该树脂在碱性介质中的降解程度小于在酸性介质中的降解程度

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14、价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法错误的是

A、 ${PCl}_{5}$ 和 ${PCl}_{3}$ 均为非极性分子 B、 ${NF}_{3}$ 和 ${BrO}_{3}^{-}$ 的空间结构均为三角锥形 C、 ${AsH}_{3}$ 和 $H_{2} Te$ 的VSEPR模型均为四面体形 D、 ${NH}_{3}$ 和 ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中 $∠ HNH$ 不相等

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15、中国科学院大连化学物理研究所一团队设计了一种新型的分子间环调聚构建多个连续全取代碳中心的方法(反应原理如图)。下列叙述正确的是

A、基态 $Sc$ 原子的价层电子排布式为 $[Ar] 3 d^{1} 4 s^{2}$ B、甲分子中含有极性键和非极性键 C、乙分子中所有碳原子都采用 ${sp}^{2}$ 杂化 D、乙分子中所有碳原子共平面

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16、“舌尖上的中国美食”闻名天下。下列有关中国美食的化学解读正确的是

选项	中国美食	化学解读
A	河南烩面	主要成分为淀粉，淀粉在一定条件下水解，最终生成葡萄糖
B	长沙臭豆腐	制作豆腐时添加石膏作防腐剂，可延长豆腐保质期
C	北京豆汁儿	若“豆汁儿”能发生丁达尔效应，则它的分散剂颗粒直径在1~100nm之间
D	上海白斩鸡	营养成分中的蛋白质、脂肪、维生素都属于有机高分子

A、A B、B C、C D、D

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17、已知：。
参照上述合成路线，以丙醛和为原料，设计制备的合成路线。

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18、已知：醛在一定条件下可以两分子间反应 ${RCH}_{2} {CHO+RCH}_{2} CHO \overset{一定条件}{\to}$ ，兔耳草醛是重要的合成香料，它具有独特的新鲜水果的清香。由枯茗醛()合成兔耳草醛的路线如下：

(1)、枯茗醛的核磁共振氢谱有组峰；A→B的反应类型是。

(2)、B中含有的官能团是(写结构式)；检验B中含氧官能团的试剂是。

(3)、写出C→兔耳草醛的化学方程式：。

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19、苹果醋是由苹果发酵而成的酸性饮品，具有解毒、降脂、减肥和止泻等功效。苹果酸(A)是这种饮料中的主要酸性物质。已知：在下列有关苹果酸(A)的转化关系中，B能使溴的四氯化碳溶液褪色。回答下列问题：

(1)、苹果酸分子中所含官能团的名称是。

(2)、苹果酸不能发生的反应有(填序号)。
①加成反应 ②酯化反应 ③加聚反应 ④氧化反应 ⑤消去反应 ⑥取代反应

(3)、B的结构简式：；C的结构简式：；F的分子式：。

(4)、写出A→D的化学方程式：。

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20、1mol某芳香烃A充分燃烧后可以得到8molCO₂和4molH₂O，F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化：
(1)A的化学式， A的结构简式。
(2)上述反应中，①是反应，⑦是反应(填反应类型)。
(3)写出下列物质的结构简式：
C ， D ， E ， H。
(4)写出D→F反应的化学方程式：。

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共价键	$H - H$	$C - O$	$C \overset{\leftarrow}{=} O$	$H - O$	$C - H$	$C - C$	$C = O$
$E / (kJ \cdot {mol}^{- 1})$	436	343	1076	465	413	347	745

温度/℃	0	30	80	100
溶解度/g	2.66	6.60	23.75	40.25