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1、
氢能是能源体系的组成部分,强化制氢、储氢等各个环节的技术研发具有积极的现实意义。
Ⅰ.光解水制氢
(1)我国科学家以富勒烯和碳氮材料为催化剂,构建了具有“三明治”结构的光解水制氢的方法,如下图所示。其制氢主要步骤有三步(图1、图2、图3);图1为光照时富勒烯层失去电子进入碳氮材料层并产生空穴(具有强氧化性)。图2空穴参与的电极反应式为。

Ⅱ.催化重整法制氢
(2)反应1:
反应2:
反应3:的正反应活化能为
则反应3的逆反应活化能为(用含的式子表示)。
(3)在某催化剂作用下,反应3可以通过反应1和反应2来实现,保持温度不变,向恒容密闭容器中充入和 , 经5分钟达到平衡,测得的物质的量为 , 起始及平衡时容器的总压强分别为、。则反应3的压强平衡常数(分压=总压强×物质的量分数,结果保留两位有效数字)。
(4)以催化剂进行甲醇重整制氢时,固定其他条件不变,改变水、甲醇的物质的量之比,甲醇平衡转化率及CO选择性的影响如图所示,当水、甲醇的物质的量之比大于0.8时,CO选择性下降的原因是。

Ⅲ.储氢、用氢
(5)如图是金属氢化物储氢材料,其晶胞如图所示,其化学式为。

(6)氢能的高效利用途径之一是在燃料电池中转化为电能。某熔融碳酸盐燃料电池工作原理如图所示。

①正极上的电极反应式为。
②该电池以恒定电流工作24分钟,消耗。该电池将化学能转化为电能的转化率为。[已知:该条件下的摩尔体积为;电荷量电流×时间(s);;。]
-
2、某药物中间体J合成路线如下(部分反应条件省略):

已知:
;
。(1)、A的名称是。(2)、H的结构简式是。(3)、反应的目的是。(4)、的化学方程式是。(5)、D的同分异构体能同时满足以下条件的有个(不考虑立体异构)。①含苯环结构,且苯环上只有两个取代基;②含有氨基和羧基(-COOH)
其中,核磁共振氢谱显示六组峰(峰面积之比为)的结构简式是(写一个即可)。
(6)、参照上述合成路线,以苯胺(
)、溴乙烷为主要原料制备
的合成路线是(其他无机试剂任选)。 -
3、锗在现代通信技术中发挥着桥梁作用。从某冶锌工厂的工业废料[除和少量外,还含有铟(In)、铋(Bi)、锗(Ge)的氧化物]中回收几种金属的单质或化合物的工业流程如图。

回答下列问题:
(1)、基态锗原子价层电子排布式是。(2)、“浸液1”制取晶体的过程中应先加入(填化学式)调节溶液的值,使转化为沉淀除去,再经过一系列操作即可制得硫酸锌晶体。(3)、“酸浸2”时铋的氧化物()发生反应的离子方程式是。(4)、“萃取”过程中用到的主要玻璃仪器有 , 分液时“水相”从分液漏斗的(填“下口放出”或“上口倒出”)。(5)、“沉锗”的反应原理为 , 该操作中需调节为2.5,不能过高或过低,原因是。(6)、一种含锗的化合物应用于太阳能电池,其晶胞为长方体,结构如图(A)。
①该锗化合物晶胞的表示方式有多种,图中(填“B”“C”或“D”)图不能表示此化合物的晶胞。
②晶胞A的参数如上图所示,其密度为 , 则阿伏加德罗常数数值为(用含a、b、c、ρ表示)。
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4、
某兴趣小组在实验室制备并探究其性质。

已知:①(紫黑色)。②是难溶于水,可溶于溶液的白色固体。
Ⅰ.的制备
利用上图装置进行实验(其中C中加热装置省略)。
(1)装置C中盛装和的仪器名称是;装浓选用恒压滴液漏斗的目的是;A中反应的化学方程式是。
(2)装置C中,将和按物质的量之比溶于煮沸过的蒸馏水中配成溶液后再通入 , 便可制得和 , 该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为。
Ⅱ.的性质探究
(3)取溶液于试管中,逐滴加入溶液,一段时间后,生成沉淀。经检验,沉淀中有和 , 写出该过程的离子方程式。
(4)取溶液于试管中,逐滴加入溶液,溶液迅速变成紫黑色,一段时间后,溶液几乎变为无色。通过进一步实验,检验出无色溶液中含有。请从化学反应速率和限度的角度分析,实验中出现该现象的原因可能是。
(5)室温下,已知: ; , 在照相底片的定影过程中,未曝光的常用溶液溶解,发生反应 , 该反应的平衡常数为 , 欲使0.01mol完全溶解,最少需要100mL的溶液。
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5、时,向的一元酸溶液中滴加等浓度的溶液,滴定过程中溶液的及 , [指由水电离出来的]变化如图所示,下列说法正确的是
A、水的电离程度: B、时, C、d点溶液中, D、时,反应的平衡常数为: -
6、叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理具有其特殊性,可用下图表示,已知:连在同一碳原子上的甲基之间存在排斥力。

下列说法错误的是
A、相同条件下,中间体3比酸性强 B、中间体2中键角大于叔丁醇中键角 C、用溶液中和步骤④产生的 , 有利于提高羧酸叔丁酯的产率 D、用标记醇羟基,可区别叔丁醇、乙醇与羧酸在酯化反应时的机理差异 -
7、浓差电池是一种利用电解质溶液浓度差产生电势差而形成的电池。理论上当电解质溶液的浓度相等时停止放电。图1为浓差电池,图2为电渗析法制备次磷酸(),用图1的浓差电池提供电能制备次磷酸。下列说法错误的是
A、(Ⅰ)是电池的负极 B、b膜、d膜是阳离子交换膜,c膜是阴离子交换膜 C、电渗析过程中、室中和的浓度均增大 D、电池从开始到停止放电,理论上可制备 -
8、燃油汽车尾气中含有和等有毒气体,某研究小组用新型催化剂对、在不同条件下的催化转化进行研究,反应原理为: 。在密闭容器中充入和 , 平衡时的体积分数随温度、压强的变化关系如图。下列说法错误的是
A、点的平衡转化率约为57.1% B、a点和点的反应速率可能相同 C、若在点扩大容器体积并加热,可能达到点状态 D、恒温恒容条件下,向b点平衡体系中再充入1mol和 , 重新达到平衡后,与点状态相比,NO的体积分数将减小 -
9、具有高离子导电性且可低温合成,这使其成为固态电池最有希望的电解质之一,最近研究发现,利用可有效激活锂硫电池正极。射线衍射分析表明,属于立方晶胞,参数为 , 晶胞在轴不同位置的截面图如下(且所有原子都位于截图上),下列叙述错误的是
A、的空间结构为正四面体形 B、截面图中的“”代表 C、晶胞中与紧邻的有12个 D、该晶体中和间的最短距离为 -
10、某种电解质的组成如图所示,已知该化合物的五元环上的5个原子共平面,且、、、、为原子序数依次增大的短周期元素,下列说法错误的是
A、电负性: B、的氢化物熔沸点一定低于的氢化物熔沸点 C、同周期元素中,第一电离能比小的有1种 D、与形成的化合物是一种共价化合物 -
11、实验室用等作原料制取少量的实验流程如下:

下列说法错误的是
A、流程中可以循环使用的物质是 B、“熔融”时应先将和混合加热一段时间后再加入 C、“溶解”后的溶液中存在大量的、、 D、“熔融”时发生了氧化还原反应,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 -
12、下列实验操作和现象能得出相应结论的是
实验操作和现象
结论
A
向的水溶液中滴加硝酸银溶液,无明显现象
该配合物中的配位数是6
B
常温下,向溶液中滴加5滴0.1溶液,有白色沉淀生成,再滴加5滴0.1溶液,有黄色沉淀生成
C
向麦芽糖溶液中滴加稀硫酸并水浴加热,反应一段时间后,加入使溶液呈碱性,再加入新制的氢氧化铜悬浊液,加热有砖红色沉淀生成
麦芽糖的水解产物具有还原性
D
向酸性溶液中滴加溶液,观察到溶液紫红色褪去
的氧化性强于
A、A B、B C、C D、D -
13、芥子酸是一种重要的工业原料,广泛应用于香料、染料、涂料等领域,其结构如图所示。下列说法错误的是
A、芥子酸的分子式是 B、芥子酸最多可与反应 C、芥子酸分子中所有碳原子可能共平面 D、芥子酸可发生加成、取代和显色反应 -
14、下列实验能达到相应实验目的的是
A、图①操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡 B、图②证明羟基使苯环活化 C、图③制取无水氯化镁 D、图④制取NaHCO3晶体 -
15、我国科学家首次在实验室实现到淀粉的合成,其路线如下,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A、标准状况下,含有的键数目为 B、淀粉与乙酸酯化,最多可消耗的乙酸分子数目为 C、反应①和反应④的过程中均有非极性键和极性键的形成 D、反应①和反应②的过程中,碳原子的杂化方式由 -
16、化学在日常生活和工农业生产中的应用非常广泛。下列离子方程式书写正确的是A、向硫酸铜溶液中加入过量的NaHS溶液: B、0.1mol/LKHC2O4的水解方程式: C、钢铁浸泡在NaCl溶液中被腐蚀时正极反应式: D、向冷的石灰乳中通入Cl2制漂白粉:
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17、下列化学用语表示正确的是A、3,3-二甲基戊烷的键线式:
B、和H2O的空间填充模型均为:
C、邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
D、键的电子云形状:
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18、化学与生活密切相关,下列说法错误的是A、可在馒头加工过程中添加碳酸氢铵,使馒头更加松软 B、苯甲酸钠可作为食品防腐剂,用于腊肉、香肠的生产 C、维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化 D、食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用
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19、应用光化学催化和烯还原酶的光生物催化一体化技术,可实现化合物Ⅳ的合成,示意图如图(反应条件略):
(1)、化合物Ⅰ的分子式为 。化合物Ⅱ的官能团名称为 。(2)、化合物Ⅴ为Ⅲ的同分异构体,能够发生银镜反应,在核磁共振氢谱图上只有3组峰,峰面积之比为2:2:1,Ⅴ的结构简式为 ,其名称为 。(3)、关于上述由化合物Ⅰ到Ⅳ的转化及相关物质,下列说法正确的有 ___________ (填字母)。A、有π键的断裂与形成 B、有C—Br键的断裂与C—C键的形成 C、存在C原子杂化方式的改变,没有手性碳原子形成 D、化合物Ⅳ可形成分子间氢键,也可以形成分子内氢键(4)、对化合物Ⅳ,分析预测其可能的化学性质,完成下表。序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①

②
取代反应
(5)、以化合物Ⅱ为唯一有机原料,合成化合物
。基于你设计的合成路线,回答下列问题:
①最后一步的化学方程式为 (注明反应条件)。
②相关步骤涉及氧化反应,其有机反应物为 (写结构简式)。
③若相关步骤涉及卤代烃制醇反应,其化学方程式为 (注明反应条件)。
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20、甲基叔戊基醚(结构简式为
, 用TAME表示)常用作汽油添加剂,在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得。体系中同时存在如下反应:反应Ⅰ:A+CH3OHTAME
反应Ⅱ:AB(A为
、B为
)(1)、制备TAME所用的催化剂含磺酸基团(—SO3H)。基态S原子的价层电子的轨道表示式为 。(2)、反应Ⅰ、Ⅱ的平衡常数K与温度T的变化关系如图1所示,属于放热反应的是 。(3)、在非水溶剂中,向恒容密闭容器加入物质的量均为amol的CH3OH和A,在三种不同温度T1、T2、T3下进行反应,TAME的产率随反应时间t的变化曲线如图2。
①图2中温度由低到高的顺序为 。
②下列有关说法中,正确的是 (填字母)。
A.三种不同温度中,反应速率随反应进程一直增大
B.催化剂可加快化学反应速率,提高A的平衡转化率
C.达到平衡后加入CH3OH再次达到平衡后不变
D.平衡后加入惰性溶剂四氢呋喃稀释,减小
(4)、为研究不同醇烯投料比对平衡的影响,某温度下,当A起始浓度c0(A)=0.10mol•L﹣1时,测得平衡时各物种随的变化曲线如图3。已知反应Ⅱ的平衡常数K2。当0.60,c平(A)= mol•L﹣1(用含x的式子表示)。计算反应Ⅰ的平衡常数K1 (结果保留1位小数,写出计算过程)。