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1、加深对含氮氧化物的研究,有利于为环境污染提供有效决策。回答下列问题:(1)、已知:2NO(g) +O2(g)2NO2(g) ΔH1=-114 kJ·mol-1;
C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH2= - 393.5 kJ·mol-1;
2NO(g)N2(g)+O2(g) ΔH3=-181 kJ·mol -1。
C(s)与NO2(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式为;关于该可逆反应,改变下列条件,一段时间后,正反应速率增大的是 (填字母)。
A.恒温下,缩小反应容器体积
B.恒容下,降低反应温度
C.恒温恒容下,通入一定量的N2
D.恒温恒容下,将CO2移出容器
(2)、T ℃时,存在如下平衡:2NO2(g)N2O4(g)。该反应正、逆反应速率与NO2、N2O4的浓度关系为:v正= k正c2 (NO2),v逆=k逆c(N2O4) (k正、k逆为速率常数,仅与温度有关),且lg v正~lg c(NO2)与lg v逆~lg c(N2O4)的关系如图所示。
①表示v正的直线是 (填“A”或“B")。
②T ℃时,该反应的平衡常数K=。
③T ℃时,向刚性容器中充入一定量NO2 , 平衡后测得c(NO2)为0.1 mol·L-1 , 平衡时NO2的转化率为(保留一位小数)。平衡后v逆=(用含a的表达式表示)。
④上题③中的反应达到平衡后,其他条件不变,继续通定量入一的NO2 , NO2的平衡浓度将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)、为减少汽车尾气中NOx的排放,某研究小组在实验室以耐高温催化剂催化NO转化为N2 , 测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图所示。结合(1)中的反应,若不使用CO,温度超过775K,发现NO转化为N2的转化率降低,其可能的原因是;用平衡移动原理解释加入CO后,NO转化为N2的转化率增大的原因:。
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2、为探究某铁硫簇化合物(用FexSy表示)的组成,某化学兴趣小组设计了如图所示的实验装置测定样品中铁、硫的含量:

已知: i.样品的主要成分为FexSy , 含少量不溶于水、盐酸,且不参与装置C中反应的杂质;
ii. Mn2+在稀溶液中近乎无色。
实验步骤:
①按图连接装置,进行气密性检查,然后装入相应的药品;
②通入氧气并加热,装置C中固体逐渐转变为红棕色;
③待固体完全转化后,取装置D中的溶液6 mL于锥形瓶中,用0.1 mol·L-1的H2C2O4(草酸)溶液滴定。滴定共进行3次,平均消耗草酸溶液5.0 mL(假设装置D中溶液体积反应前后不变);
④取装置C中的残留固体于烧杯中,加入稀盐酸,充分搅拌后过滤;
⑤向滤液中加入足量氢氧化钠溶液,出现沉淀。过滤后取滤渣灼烧,得0.32 g固体。
回答下列问题:
(1)、A为O2发生装置,则试剂a、试剂b可以分别是。(2)、装置E中品红溶液的作用是。(3)、写出草酸溶液滴定酸性高锰酸钾溶液时反应的离子方程式:。(→ Mn2+)。(4)、为防止尾气污染,装置F中应加入的试剂是 , 步骤⑤中灼烧滤渣应在进行(填仪器名称)。(5)、若实验完成时装置E中品红溶液无变化,根据上述实验所得数据,可确定该铁硫簇化合物的化学式为 , 写出该铁硫簇化合物与O2反应的化学方程式:。(6)、下列操作,可能导致x:y的值偏小的是(填字母)。a.步骤⑤灼烧滤渣不够充分
b.配制草酸标准液时,定容操作俯视刻度线
c.滴定时,草酸溶液不小心滴到锥形瓶外几滴
d.放出草酸的滴定管尖嘴部分滴定前无气泡,滴定终点时有气泡
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3、工厂的含砷废水必须经过一定的处理。 某厂用某含砷废水(含HAsO2、H2SO4、及少量Fe3+、Cu2+、Bi2+ )提取三氧化二砷(俗称砒霜,分子式:As2O3)的流程如下:

已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8 ×10-3920 ,Ksp[Cu(OH)2]=2.2 ×10-22 , Ksp [Bi(OH)3]=4.4 ×10-31。
回答下列问题:
(1)、滤渣a的成分是(写化学式)。(2)、“沉淀”时,CuSO4溶液必须过量的原因是。(3)、写出“还原”时Cu(AsO2)2与H2O、SO2发生反应的化学方程式:。(4)、红色还原渣(不溶于水)“氧化”时反应的离子方程式为。(5)、“沉砷”后废水中残留的砷可用PFS(聚铁)进一步去除,用石灰乳调节废水的pH值,通入空气,PFS用量[以表示]、终点pH值与砷去除率的关系如图所示。PFS除砷的最佳条件是。
(6)、 当废水中砷质量浓度为5.0g·L-1时,若实验取75 L含砷废水,制得475.2 gAs2O3 , 则As元的素回收率为。(7)、砷化镓(GaAs)为第三代半导体,其立方晶胞结构如图所示。已知晶胞参数为a nm,阿伏加德罗常数值为NA , 则砷化镓晶体密度为g· cm-3。
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4、室温下,向10 mL0.1 mol·L-1 K2A(室温下,H2A的Ka1=1.64×10-3)溶液中滴加0.1 mol·L-1的HCl溶液,混合溶液的pH与所加HCl溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A、室温下,H2A的Ka2≈2.0 ×10-6 B、b点溶液存在关系式:c(K+)=c(Cl-)+c(HA- )+2c(A2- ) C、a、b、c点溶液中水的电离程度:a<b<c D、a、b、c三点溶液均存在关系式:2[c(H2A)+c(HA- )+c(A2-)]=c(K+ ) -
5、我国科研人员利用双极膜技术构造出一类具有高能量密度、优异的循环性能的新型水系电池,模拟装置如图所示。已知电极材料分别为Zn和MnO2 , 相应的产物为和Mn2+。下列说法错误的是
A、双极膜中的OH-通过膜a移向M极 B、电池工作一段时间后,NaOH溶液的pH不变 C、N电极的反应式为MnO2 +4H+ +2e- =Mn2+ +2H2O D、若电路中通过2 mol e- , 则稀硫酸溶液质量增加89 g -
6、吲哚衍生物具有广泛又重要的生物活性。现有甲、乙两种吲哚衍生物,二者之间可相互转化,其结构简式如图所示:

下列关于甲,乙的说法正确的是
A、甲、乙的化学式不相同 B、甲、乙中所含有官能团种类相同 C、甲、乙在酸碱溶液均能稳定存在 D、甲、乙均能与H2发生加成反应 -
7、由主族元素X、Y、Z、W组成的化合物ZX4W(YX4)3具有良好的储氢性能,其中,X、Y、Z是短周期元素, 与均为10电子数微粒,四种元素的原子序数之和为33。下列有关说法错误的是A、X与Y、Z均可形成多种化合物 B、非金属性:Z> Y> >X C、X、W元素可形成离子化合物 D、原子半径:W> Y> Z> >X
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8、有机物M(结构简式为(
)是合成花椒毒素的重要中间体,下列说法错误的是 A、电负性:F>O>N>C B、第一电离能:N>O>C C、M中碳原子的杂化方式有2种 D、M可以形成分子间氢键 -
9、下列有关物质结构与性质的比较正确的是A、基态原子未成对电子数:Cr> Mn> As B、酸性:CH3COOH>CH2ClCOOH>CH2FCOOH C、键角:SeO3< < D、沸点:AsH3> PH3>NH3
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10、化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是A、长时间高温蒸煮可杀死“甲流”病毒 B、可用氢氟酸溶蚀玻璃生产磨砂玻璃 C、5G、6G技术离不开制备光缆的晶体硅 D、石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一
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11、甲醇是重要的化工原料,研究甲醇的制备及用途在工业上有重要的意义(1)、一种重要的工业制备甲醇的反应为
① H
② H1=+40.9kJ/mol
③ H2=-90.4kJ/mol
试计算HkJ/mol。
(2)、对于反应 , v正=k正·p(CO2)·p3(H2),v逆=k逆·p(CH3OH)·p(H2)。其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,p为气体分压(分压=物质的量分数×总压)。在540K下,分别按初始投料比n(CO2):n(H2)=3:1,n(CO2):n(H2)=1:l、n(CO2):n(H2)=1:3进行反应,测得H2的平衡转化率随压强变化的关系如图所示:
①投料比n(CO2):n(H2)=l:3的曲线是。(填“a”、“b”或“c”)
②已知点N在曲线b上,计算该温度下压强平衡常数Kp=(MPa)-2.(用平衡分压代替平衡浓度计算)
③该温度下,测得某时刻p(CO2)=0.2MPa,p(CH3OH)=p(H2O)=0.1MPa,p(H2)=0.4MPa,此时v正:v逆=。(保留2位有效数字)
(3)、甲醇催化制取丙烯的反应为:。已知Arrhenius经验公式为(其中Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。该反应的Arrhenius经验公式的实验数据如图所示:
①该反应的活化能Ea=kJ/mol。
②当用更高效催化剂时,请在图中画出Rlnk与关系的曲线。
(4)、目前世界上一半以上的乙酸都采用甲醇与CO反应来制备: H<0。在恒压密闭容器中通入一定量的CH3OH和CO气体,测得甲醇的转化率随温度变化关系如图所示:
①温度为T1时,该反应的正反应速率v(B)正v(A)逆(填“>”,“=”或“<”)。
②B、C、D三点逆反应速率由大到小的顺序为。[用“v(D)”、“v(C)”、“v(B)”表示]
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12、某研究小组采用如下路线合成医药中间体K。

已知:Ⅰ.

Ⅱ.


Ⅲ.


(1)、A的化学名称为 , C的结构简式为。(2)、流程中设计E→F的目的是。(3)、I→K的反应类型为 , I生成K的同时还会生成一种与K互为同分异构体的副产物X,X的结构简式为。(4)、请写出一种同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式:。①仅含-CHO、-OH、-C3H7和苯环结构;
②核磁共振氢谱峰面积之比为1:1:2:2:6.
(5)、综合上述信息,请写出以苯、对甲基苯甲酸,CH3CH2CH2MgBr为原料制备
的合成路线。 -
13、氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[CVO)6(CO3)4(OH)9]•10H2O}是制备多种含钒产品和催化剂的基础原料和前驱体。
已知:①氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体呈紫红色,难溶于水和乙醇;
②VO2+有较强还原性,易被氧化。
实验室以V2O5为原料制备该晶体的流程如图:

请回答下列问题:
(1)、“浸渍”时反应的化学方程式为。(2)、“转化”时需要在CO2氛围中进行的原因是。(3)、“转化”可在下图装置中进行:
①上述装置连接的合理顺序为e→(按气流方向,用小写字母表示)。
②写出装置D中生成氧钮(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体的化学方程式。
(4)、“抽滤”装置如图所示,抽滤原理是。
(5)、“洗涤”时用饱和NH4HCO3溶液洗涤晶体,检验晶体已洗涤干净的操作是。(6)、为测定粗产品中钒元素的含量,称取l.0g粗产品于锥形瓶中,用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后加入0.01mol/LKMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续滴加2%的NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量的NaNO2 , 滴入几滴铁氰化钾K3[Fe(CN)6]溶液,最后用0.2mol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,滴定终点消耗标准溶液的体积为20.00mL。(已知粗产品中杂质不含钒,也不参与反应;滴定反应为)①滴定终点时的现象为。
②粗产品中钒元素的质量分数为%。
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14、一种利用废催化剂(含TiO2 , WO3等)回收金属Ti、W的工艺流程如图所示。

已知:①偏钛酸钠(Na2TiO3)难溶于水;“酸洗”时,Na2TiO3转化为TiOCl2或TiOSO4 , 水解后得到H2TiO3;
②当溶液中某离子浓度≤1×10-5mol/L时,认为该离子沉淀完全。
请回答下列问题:
(1)、为加快“碱浸”的速率,可采取的措施为(任写两条);“碱浸”时生成偏钛酸钠的离子方程式为。(2)、锐钛型和金红石型是TiO2最常见的两种晶体类型,煅烧H2TiO3过程中,TiO2会发生“锐钛型→金红石型”转化,固体质量残留率和晶型转化率随温度变化如图1所示,晶型转化过程中的能量变化如图2所示。设计用“过滤”所得Na2TiO3制备金红石型TiO2的操作方案。
(3)、“煅烧”时,TiO2的提取率随时间、温度的变化关系如图,提取TiO2的适宜条件为。
(4)、用固体二氧化钛生产海绵钛的装置如图,其原理是TiO2的氧解离进入熔融盐中而得到金属海绵钛。电解过程中,b极是极,阴极的电极反应式为。
(5)、将氢氧化钙加入钨酸钠溶液中可得到钙酸钙,已知Ksp(CaWO4)=4×10-10(mol/L)2 , Ksp[Ca(OH)2]=9×10-7(mol/L)3 , 当溶液中沉淀完全时,溶液中c(OH-)最大值为mol/L。 -
15、金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。请回答下列问题:(1)、与Fe最外层电子数相同且同周期的过渡元素有种。(2)、次磷酸的正盐KH2PO2中P的杂化轨道与O的轨道形成键。(3)、Zn、Fe、Cu等过渡金属的原子或离子易通过配位键形成配合物或配离子。
①
和
中所有原子均共面,其中氮原子较易形成配位键的是。②配位原子提供孤电子对的能力与元素的电负性大小有关,元素电负性越大,其原子越不容易提供孤电子对。则对于配合物Fe(SCN)3 , 配体SCN-中提供孤电子对的原子是(填元素符号)。
③将含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性物质,下列物质中,属于顺磁性物质的是。
A.[Cu(NH3)2]Cl B.[Cu(NH3)4]SO4
C.[Zn(NH3)4]SO4 D.[Cr(H2O)5Cl]Cl2
(4)、硫化锌(ZnS)晶体属于六方晶系,Zn原子位于4个S原子形成的正四面体空隙中。晶胞参数如图所示α=120°,β=γ=90°。
①该晶体中,锌的配位数为。
②已知空间利用率 , 设锌和硫的原子半径分别r1cm和r2cm,则该晶体的空间利用率为(列出计算式即可)。
③以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标。若A点原子的分数坐标为(0,0,0),则B点原子的分数坐标为。
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16、LiFePO4的晶胞如图所示,其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构,电池充电时,LiFePO4脱出部分Li+ , 形成Li1-xFePO4晶胞。

下列说法正确的是
A、每个LiFePO4晶胞中含有4个O原子 B、Li1-xFePO4晶胞中, C、每个LiFePO4晶胞完全转化为FePO4晶胞时,转移电子数为1 D、1molLi1-xFePO4全转化为LiFePO4时,消耗xmolFe3+ -
17、天然溶洞的形成与岩石中的CaCO3和空气中CO2溶于天然水体形成的含碳物种的浓度有密切关系。常温下,某溶洞水体中pM随pH的变化关系如图所示。

[已知:; , M为或]下列说法正确的是
A、曲线③代表与pH的关系 B、的数量级为10-4 C、 D、pH由4到8的过程中增大的比快 -
18、利用氢氧燃料电池可实现由白磷电解法制备Li[P(CN)2],并能实现H2的循环利用,其工作原理如图所示。(已知:Me为甲基;电极均为石墨电极)

下列说法正确的是
A、电池工作时电极a连接电极d B、当生成9gLi[P(CN)2]时,电极a消耗H2的体积(标准状况)为2.24L C、通电一段时间后,若隔膜e为阴离子交换膜,则c(KOH)减小 D、电极c的电极方程式为 -
19、ClO2是一种高效、低毒的消毒剂。实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,制备ClO2的流程如图:

已知:①电解过程中氯元素被氧化。
②ClO2是一种黄绿色易溶于水的气体;三氯化氮为黄色油状液体,熔点较低,很不稳定,受热90℃以上或受震动时发生猛烈爆炸。下列说法正确的是
A、“电解”过程中的阳极电极反应式为 B、“反应”过程中可快速搅拌反应混合液以加快反应速率 C、“反应”过程中的还原产物存在于溶液X中 D、可用稀盐酸除去ClO2中的氨气 -
20、下列操作不能达到实验目的的是
目的
操作
A
验证淀粉未水解
向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加少量碘水,观察颜色变化。
B
验证结合H+的能力比强
室温下,用pH试纸测得:0.1mol/LNa2SO3溶液的pH约为10;0.1mol/LNaHSO3溶液的pH约为5.
C
探究维生素C的还原性
向盛有2mL黄色FeCl3溶液的试管中滴加浓的维生素C溶液,观察颜色变化。
D
研究温度对化学平衡的影响
将铜与浓硝酸反应生成的气体收集后用冰水混合物冷却降温,观察颜色变化。
A、A B、B C、C D、D