高中化学-试题列表-第473页

1、硫氰化物是重要的分析试剂和合成中间体。

(1)、基态

{Fe}^{3 +}

的价电子轨道表示式为。

(2)、配制

{FeCl}_{3}

溶液时，常将

{FeCl}_{3}

晶体溶于较浓的盐酸中，再加水稀释到所需浓度，其目的是。

(3)、向10mL 0.005

mol \cdot L^{- 1}

{FeCl}_{3}

溶液中加入10mL 0.015

mol \cdot L^{- 1}

KSCN溶液，反应达平衡后，得到红色溶液M。

①取红色溶液M，分别对其进行如下操作，相关描述正确的有(填标号)。

A．加入少量铁粉，溶液红色变浅

B．加入少量水，溶液中离子总数减小

C．加入几滴1 $mol \cdot L^{- 1}$ KSCN溶液，溶液红色变深

D．加入几滴0.05 $mol \cdot L^{- 1}$ ${FeCl}_{3}$ 溶液， $\frac{c ({Fe}^{3 +})}{c [Fe {(SCN)}_{3}]}$ 的值减小

②取红色溶液M，向其中滴加饱和 ${FeCl}_{3}$ 溶液，体系中主要存在以下平衡：

Ⅰ： ${Fe}^{3 +} + n {SCN}^{-} ⇌ {[Fe {(SCN)}_{n}]}^{(3 - n)} (n = 1 ~ 6)$

Ⅱ： ${Fe}^{3 +} + n {Cl}^{-} ⇌ {[FeC l_{n}]}^{(3 - n)} (n = 1 ~ 4)$

Ⅲ： $H^{+} + {SCN}^{-} ⇌ HSCN$

$[Fe {(SCN)}_{n}] (3 - n) (n = 1 ~ 6)$ 平衡总浓度随滴入饱和 ${FeCl}_{3}$ 溶液滴数的变化曲线如图(忽略溶液体积变化)。

ⅰ.M点前，(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)的平衡移动，是导致曲线上升的主要原因。

ⅱ.运用平衡移动原理，分析M点后曲线下降的主要原因：。

(4)、某浸金废水中含0.5

mol \cdot L^{- 1}

{SCN}^{-}

，在相同条件下研究催化剂a、b对该废水中

{SCN}^{-}

氧化处理过程的影响(氧化处理过程中溶液体积保持不变)，

{SCN}^{-}

的残留率随时间t的变化曲线如图：

①使用(填“催化剂a”或“催化剂b”)时， ${SCN}^{-}$ 的氧化反应活化能更低。

②使用催化剂a时，0～100 min内， ${SCN}^{-}$ 的平均反应速率 $v ({SCN}^{-}) =$ 。

(5)、TBP(磷酸三丁酯)难溶于水，对水溶液中HSCN有萃取作用，主要存在的萃取平衡为

H^{+} (aq) +

{SCN}^{-} (aq) + TBP (o) ⇌ HSCN \cdot TBP (o)

(o代表有机相)。分别向pH不同的

c (HSCN) + c ({SCN}^{-}) = 1mol \cdot L^{- 1}

的水溶液中，加入等体积0.2

mol \cdot L^{- 1}

TBP的有机溶液进行萃取(有机溶剂不参与平衡)。

\frac{1}{D}

、

c_{平} [HSCN (aq)]

随平衡体系pH的变化如图(分配比D为萃取达平衡时，被萃物在有机相和水相的浓度之比；分析该体系时，需考虑被萃物在水相中的所有存在形式)。

计算上述萃取平衡的平衡常数K=( $K = \frac{c_{平} [HSCN \cdot TBP (o)]}{c_{平} [H^{+} (aq)] \cdot c_{平} [{SCN}^{-} (aq)] \cdot c_{平} [TBP (o)]}$ 写出计算过程，保留三位有效数字)。

选项	陈述I	陈述II
A	酸性： ${CF}_{3} COOH > {CCl}_{3} COOH > {CH}_{3} COOH$	吸电子效应： $F > Cl > H$
B	金属钠具有强还原性	钠可置换出 ${FeSO}_{4}$ 溶液中的铁单质
C	次氯酸具有漂白性	漂白液在空气中久置易变质
D	往氯乙烷中加入浓 $NaOH$ 溶液后共热，冷却后加入少量 ${AgNO}_{3}$ 溶液，有白色沉淀生成	可证明氯乙烷中含有氯原子

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