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1、已知 A、B、C、D、E、F 都是元素周期表中前四周期的元素， 它们的原子序数依次增大。A 是宇宙中含量最丰富的元素，B、D 原子的 L 层有 2 个未成对电子。E3+离子 M 层 3d 轨道电子为半满状态，F 比 E 原子序数大 1 且位于同一族。请 根据以上情况，回答下列问题：(答题时，用所对应的元素符号表示)(1)、写出 E 的电子排布式 ，E 位于周期表 区。(2)、A、B、D 三种元素可以形成组成为 A2BD、A4BD、A2BD2 的分子，其中 B 原子采取 sp3 杂化的是 。(填结构简式)(3)、CA的键角为 。(4)、F 可形成分子式均为 F(NH3)5BrSO4 的两种配合物，其中一种化学式为[F(NH3)5Br]SO4 ， 往其溶液中加 BaCl2 溶液时，现象是；往另一种配合物的溶液中加入 BaCl2 溶液时，无明显现象，若加入 AgNO3 溶液时产生淡黄色沉淀，则第二种配合物的化学式为 。(5)、B 元素在自然界有多种同素异形体，硬度最大的晶体中每个晶胞中平均含有 个 B 原子。
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2、请按照要求回答下列问题。(1)、
中含氧官能团有： (填名称)。 (2)、
的分子式为 ， 按碳的骨架分，该有机物属于 (填字母)。a．脂环烃 b．芳香化合物 c．环状化合物 d．苯的同系物
(3)、奥沙拉秦
，其核磁共振氢谱有 组峰，峰面积比为 。 (4)、分子式为C8H10的芳香烃，苯环上的一溴取代物只有一种，该芳香烃的名称为___________ (填字母)。A、乙苯 B、邻二甲苯 C、对二甲苯 D、间二甲苯(5)、已知化合物A(C4Si4H8 ) 与立方烷的分子结构相似，如图所示，则C4Si4H8的二氯代 物的同分异构体数目为 。
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3、如图三条曲线分别表示、和元素的前四级电离能变化趋势。下列说法正确的是
A、元素电负性： B、简单氢化物的稳定性： C、简单氢化物的相对分子质量： D、对应最高价氧化物的水化物的酸性强弱： -
4、物质的组成与结构决定了物质的性质与变化，结构化学是化学研究的重要领域。下列说法正确的是A、元素周期系和元素周期表都不只有一个，都是多种多样的 B、在基态14C原子中，核外存在2对自旋相反的电子，其核外电子有4种运动状态 C、I离子的几何构型为V型，其中心原子的杂化形式为sp2杂化 D、已知苯酚(
)具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸(
)第一级电离形成的离子(
)能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)＜Ka(苯酚)
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5、具有很好的导电性，在光学、电学等行业有着重要的用途，其分子结构如图所示。将干燥的氨气通入的溶液中，可制得该物质：[已知(分子结构为
是硫单质中最稳定的]。下列说法错误的是
A、属于分子晶体，中含有极性键 B、中含有非极性键 C、参与上述制备反应，转移电子 D、的VSEPR模型均为四面体形 -
6、冠醚是一类皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。18- 冠-6 可以通过图示方法制备。下列说法错误的是
A、18-冠-6 分子中 C、O 都采用 sp3 杂化 B、18-冠-6 和碱金属离子通过离子键形成超分子 C、冠醚的空穴结构对离子有选择作用，在有机反应中可作催化剂 D、制取方法中(1)为取代反应，另一种产物为HCl -
7、是钙钛矿太阳能电池的重要吸光材料，其晶胞结构如图1所示，提出降解的机理如图2所示。
下列说法不正确的是
A、的键角小于的键角 B、1个晶胞含有3个 C、中C和N原子的杂化方式相同 D、可与反应生成和 -
8、某物质 M 是制造染料的中间体，它的球棍模型如图所示，由短周期 X、Y、Z、W 四种 元素组成，X 元素原子半径最小，W 的3p 轨道有一个未成对电子，Y、Z 同主族。下列说 法正确的是
A、电负性：Y > Z > W B、X2Y2 是极性分子 C、最简单氢化物沸点：Y < Z D、W 的最高价氧化物对应水化物的空间构型为三角锥 -
9、下列说法中不正确的是A、硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2 ， 说明分子极性：H2O>C2H5OH>CS2 B、CCl2F2无同分异构体，说明其中碳原子采取sp3杂化 C、H2CO3与H3PO4的非羟基氧原子数均为1，二者的酸性强度非常相近 D、由第ⅠA族和第ⅥA族元素形成的原子个数比为1：1、电子总数为38的化合物，是含有共价键的离子化合物
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10、下列说法正确的是A、中，阴离子空间结构为正四面体形，S原子的杂化方式为 B、各种含氯元素的酸性由强到弱排列为 C、乙醇在水中的溶解度小于丁醇（），可以用相似相溶原理解释 D、三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体（
）两种存在形式；两种分子中S原子的杂化轨道类型相同
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11、软硬酸碱理论认为，常见的硬酸有、、等，软酸有、等；硬碱有、等，软碱有、等；酸碱结合的原则为：“硬酸优先与硬碱结合，软酸优牛与软碱结会，软和硬结合一船不稳定”。该原则一般可用于判断物质稳定性及反应发生的方向等。下列叙述错误的是A、稳定性比较： B、稳定性比较： C、反应难以向右进行 D、含的红色溶液中加入适量NaF后溶液褪色，说明碱的“硬度”：
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12、天然产物Eudesmol具有抗癌、消炎作用，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)：
已知：
①
②
请回答：
(1)、写出G中含氧官能团的名称。(2)、写出A的结构简式。(3)、下列说法正确的是___________。A、C→E反应过程是为了防止羰基在后续过程中被氧化 B、化合物M既能与酸反应又能与碱反应 C、A→C反应过程中涉及加成反应、消去反应 D、化合物F的沸点高于化合物E(4)、写出L→M的化学方程式。(5)、写出4个同时符合下列条件的I的同分异构体。①核磁共振氢谱表明，分子中有4种不同化学环境的氢原子
②含六元碳环(非苯环)。
(6)、以丙酮(
)和CH3OH为有机原料，利用以上合成路线中的相关信息，设计化合物
的合成路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。 -
13、二氯二茂钛(M=249g/mol)为红色片状晶体，溶于水和极性溶剂，性质较稳定；其对烯烃聚合具有很高的催化活性，以下是合成二氯二茂钛的一种方法，具体流程如下：
实验制备装置(夹持、加热、水浴装置已省略)如图所示：
步骤Ⅰ：钠砂的制备。在装置(如图一)中加入二甲苯和小块金属钠，加热并搅拌至钠分散成砂粒状。抽出二甲苯，加入溶剂四氢呋喃(THF)。
步骤Ⅱ：将冷凝管换成恒压滴液漏斗(如图二)。边搅拌边加入含环戊二烯的混合液。搅拌2小时后，将制得的深红色的溶液转移到另一滴液漏斗中。
步骤Ⅲ：另取一个三颈烧瓶加入一定量的TiCl4和四氢呋喃，将上述深红色溶液加入三颈烧瓶中，滴毕后室温搅拌1h，静置，抽干溶剂得到粗品。
步骤Ⅳ：用索氏提取器提取产品(如图三)
已知：①环戊二烯存在：
②环戊二烯钠对水和氧气敏感。
请回答：
(1)、步骤Ⅰ将钠制成钠砂的目的是；步骤Ⅱ中环戊二烯在使用前需加热蒸馏，收集42-45℃馏分备用，其目的是。(2)、合成过程为放热反应，步骤Ⅲ需要控制反应速率，可采取的措施有(写2点)。(3)、下列说法不正确的是___________。A、步骤Ⅰ中，溶剂二甲苯、四氢呋喃均需要进行脱水处理 B、步骤Ⅱ中，在通风橱中将未反应的钠过滤除去，将滤液转移到分液漏斗中 C、步骤Ⅲ中，产品二氯二茂钛性质较稳定，故不需要通入N2进行保护 D、步骤Ⅳ中，索氏提取器的优点是可以连续萃取，提高产品的浸取率。(4)、步骤Ⅳ，请从下列选项中选出合理的操作并排序：将产品装入滤纸套筒中→→冷却，过滤得到产品
a．在圆底烧瓶中加入一定量的CCl4
b．在圆底烧瓶中加入一定量的氯仿
c．加热回流
d．打开冷凝水
e．当滤纸套筒中提取液颜色变浅时，停止加热
f．当滤纸套筒中提取液颜色呈深红色时，停止加热
(5)、产品纯度的测定：称取待测样品0.2500g置于烧杯内，加入NaOH溶液，加热至全部样品转化成白色沉淀为止。冷却后加一滴酚酞，溶液变红，再加HNO3至红色恰好褪去，再加入K2CrO4作指示剂，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液20.00mL。
已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10 ， Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12 ， Ag2CrO4为砖红色沉淀。
①滴定终点现象为。
②计算得到二氯二茂钛的纯度为。
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14、甲醇(CH3OH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)均是用途广泛的化工原料。请回答：(1)、二氧化碳加氢制甲醇的总反应：CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)，一般认为该反应分为两步，体系能量-反应进程如图所示：
①一定条件下，反应Ⅰ能自发进行，则反应Ⅰ在该条件下的ΔS0(填“>”、“<”或“=”)。
②下列说法不正确的是。
A．反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH>0
B．上述反应建立平衡后，移走CH3OH，反应Ⅰ、Ⅱ平衡均右移
C．适当升温有利于提高一定时间内反应的速率和产率
D．催化剂能提高甲醇的平衡转化率
(2)、通过电解含有甲醇的NaOH溶液可用于制备甲酸盐，生成甲酸盐的电极反应式为。(3)、已知HCOONa的Kh=5.6×10-9 ， 若电解一段时间后所得HCOONa溶液的浓度为1.8mol/L，则将HCOONa溶液完全转化为HCOOH溶液需调节溶液中H+浓度约为 ， 所得甲酸溶液进一步处理后可用于制备甲酸甲酯。(4)、甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应：Ⅲ：2CH3OH(g)+O2(g)⇌HCOOCH3(g)+2H2O(g) ΔH=+51.2kJ•mol-1
Ⅳ：HCOOCH3(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH=+129.1kJ•mol-1
已知：CH3OH和O2在催化剂表面的反应过程如下(M*表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略)
a．氧在催化剂表面活化：O2→2O*
b．甲醇的化学吸附：CH3OH+O*→CH3O*
c．生成弱吸附的甲醛：CH3O*+O*→HCHO*
d．生成甲酸甲酯并脱附：HCHO*+CH3O*→HCOOCH3
①步骤b是HCOOCH3合成决速步骤，在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下：
T(K)
催化剂
甲醇氧化为甲醛的转化率
甲酸甲酯的选择性
353
Au@SiO2
40%
98%
353
Auδ+@SiO2
85%
100%
研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是。
②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由是(不考虑催化剂活性降低活失活)。
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15、卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。(1)、关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。A、基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p3 ， 其价层电子数等于最外层电子数 B、键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C、根据VSEPR模型，可推测OF2和I空间构型均为V形 D、已知AlCl3为分子晶体，则可推测沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3(2)、某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。
①该化合物中配离子为。
②计算该晶体的密度g/cm3(列出计算表达式)。
(3)、以生产感光材料的过程中生产中产生的含AgBr的废液为原料，制备单质银的一种工艺流程如下图所示：
已知：Ag+可与S2O结合生成稳定的[Ag(S2O3)2]3-。
①已知NH2OH与NH3类似，具有碱性，请写出其水溶液中主要存在的阳离子。
②步骤1中，有无毒无害的气体单质，请写出步骤1中AgBr与NH2OH反应的化学方程式是。
③操作1、操作2均为 ， 步骤2中，加入稍过量的Na2S2O3溶液的目的是 ， 若省去操作1，直接加入Na2S2O3溶液，缺点是。
(4)、(CN)2、(SCN)2等物质具有与卤素单质类似的性质，称为拟卤素，其对应的CN-、SCN-称之为拟卤离子，已知氧化性：I2>(CN)2.①(SCN)2为链状结构，分子中每个原子均满足8e- ， 请写出(SCN)2的电子式。
②CN-能与Ag+形成稳定的无色离子[Ag(CN)2]- ， 但在CuSO4溶液中加入NaCN溶液，却生成气体和白色难溶盐沉淀，请写出相应的离子方程式。
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16、三氯乙醛(CCl3CHO)是无色油状液体，常用于制取农药。其纯度的测定如下(杂质不参与反应)。已知：I2+2S2O=2I-+S4O ， 下列说法不正确的是
A、步骤Ⅰ，需用100mL容量瓶进行配制 B、步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+2OH-=2I-+CO+H2O+H+ C、步骤Ⅳ，滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色 D、三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为 -
17、25℃，向10mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1mol/L的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7 ， Ka2=4.7×10-11；Ksp(MgCO3)=4×10-6。下列有关说法正确的是A、25℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO形式存在 B、25℃时，0.1mol MgCO3固体不可全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中 C、加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3) D、将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中无明显现象
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18、COX2、POX3的水解(取代)机理不同(X表示卤原子)，具体过程如图所示。下列说法不正确的是
A、POX3在NaOH溶液中彻底水解后可形成两种盐(不考虑阴离子的水解) B、由于键能C-Br<C-Cl，故COBr2的水解速率大于COCl2 C、COX2与POX3的中心原子分别为sp2和sp3杂化 D、COX2水解过程先发生加成反应再发生消去反应 -
19、某化合物M的晶胞如图，下列说法不正确的是
A、该化合物化学式为Al(NH3)Cl3 ， 属于分子晶体 B、NH3与Al之间的作用力为配位键 C、该化合物不稳定，受热易分解 D、∠Cl-Al-Cl键角比较：Al(NH3)Cl3>AlCl3 -
20、RbAg4I5是一种只传导Ag＋的固体电解质，利用RbAg4I5可以制成电化学气敏传感器。某种测定O2含量的气体传感器如图所示，被分析的O2可以透过聚四氟乙烯薄膜，发生反应：4AlI3＋3O2=2Al2O3＋6I2 ， I2进一步在石墨电极上发生反应，引起电池电动势变化，从而测定O2的含量。下列关于气体传感器工作原理说法不正确的是
A、Ag＋通过固体电解质迁向正极 B、银电极的电极反应式为：Ag-e-=Ag+ C、测定一段时间后，固体电解质中Ag+减少 D、当O2浓度大时，电动势变大