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1、神舟十五号顺利发射升空,标志着我国航天事业的飞速发展。
Ⅰ.火箭推进剂的研究是航天工业中的重要课题,常见推进剂的燃料包括汽油液肼(N2H4)、液氢等,具有不同的推进效能。回答下列问题:
(1)、火箭推进剂可用N2H4作燃料,N2O4作氧化剂,反应的热化学方程式可表示为2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g) ∆H1。相关物质的摩尔生成焓∆HfHm如下表所示。物质
N2O4(g)
N2H4(l)
H2O(g)
摩尔生成焓∆HfHm(kJ/mol)
+10.8
+165.8.
-242.0
注:一定温度下,由元素的最稳定单质生成1mol纯物质的热效应称为该物质的摩尔生成焓,用∆HfHm表示。如N2H4(1)的摩尔生成焓:N2(g)+2H2(g)=N2H4(l) ∆HfHm =+165.8kJ/mol
①∆H1=kJ/mol。
②结合化学反应原理分析,N2H4(l)作推近剂燃料可与N2O4(g)自发进行反应的原因是。
(2)、火箭推进器内氨氧燃烧的简化反应历程如下图所示,分析其反应机理。
该历程分步进行,其中氢氧燃烧决速步对应的反应方程式为。
(3)、Ⅱ.利用“一碳化学”技术可有效实现工业制氢,为推进剂提供了丰富的氢燃料,该工业制氢方法主要涉及以下两个反应:a:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) ∆H1=+247 kJ/mol
b:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ∆H2=-41kJ/mol
已知为反应的标准压强平衡常数,其表达方法为:在浓度平衡常数表达式中,用各组分气体平衡时的相对分压代替浓度;气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以标准压力pΦ(pΦ=100kPa)。反应a、b的ln随(T为温度)的变化如图所示。

①能表示反应b的曲线为 , 反应a的标准压强平衡常数表达式=。
②维持T1温度下,往恒容密闭容器中通入等量CH4、CO2、H2O混合气体发生反应a、b,初始压强为120kPa,达平衡时体系压强为140kPa.该温度下CH4的平衡转化率为 , H2的平衡分压为(结果保留3位有效数字)kPa。
(4)、Ⅲ.电解法在物质制备中具有巨大的研究价值,可广泛用于化工生产。我国科学家报道了一种在500℃下电解甲烷制氢的方法,反应原理如下图所示,请写出Ni电极上的电极反应式:。

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2、对氯甲苯是生产农药、医药染料的重要中间体,实验室常用对甲基苯胺和亚硝酸钠在冷的无机酸溶液中生成重氮盐,制得的重氮盐再进一步取代即可制得对氯甲苯,其反应原理如下:

实验相关数据:
物质
相对分子质量
密度
沸点/℃
溶解度
对甲基苯胺
107
0.97
197.4
微溶于水
环己烷
84
0.78
80.7
难溶于水
对氯甲苯
126.5
1.07
159.2
难溶于水,易溶于乙醚、环己烷等有机溶剂
实验步骤:
(一)重氮盐溶液的制备
在烧杯中依次加入15 mL水、15 mL浓盐酸、5.35 g对甲基苯胺,加热至固体充分溶解,将溶液置于冰盐浴中,用玻璃棒不断搅拌至糊状,在0 ℃条件下边搅拌边滴入80% 溶液,用淀粉-KI试纸检验混合液,若试纸变蓝则不必再加溶液。
(二)对氯甲苯的制备
将制好的对甲基苯胺重氮盐滴加至装有冷的CuCl-HCl溶液的烧瓶中,滴加完毕后,室温放置30 min,有大量气体X逸出,在55 ℃水浴中使气体X释放完全,向烧瓶A中加入适量蒸馏水,进行水蒸气蒸馏,当不再有油滴馏出时停止加热。将馏出液转移至分液漏斗,分离出有机层(粗产品),用环己烷萃取水层两次,将萃取所得有机层与粗产品合并,分别用10% NaOH溶液、水、浓硫酸、水洗涤,再用无水干燥后蒸馏,控制温度在158~162 ℃收得馏分3.8 g。

回答下列问题:
(1)、制备重氮盐溶液时,用淀粉-KI试纸检验混合液,试纸变蓝且产生无色气体,该气体遇空气变红棕色,导致试纸变蓝的反应的化学方程式为。(2)、仪器C的名称为 , A中玻璃管的作用为。(3)、用环己烷萃取水层时,所得有机层从分液漏斗(填“上口”或“下口”)放出,将萃取所得有机层与粗产品合并的目的是。(4)、粗产品经干燥后,先用(填序号)蒸馏由低沸点杂质,再控制温度在158~162 ℃改用(填序号)收集馏分。A.直形冷凝管 B.球形冷凝管 C.空气冷凝管
(5)、对氯甲苯的产率为(保留两位有效数字)。 -
3、利用偶联反应合成丙烷的反应机理如图所示,其中L是配体磷化氢,下列叙述错误的是( )
A、该流程中使用的催化剂为 B、反应过程中的成键数目发生了变化 C、中各元素的电负性顺序从大到小为 D、该流程中存在键的断裂与键的形成 -
4、难溶于水,25℃时,不同的溶液中含铅物种存在以下平衡:
;
;
。
如图是溶液中各含铅物种的图。下列说法错误的是( )
A、直线I和Ⅲ分别表示与与的变化关系 B、的平衡常数K的数量级是 C、饱和溶液的 D、b点对应溶液的为10.7 -
5、室温下,将溶液滴加到某二元弱酸溶液中,得到溶液与变化关系如图所示。已知x表示或。下列说法正确的是( )
A、曲线Ⅰ中x表示 B、曲线Ⅰ与曲线Ⅱ不一定平行 C、时, D、时, -
6、黄铁矿的主要成分是 , 其晶胞为立方体,结构如图,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A、的电子式为
B、位于由距离最近的形成的正八面体空隙中
C、该物质中存在的化学键只有离子键
D、晶体的密度为
-
7、以赤泥(含有大量等的氧化物)为原料制备钪的工艺流程如下。

下列说法正确的是( )
A、位于元素周期表的第四周期ⅧB族 B、操作1使用的主要玻璃仪器为漏斗、烧杯 C、灼烧时生成 , 消耗 D、盐酸溶解时生成难溶的的离子反应为 -
8、某合成信息素M的结构简式如图所示。关于有机物M,下列说法错误的是( )
A、M分子中含2个手性碳原子 B、M的红外光谱显示有3种官能团 C、有机物M不存在芳香族同分异构体 D、可发生氧化、还原、取代、加成反应 -
9、下列实验操作能够达到实验目的的是( )
选项
实验操作
实验目的
A
向乙酸乙酯(含少量乙酸)样品中加入乙醇、浓硫酸
除去乙酸乙酯中的少量乙酸
B
将饱和氯化铁溶液逐滴滴加到稀氨水中
制备胶体
C
将硝酸银溶液逐滴滴加到氨水中,溶液恰好澄清
配制银氨溶液
D
用计测定相同浓度的和醋酸钠溶液大小
验证酸性弱于醋酸
A、A B、B C、C D、D -
10、下列离子方程式书写错误的是( )A、向硫化钠溶液中通入足量二氧化硫: B、已知酸性: , 将少量通入溶液中: C、用盐酸处理铜器表面的铜锈: D、利用与制备沉淀:
-
11、紫草是一种常见的中药材,广泛分布于我国的新疆和内蒙古地区,含有较多的活性成分,其中一种活性成分阿卡宁的结构简式如图所示。下列说法不正确的是( )
A、阿卡宁的分子式为 B、阿卡宁与足量的氢气发生加成反应后的结构中含有7个手性碳原子 C、阿卡宁可以发生取代、加成、消去、氧化、显色反应 D、阿卡宁中所有的碳原子可能共平面 -
12、关于下列仪器使用的说法正确的是( )
A、仪器①、②可用于物质分离 B、仪器②、③使用时需要检查是否漏水 C、仪器④、⑤可用酒精灯直接加热 D、仪器③、⑥使用前需要烘干 -
13、下列表示组成和结构的化学用语正确的是( )A、的电子式:
B、氨分子的空间填充模型:
C、乙醛的分子式:
D、与互为同位素
-
14、中国古代文化博大精深,下列有关文献描述涉及氧化还原反应的是( )A、《图经衍义本草》:“绛矾本来绿色 , 亦谓之石胆,烧之赤色” B、《天工开物》:“凡石灰经火焚炼为用” C、《泊秦淮》:“烟笼寒水月笼沙,夜泊秦淮近酒家” D、《韩非子》:“荆南之地,丽水之中生金”
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15、某研究小组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮的中间体G(
)。
已知:
+R'−Br+NH2
+2HBr请回答:
(1)、化合物A的名称为;化合物E的含氧官能团的名称是。(2)、化合物C的结构简式是 , B→C的反应类型为;设计A→B及C→D的目的是。(3)、写出F→G的化学方程式。(4)、检验F中Br的试剂有和。(5)、写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式(任写一种)。①分子中含有二取代的苯环,无其他环状结构。
②谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,无氮氧键。
③能与按物质的量进行加成反应。
(6)、乙二胺(
)是常用螯合剂,试用为原料合成乙二胺(用流程图表示,无机试剂任选)。 -
16、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)等过渡金属元素化合物的应用研究是前沿科学之一,回答下列问题:(1)、的价电子排布式为。金属锰可导电、导热,有金属光泽和延展性,这些性质都可以用“理论”解释。(2)、已知金属锰有多种晶型,γ型锰的面心立方晶胞俯视图符合下列(填序号),Mn原子的配位数为。
A.
B.
C.
D.
(3)、是一种紫色晶体,其中DMSO为二甲基亚砜,化学式为。DMSO中硫原子的杂化轨道类型为 , 中键角中键角(填“大于”“小于”或“等于”),的中心原子价层电子对数为 , 元素S、Mn、N的电负性由大到小的顺序为。(4)、镍和苯基硼酸在催化剂作用下可以合成丙烯醇(),该物质与丙醛()相比,两者沸点相差较大,原因是。(5)、的晶胞结构如图甲所示,其中离子坐标参数A为 , B为 , 则C的离子坐标参数为。一定温度下,晶体可以自发地分散并形成“单分子层”,可以认为作密置单层排列,填充其中(如图乙),已知的半径为 , 设阿伏加德罗常数值为NA , 每平方米面积上具有该晶体的质量为g(用含a、NA的代数式表示)。
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17、先进的甲醇低压羰基合成乙酸工艺的普及推广,导致我国乙酸产能过剩。使用特定催化剂进行乙酸直接加氢制备乙醇的反应原理如下:
主反应:△H1
副反应:
副反应的反应热绝对值远远小于主反应的反应热绝对值。
(1)、一定温度下,将1 mol CH3COOH(g)、5 mol H2(g)通入到恒压密闭容器中(不考虑副反应)。达到平衡时,H2的转化率为4%,该反应放热a kJ。则该温度下主反应的△H1=。该反应自发发生的条件为(选填“高温”“低温”或者“任何温度”)。(2)、250℃下,恒压密闭容器中充入一定量H2(g)和CH3COOH(g) (不考虑副反应),下列条件不能判断反应达到平衡状态的是____(填字母)。A、混合气体的密度保持不变 B、混合气体的平均相对分子质量保持不变 C、H2O的体积分数不变 D、n(H2O)和n(CH3CH2OH)的比值一定(3)、已知:Ⅰ.S表示选择性,且主反应产物的选择性往往大于副反应产物的选择性Ⅱ.
在n(H2):n(CH3COOH)=10时:2 MPa下,平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随温度的变化;250℃下,平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随压强的变化均如图所示。

①250℃下,乙醇选择性随压强变化的曲线是(填字母)。
②曲线b变化的原因是。
③150℃,在催化剂作用下H2和CH3COOH反应一段时间后,乙醇的选择性位于m点。不改变反应的温度和时间,一定能提高乙醇选择性的措施(填一条)。
(4)、一定温度和恒定压强下,向初始体积为1 L容积可变的密闭容器中通入2 mol H2和1 mol CH3COOH同时发生主反应和副反应,测得平衡时n[H2O(g)]=0.8 mol,体系中气体物质的量减小20%,则平衡时,c(H2)mol/L,主反应的Kc=。 -
18、锗是一种重要的半导体材料,其有机化合物在治疗癌症方面有着独特的功效。如图为工业上利用湿法炼锌渣(主要含有、、、、)制备高纯锗的工艺流程:

已知:①为两性化合物。②易水解,在浓盐酸中溶解度低。
③常温下,部分金属阳离子转化为氢氧化物沉淀的pH见表。
离子
开始沉淀pH
7.5
2.2
6.2
8.2
完全沉淀pH
9.0
3.2
8.2
11.2
④有机试剂丹宁沉淀金属离子的沉淀率见表。
离子
沉淀率(%)
0
99
0
97~98.5
(1)、“浸出”时加热的目的是 , 该过程发生的主要反应为;浸出渣的主要成分是(填化学式)。(2)、浸出后加入溶液的作用是(用离子方程式表示)。滤饼1中主要成分为一种,常温下调节溶液的pH范围为。如果不加溶液,pH就需要调节到更大的数值,这样会造成的不良后果。(3)、“滤液2”中主要含有的金属阳离子是(填离子符号)。(4)、与纯水反应的化学方程式为。(5)、若含锗3.65%的湿法炼锌渣的质量为 , 氢气还原过程中参与反应的氢气体积为89.6L(标准状况下),则锗的回收率为。 -
19、在工业上经常用水蒸气蒸馏的方法从橙子等水果果皮中收集橙油(主要成分是柠檬烯),其键线式和实验步骤如下:

对象
密度
熔点
沸点
化学性质
柠檬烯
177℃
遇明火、高温、强氧化剂易燃
39.8℃
遇明火易爆炸
I.提取柠檬烯
①将200g新鲜的橙子皮剪成小碎片后,投入烧瓶D中,加入约水,按照上图安装水蒸馏装置。
②松开弹簧夹G,加热水蒸气发生器A至水沸腾,当T形管的支管口大量水蒸气时夹紧弹簧夹G,开启冷却水,水蒸气蒸馏即开始进行。一段时间后可观察到锥形瓶馏出液的水面上有一层很薄的油层。
II.提纯柠檬烯
①将馏出液用萃取,萃取3次后合并萃取液,置于装有适量无水硫酸钠的锥形瓶中。
②将锥形瓶中的溶液倒入蒸馏烧瓶中蒸馏。本实验共获得橙油
回答下列问题:
(1)、直形玻璃管C的作用。(2)、水蒸气蒸馏时,判断蒸馏结束的方法是。(3)、将馏出液用萃取时,柠檬烯从(填仪器名称)的(填“上口”或“下口”)出来。(4)、无水硫酸钠可以换成(填字母)。a.浓硫酸 b.熟石灰 c.无水氯化镁
(5)、提纯柠檬烯的蒸馏操作时,下列操作的先后顺序分别为(填字母)a.通冷凝水 b.加热蒸馏烧瓶
蒸馏操作用加热的方法。
(6)、新鲜橙子皮中的橙油质量分数为%(保留到小数点后两位)。 -
20、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,X与W、Z相邻,且X、Z同主族,W、X、Y、Z的最外层电子数之和为18,Y的金属性是短周期元素中最强的。下列说法正确的是( )A、简单离子半径: B、简单氢化物的还原性: C、Y、Z形成的化合物中有共价键 D、W的氧化物的水化物均为强酸