• 1、富马酸卢帕他定(物质Ⅰ)是一种抗过敏药物,具有抗组胺和抑制血小板活化因子(PAF)双重作用,可在过敏发作的不同阶段抑制过敏反应,安全性高、疗效好。以烟酸乙酯(物质A)为原料合成Ⅰ的路线如下:

    回答下列问题:

    (1)、以苯乙腈为母体,的名称为
    (2)、A与B反应生成C和乙醇,则C的结构简式为
    (3)、由D生成E的反应类型为
    (4)、由C生成D,分两步进行,第一步C发生水解生成羧酸,第二步羧酸发生“脱羧”反应生成D,写出第二步反应的化学方程式
    (5)、富马酸()的同分异构体为马来酸(),两者熔点较高的是(填名称),其原因是
    (6)、在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构)。

    ①含有苯环;②含有与B相同的官能团。

    其中,核磁共振氢谱显示有三组峰,且峰面积比为2:2:2的同分异构体的结构简式为(写出一种即可)。

    (7)、由G到H,经历了以下部分反应:

    Z的结构简式为

  • 2、工业上可采用丙烯氨氧化法制丙烯腈,其原料丙烯通过丙烷脱氢反应获取。

    丙烷脱氢制丙烯的过程可发生如下反应:

    主反应   ①C3H8gC3H6g+H2g   ΔH1

    副反应   ②C3H8gC2H4g+CH4g   ΔH2

    C2H4g+H2gC2H6g   ΔH3

    C3H8g+H2gC2H6g+CH4g   ΔH4

    (1)、丙烷脱氢主、副反应的压强平衡常数KpT的关系如图所示。从热力学角度分析,下列(填字母编号)措施可提高丙烷的平衡转化率。

    a.升高温度       b.降低温度       c.增大压强       d.减小压强

    (2)、上述条件下,反应①的选择性较低,此时(填“CH键”或“CC键”)更易断裂,请从结构角度分析原因是
    (3)、工业上常在反应气中引入二氧化碳来提高主反应的选择性。已知:该反应体系若温度过高催化剂表面会快速生成大量积炭,导致催化剂失活。通入适量二氧化碳有三个优点:

    ①可发生反应⑤CO2g+H2g=COg+H2Og , 消耗部分H2促进主反应的平衡正向移动。

    CO2H2的反应放热,可大幅度降低能耗,节约生产成本。

    反应气中的C3H8CO2配比对催化剂活性的影响如表所示,从表中数据选择最佳nC3H8:nCO2。(收率=转化率×选择性)

    nC3H8:nCO2

    C3H8转化率/%

    选择性/%

    C3H6收率/%

    CH4

    C2H6+C2H4

    C3H6

    1:1.3

    14.8

    14.9

    0

    85.1

    12.6

    1:2.4

    23.2

    17.2

    0

    82.8

    19.2

    1:3.6

    22.8

    16.5

    0

    83.5

    19.1

    1:6.8

    18.0

    39.7

    0

    60.3

    10.9

    (4)、二氧化碳和氢气在一定条件下可发生反应制备甲醇,其热化学方程式为CO2g+3H2gCH3OHg+H2Og   ΔH=48.9kJmol1 , 若恒温条件下向恒容密闭容器中充入等物质的量的CO2H2 , 下列选项能说明该反应达到平衡状态的是(填字母编号)。

    a.混合气体的平均相对分子质量不变

    b.H2的体积分数不变

    c.CO2的体积分数不变

    (5)、已知:同一个反应的压强平衡常数随温度变化存在lgKp2Kp1=ΔH2.30RT2T1T2×T1的等式关系。丙烯通过氨氧化法制丙烯腈的化学方程式为2CH3CH=CH2g+3O2g+2NH3g2CH2=CHCNg+6H2Og   ΔH , 如图为该反应的lgKp1T的变化图,已知ab=54 , 计算该反应的ΔH=kJmol1(写出计算式即可)。

    (6)、长期接触丙烯腈可能引起高铁血红蛋白血症。血红蛋白(Hb)的主要任务是运输氧气:Hbaq+O2gHbO2aq , 该反应的标准平衡常数K1θ292K=85.5。若在292 K时,空气中的pO2=20.2kPaO2在水中的溶解度为2.3×104molL1 , 则Hbaq+O2aq=HbO2aq的标准平衡常数K2θ292K=。(已知:标准平衡常数表达式中代入标准浓度cθA=cA1.00molL1或标准分压pθA=pA100kPa , 如K1θ=cHbO21.00molL1cHb1.00molL1×pO2100kPa
  • 3、碳酸锂Li2CO3在新能源、医学等领域具有重要应用。锂云母矿石的主要成分为Li2OAl2O3SiO2K2O , 并含有少量的Fe2O3 , 工业上常用其与硫酸盐混合焙烧法制取Li2CO3 , 制备流程如下:

    已知:25时,KspFeOH3=1.0×1039KspAlOH3=1.0×1033 , 离子浓度等于或小于1.0×106molL1时,认为该离子沉淀完全;AlOH3pH=12时开始溶解。

    回答下列问题:

    (1)、Li2CO3的晶体类型为;同周期中,基态原子未成对电子数比C多的元素是(填元素符号)。
    (2)、滤渣1的成分可能为
    (3)、“酸浸”后浸出液“蒸发浓缩”时,“趁热”加入K2SO4的目的是
    (4)、加入NaOH溶液“调pH除杂”时,应控制溶液的pH为
    (5)、“沉锂”之前,溶液需要进一步蒸发浓缩,“沉锂”后所得的溶液中主要含有硫酸钠,则试剂X为(填化学式)溶液。
    (6)、盐湖卤水(主要微粒有Li+K+Na+ClSO42Mg2+CO32)提锂的方法为蒸发浓缩沉淀法,通过加入CaOH2CaCl2Na2CO3等,过滤,可快速得到Li2CO3。此种制取Li2CO3的方法与硫酸盐焙烧法对比,其优点为(答两条)。
    (7)、碳酸锂可用于制备锂离子电池正极材料LiCoO2 , 以Li2CO3Co3O4为原料,在空气中高温烧结可制备LiCoO2 , 写出该反应的化学方程式:
  • 4、甲酸铜晶体CuHCOO24H2O是一种重要的化学试剂,在医药、材料、能源等领域用途广泛。实验室以铜粉和甲酸溶液为原料制备甲酸铜晶体步骤如下:

    步骤1:称取2.0g铜粉于a中,从c中滴加20mL甲酸溶液(质量分数为50%),再从b中缓慢滴加5mL过氧化氢溶液(质量分数为30%),边滴加边搅拌,溶液颜色逐渐变为蓝色,并伴有少量气泡产生。

    步骤2:水浴加热至溶液表面出现晶膜,停止加热,静置冷却至室温;抽滤,用少量乙醇洗涤晶体2~3次,干燥,得到蓝色甲酸铜晶体。回答下列问题:

    (1)、仪器b的名称为
    (2)、步骤1中生成CuHCOO2的化学方程式为
    (3)、步骤2中,采用水浴加热方式的优点是;出现晶膜后,停止加热并静置冷却得到的晶体颗粒(填“较小”或“较大”)。
    (4)、甲酸铜CuHCOO2在不同温度下分解生成不同的产物,其在低温下(低于200℃)分解得到黑色固体,气体产物中检测到CO2 , 另外一种产物为(填化学式)。
    (5)、甲酸铜晶体CuHCOO24H2O纯度的测定

    准确称取11.3g甲酸铜晶体样品,置于100mL烧杯中,加蒸馏水溶解,然后转入250mL容量瓶中定容、摇匀。移取25.00mL甲酸铜溶液于锥形瓶中,加入5.0gNaOH(足量)、40.00mL0.1molL1KMnO4标准溶液,在80水浴中加热30min。冷却后,加入10mL6molL1H2SO414.0gKI(足量),加盖,暗处放置5min后,滴入34滴淀粉溶液,用0.1molL1Na2S2O3标准溶液滴定,滴定至溶液蓝色消失,消耗Na2S2O3标准溶液20.00mL。已知:在强碱性溶液中KMnO4溶液能将HCOO氧化成CO32 , 自身变成MnO42;在酸性溶液中,IMnO42MnO4还原为Mn2+2S2O32+I2=S4O62+2I

    MnO4HCOO反应的离子方程式为

    ②甲酸铜晶体的纯度为

    (6)、甲酸铜晶体在CO2吸附转化方面有着重要用途,请写出电解法中CO2转变成HCOOH(酸性条件下)的电极反应式
  • 5、常温下,向20.00mL0.1000molL1二元酸H2A溶液中滴入等浓度的NaOH溶液,混合溶液中含A物种的分布系数δX[其中X代表H2AHAA2 , 如δA2=cA2cH2A+cHA+cA2]与pH的变化关系如图所示。已知:lg2=0.3。下列说法错误的是

    A、A2的水解常数Kh1=4×104Kh2 B、Q点的pH=8 C、M点与N点溶液中cHA相等 D、M点与N点加入NaOH溶液的体积分别为V1V2 , 则V2V1>20.00mL
  • 6、在一个恒容密闭容器中,通入1molCO23molH2 , 发生如下反应:

    Ⅰ.2CO2g+6H2gCH3OCH3g+3H2Og   ΔH1<0

    Ⅱ.CO2g+H2gCOg+H2Og   ΔH2>0CO2平衡转

    化率随温度和压强的变化如图。下列说法错误的是

    A、低温有利于反应Ⅰ自发进行 B、CO2H2的转化率之比不变时,反应体系达到平衡 C、p1>p2 D、增大压强能提高CH3OCH3的产率
  • 7、钙钛矿CaTiO3的晶胞结构如图1所示;晶体乙的晶胞结构如图2所示(氧原子的位置与图1中氧原子的位置相似),晶胞参数分别为apm、apm、cpm,棱间夹角均为90° , 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,A点的原子分数坐标为0,0,0 , 当原子分数坐标中出现“1”时更改记作“0”,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是

    A、钙钛矿的晶胞中离Ca最近的O有12个 B、晶体乙的晶胞中B表示的“O”序号为“3” C、晶体乙的晶胞中C点原子分数坐标为0,0,23 D、晶体乙的密度为6.67×1032a2c×NAgcm3
  • 8、下列实验操作对应的现象和结论均正确的是

    选项

    实验操作

    现象

    结论

    A

    1mL0.1molL1FeCl3溶液和3mL0.05molL1KSCN溶液混合,溶液颜色不再变化时滴加3滴0.1molL1的KSCN溶液

    溶液先变红,后颜色加深

    增加反应物浓度,平衡正向移动

    B

    将灼热的木炭投入稀硝酸中

    产生红棕色气体

    稀硝酸能够氧化木炭

    C

    将集满臭氧的两支试管用铁架台固定并分别倒置在盛有水和CCl4的两个烧杯中

    倒置在盛有水的烧杯中的试管液面上升较高

    臭氧是极性分子,在极性溶剂中溶解度大

    D

    NaHC2O4溶液中滴加紫色石蕊溶液

    溶液变红

    Ka1H2C2O4Ka2H2C2O4>KW

    A、A B、B C、C D、D
  • 9、Li-CO2全固态电池是一种新型二次电池,具有高能量密度、高安全性[液体电解质锂电池,充电时会产生锂枝晶(金属锂),造成电池电极腐蚀、内部短路、自燃]。In2S3@CNT/SS为光正极,TiO2为光电催化剂,使光正极受光激发产生电子和空穴;放电产物为Li2CO3、C,反应机理为①2CO2+2e=C2O42、②C2O42=CO22+CO2、③反应ⅲ、CO32+2Li+=Li2CO3。放电工作原理如图所示,下列说法错误的是

    A、全固态锂电池在充放电过程中不易产生锂枝晶 B、充电时,Li+由a电极移向b电极 C、放电时,反应ⅲ的方程式为CO2+2CO22=2CO32+C D、采用 In2S3@CNT/SS光正极辅助电池,可提高放电时的能量转换效率
  • 10、双氰胺()为白色晶体,主要用于生产树脂、涂料等。实验室以石灰氮CaCN2为原料制备双氰胺的流程如下:

    已知:①双氰胺的水溶液在80℃以上会发生分解放出氨气。②氰胺在碱性条件下会发生二聚生成双氰胺。③-CN是吸电子基团。下列说法错误的是

    A、步骤Ⅰ的化学方程式为CaCN2+H2O+CO2=CaCO3+NCNH2 B、步骤Ⅲ采取真空蒸发浓缩,可防止双氰胺因温度过高发生分解 C、步骤Ⅱ中溶液pH=5.1时双氰胺的产率大于pH=9.1时的 D、氰胺的碱性小于甲胺
  • 11、下列类比或推理合理的是

    选项

    已知

    方法

    结论

    A

    沸点:SbH3>NH3>PH3

    推理

    NH3分子间能形成氢键,但SbH3分子间作用力更强

    B

    SiCl4水解中间体的Si原子为sp3d杂化

    类比

    CCl4水解中间体的C原子也为sp3d杂化

    C

    酸性:CF3COOH>CCl3COOH

    推理

    电负性F>Cl,F的推电子能力更强

    D

    乙炔分子形成的聚乙炔可以导电

    类比

    乙烯分子形成的聚乙烯也可以导电

    A、A B、B C、C D、D
  • 12、W、X、Y、Z、G是原子序数依次增大的前四周期主族元素,W、Y、Z组成的物质甲是一种剧毒气体(分子结构如图),GZ2是一种常用的融雪剂。下列说法正确的是

    A、第一电离能:Y>X>W B、Z、G形成的简单离子半径:Z<G C、W、Y既能形成极性分子又能形成非极性分子 D、G分别与W、Y形成的物质所含化学键种类相同
  • 13、丹皮酚(物质A)及其衍生物在抗炎、降血糖、抗肿瘤等方面具有潜在作用,丹皮酚与氨基乙酸(物质B)的反应如图。下列说法错误的是

    A、物质A、C均能与溴水、酸性KMnO4溶液反应 B、物质C中采取sp3、sp2杂化的C原子数之比为1:4 C、物质A完全加氢后的产物分子中含有4个手性碳原子 D、物质B可通过缩聚反应生成可降解的高分子材料
  • 14、下列装置或操作不能达到相应实验目的的是

    A、图A:探究NaHCO3溶于水是吸热还是放热 B、图B:蒸发K2SO4溶液制备无水K2SO4 C、图C:配制一定物质的量浓度的CuSO4溶液 D、图D:分离出沙子中的碘单质
  • 15、常用浓氨水检验输送氯气的管道是否漏气,其反应原理为Cl2+NH3NH4Cl+N2(未配平)。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
    A、4.48LNH3作还原剂时,转移电子数为0.6NA B、0.2molL1NH4Cl溶液中,NH4+的数目小于0.2NA C、1 mol液态水中水分子间的氢键数目等于2NA D、34 g液氨中,含分子数目小于2NA
  • 16、实验室安全无小事,下列有关实验室安全、事故处理方法错误的是
    A、进行有危险性的化学实验时,需要佩戴 B、轻微烫伤或烧伤时,可先用洁净的冷水处理,然后涂上烫伤药膏 C、当浓硫酸不慎沾到皮肤上,应立即用大量清水冲洗,然后用3%~5%的NaHCO3溶液冲洗 D、钡盐均有毒,需回收处理
  • 17、下列化学用语表述正确的是
    A、基态Ga原子的简化电子排布式:[Ar]4s24p1 B、NF3的VSEPR模型: C、反-2-丁烯的球棍模型: D、HCl分子中σ键的形成示意图:
  • 18、文物见证历史,文物闪耀智慧。下列文物的主要材质为金属材料的是
    A、唐三彩骆驼载乐俑 B、商嵌绿松石象牙杯 C、商后母戊鼎 D、战国谷纹玉璧
  • 19、化合物6a是某药物合成的中间体,其一种制备流程如下:

    注:其中Et为-C2H5

    (1)、化合物2a中官能团的名称为 , 化合物3a的分子式为
    (2)、在化合物1a的同分异构体中,能与饱和NaHCO3溶液产生CO2 , 且核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为
    (3)、下列关于1a~4a的说法正确的是___________(填字母)。
    A、1a能在Cu、O2、加热下反应生成二醛 B、2a有1个手性碳,能发生消去反应形成烯烃类分子 C、1a在水中的溶解度大于2a,且质谱分析能区分1a和2a D、3a与4a互为同系物,3a水解可生成丙二酸
    (4)、写出5a→6a的离子反应方程式
    (5)、相同条件下,下列有机物在碱性条件下酯基水解速率最小的是(填字母)。

    A.       B.       C.       D.

    原因为该物质中的基团的键(填“a”“b”或“c”)相对其他物质,极性最(填“大”或“小”)。

    (6)、参考上述合成路线,以CH2=CH2、EtOOCCH2COOEt为有机原料(其他无机试剂任选)制备聚合物的单体X和Y:

    ①第一步:CH2=CH2与O2在Ag作催化剂、加热条件下发生原子利用率100%的反应,生成环状化合物的化学方程式为

    ②第二步:第一步产物与(写化学式)反应得到单体X。

    第三步:CH2=CH2与Br2发生加成反应。

    ③第四步:第三步产物与EtOOCCH2COOEt按1∶2反应,得到的有机产物结构简式为

    第五步:第四步中有机产物通过ii.H+i.NaOH得到单体Y。

  • 20、深入研究氨的合成和应用具有重要意义。
    (1)、科研人员利用NO催化加氢制备氨。已知:

    反应1:2NO(g)+5H2(g)2NH3(g)+2H2O(g)   ΔH1=756kJmol1

    反应2:2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)   ΔH2=664kJmol1

    哈伯法制氨反应N2g+3H2g2NH3g   ΔH= kJmol1。仅从键能角度分析,工业上合成氨气宜选择(填“NO”或“N2”)为氮源。(已知:N=O、N≡N的键能分别为607 kJ·mol-1、941 kJ·mol-1)

    (2)、某研究团队开发了一种新型固溶体催化剂OsxPt1x , 能在常压下通过反应1实现NO到NH3的高效转化,NH3产率、合成速率随着x的变化曲线如图所示。当nOsnPt=时达到最佳催化效果,相同条件下,经由反应1转化的H2的反应速率为 mmolg1h1

    (3)、以氮掺杂多孔碳(NPC)为电极,电催化还原N2制备NH3的电极反应为:N2+6H++6e=2NH3。25℃电解液体积为100 mL时,不同N2分压下产氨速率等相关数据见下表。

    N2的分压

    N2的溶解度/molL1

    产氨速率/molh1

    78 kPa

    4.75×104

    2.30×105

    101 kPa

    6.10×104

    3.17×105

    ①根据上表数据,N2的分压增大,产氨速率变大的原因为

    ②N2分压为101 kPa时,反应4 h后溶解N2的转化率为。(列出计算式即可,溶解N2的转化率=nN2nN2+nN2×100%)

    (4)、银氨溶液可以显著提高镀银液的稳定性。常温下向20 mL 0.125 mol/L AgNO3溶液中逐滴滴加氨水。溶液的酸度值(lgcH+cOH)与氨水的体积V关系如图所示。

    图中e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清,此时溶液中c(Ag+)与c(NH3)均约为103 mol/L

    ①b点对应溶液中:cAg++c([AgNH3)2]+cNO3(选填“>”“=”或“<”)。

    ②由e点计算常温下反应:[Ag(NH3)2]+aqAg+aq+2NH3aq的平衡常数K。(忽略[Ag(NH3)]+的存在及Ag+的水解,在答题卡上写出计算过程)

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