• 1、稀土元素被誉为“现代工业的维生素”,由普通级氯化镧(LaCl3)料液制备高纯氧化镧(La2O3)的新工艺流程如图所示。回答下列问题:

    已知:①EDTA的结构简式为

    ②淋洗液pH太高,EDTA和[La(EDTA)]Cl3会结晶沉淀。

    (1)、EDTA中,VSEPR模型与N相同的原子还有(填元素符号);基态碳原子中自旋方向相反的价电子数之比为
    (2)、“淋洗、脱附”时,经氨水处理过的淋洗液再经EDTA淋洗,发生如下反应:(G—SO3)3La2+3NH4++2EDTA=3G—SO3NH4+2[La(EDTA)]3+ , 淋洗液的浓度和pH对脱附分离效率的影响如图1、图2所示。则在恒定流速和温度条件下,淋洗时最适宜的条件为。淋洗液的pH>11.0时,分离效率迅速下降,原因是。 

    (3)、“吸附”过程中,氯化镧料液中La3+通过树脂(G—SO3H-)时产生H+ , 在树脂吸附柱上发生反应的离子方程式为。某温度时,吸附后的溶液中c(H+)随时间变化关系如图3所示,t1~t2时间段的平均反应速率v(La3+)=。 

    (4)、“沉镧”时,用草酸溶液将[La(EDTA)]3+中的La3+La2(C2O4)3形式沉淀出来。某温度时,沉淀物饱和溶液的浓度为1.0×10-6 mol·L-1 , 该温度下沉淀物的Ksp=
    (5)、“焙烧”时反应的化学方程式:
    (6)、镧镍合金LaNix可作储氢材料,能快速可逆地存储和释放H2 , 其储氢原理为镧镍合金吸附H2 , H2解离为原子,H储存在其中形成LaNixH6 , 晶胞结构如图所示,晶胞参数为a nm。

    ①若A的分数坐标为(0,0.5,0.5),B的分数坐标(0.75,0.75,0),则C的分数坐标为。 

    ②设阿伏加德罗常数的值为NA , 则该晶体的密度为 g·cm-3(列出计算表达式)。

  • 2、莫沙朵林是一种镇痛药,它的合成路线如下:

    (1)、B中手性碳原子数为;化合物D中含氧官能团的名称为
    (2)、C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为
    (3)、写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式:

    Ⅰ.核磁共振氢谱有4个峰;

    Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应;

    Ⅲ.能与FeCl3溶液发生显色反应。

    (4)、已知E+X→F为加成反应,化合物X的结构简式为
    (5)、已知:。化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体,请设计合理方案以为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示,并注明反应条件)。合成路线流程图示例如下:

    CH3CH2OH170°C浓硫酸CH2=CH2Br2

  • 3、在含铑(Rh)催化剂作用下的催化选择性加氢反应机理如图所示(图中S代表溶剂),下列说法错误的是

    A、步骤Ⅱ产物中π电子与铑形成配位键 B、是中间产物 C、反应过程中,Rh的成键数未发生变化 D、选择性加氢反应属于加成反应
  • 4、下列化学用语或离子方程式书写错误的是
    A、用电子式表示MgCl2的形成过程: B、用惰性电极电解MgCl2溶液:2Cl-+2H2O__H2↑+Cl2↑+2OH- C、向含a mol FeBr2的溶液中通入a mol Cl2:2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl- D、向Na2S2O3溶液中加入少量稀硝酸:3S2O32-+2NO3-+2H+=3S↓+3SO42-+2NO↑+H2O
  • 5、H是制备治疗感染药物依拉环素的一种中间体,其合成路线如下(部分反应条件已简化):

    注:BnC7H7表示

    已知:①-NO2Na2S2O4-NH2;②。请回答:

    (1)、化合物G的含氧官能团名称是
    (2)、化合物D的结构简式是
    (3)、下列说法不正确的是_______。
    A、A→B过程中可能生成副产物 B、D→E中硝酸的作用是作氧化剂 C、1molD转化成1molG过程中两次消耗BnBr的物质的量相同 D、H具有碱性能与HCl反应
    (4)、写出A→B的化学方程式
    (5)、参照上述路线,设计以3-氯环己烯()、邻甲基苯甲腈()、苯酚为原料合成的路线(用流程图表示,试剂任选)。已知:活性MnO2可以选择性氧化醇羟基,而不氧化碳碳双键。
    (6)、写出4种同时符合下列条件的化合物D的同分异构体的结构简式

    ①分子中有4种不同化学环境的氢原子;

    ②分子中只有两个六元碳环,其中一个是苯环

    ③含3个碳氧双键

  • 6、某研究小组以废铁屑(含少量杂质FeS)为原料制备摩尔盐NH42FeSO42·6H2O。实验流程如下:

    已知:摩尔盐能溶于水,难溶于乙醇。请回答:

    (1)、下列说法正确的是_______。
    A、步骤Ⅰ中Na2CO3溶液的作用是去除废铁屑表面的油污 B、步骤Ⅲ中炭黑的作用是与铁、稀H2SO4构成原电池,加快反应速率 C、步骤Ⅳ中磁铁的作用是吸附过量的铁屑,防止常压过滤时堵塞滤纸 D、步骤Ⅵ中一系列操作包括:蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥
    (2)、步骤Ⅲ装置如图甲,该装置中试剂X为

    (3)、常压过滤装置如图a,若改用图b装置效果更好,其优点有(写两点)。

    (4)、步骤Ⅵ“一系列操作”包括用无水乙醇洗涤,无水乙醇的作用是
    (5)、硫酸亚铁溶液不稳定,空气中容易被氧化为Fe2O34Fe2++O2+4H2O2Fe2O3+8H+;硫酸亚铁铵溶液在空气更稳定,适宜作氧化还原反应中的滴定剂,结合可能的离子方程式解释原因
    (6)、用硫酸亚铁铵溶液标定未知浓度的酸性KMnO4溶液:称取3.92g的六水合硫酸亚铁铵配成溶液,用未知浓度的酸性KMnO4溶液进行滴定。假设到达滴定终点时,所用酸性KMnO4溶液体积为20.00mL,则该酸性KMnO4溶液的浓度为mol·L-1(保留小数点后两位)。
  • 7、工业上常用的合成氨的方法反应方程式:N2g+3H2g2NH3g   ΔH<0。请回答:
    (1)、有关温度对该反应自发性的影响,下列说法正确的是_______。
    A、高温自发 B、低温自发 C、任何温度下均自发 D、任何温度下均不自发
    (2)、关于合成氨工艺的下列理解,正确的是_______。
    A、升高温度有利于提高该反应的平衡转化率 B、当温度、压强一定时,原料中添加少量惰性气体,有利于加快反应速率 C、早期用低碳钢制备合成氨设备,高温高压下易受氢气的腐蚀而发生爆炸事故 D、原料气须经过干燥净化处理,可防止催化剂中毒
    (3)、氨合成反应需要高纯的N2H2 , 因此原料气在通入合成塔前需进行净化。净化体系中会发生以下反应:

    Ⅰ:COg+H2OgCO2g+H2g   ΔH1

    Ⅱ:2COg+2H2gCH4g+CO2g   ΔH2=-247.3kJ·mol-1

    Ⅲ:2COgCs+CO2g   ΔH3=-172.46kJ·mol-1

    ①标准状况下,CO和H2的燃烧热分别为-283kJ·mol-1-285.8kJ·mol-1H2OgH2O1ΔH=-44kJ·mol-1 , 则ΔH1=kJ·mol-1

    ②由于反应Ⅱ不仅会降低H2N2的分压,还会引入烷烃杂质。实验研究发现,恒温恒压下,增大nH2O/nCO可以降低反应Ⅱ的速率,结合反应Ⅱ和Ⅲ,试从催化剂的角度解释原因(提示:碳化铁能催化反应Ⅱ的进行)。

    ③仅考虑反应Ⅱ,假设其为基元反应,且反应的ΔH与活化能(Ea)的关系为ΔH>Ea。补充完成该反应过程的能量变化示意图

    (4)、某研究团队构筑耦合的NiO/Cu纳米电催化剂加速硝酸盐电还原成氨气,电源正极所连电极为NiO/Cu,负极所连电极为惰性电极,电解质溶液为KOH溶液,请写出阴极的电极反应式
  • 8、硫是工业生产中的重要元素。请回答:
    (1)、关于ⅥA族元素原子结构和性质的描述,下列说法正确的是_______。
    A、第二电离能:基态O原子大于基态N原子 B、基态Se的简化电子排布式为Ar4s24p4 C、分子S2Cl2中所有原子均满足8电子结构 D、Te2还原性强于Se2
    (2)、硫化钠广泛应用于冶金、染料、皮革、电镀等工业,其晶胞如图所示。

    ①1mol硫化钠晶胞中含有的离子总数为

    ②将一定浓度的硫化钠溶液和氯化铁溶液混合,实验现象是(从水解角度推测)。

    (3)、酸性:HSO4>HSO3 , 从SO42SO32的结构角度分析原因
    (4)、工业上制备硫酸的原理示意图如下:

    ①若以黄铁矿为原料,则步骤Ⅰ的化学反应方程式为

    ②步骤Ⅱ当V2O5表面红热后,适当冷却后再继续加热,其原因可能是。步骤Ⅲ产生的尾气经冷却后仍存在的污染性气体有

    A.SO3                    B.SO2                    C.硫酸雾                    D.N2

    ③当H2SO4·nSO3n=2时得到H2S3O10 , 其钾盐K2S3O10与水反应的化学方程式为

  • 9、以磷酸钙为原料可制备缓冲试剂磷酸二氢钾(KH2PO4),其工艺流程如图所示:

    已知:①CaH2PO42能溶于水,CaHPO4Ca3PO42均难溶于水。②萃取原理:KCl+H3PO4KH2PO4+HCl , HCl易溶于有机萃取剂。下列说法正确的是

    A、“酸浸”是利用了浓硫酸的强氧化性和酸性 B、流程中分离提纯操作Ⅰ与操作Ⅱ相同 C、若副产品N为氮肥,则试剂M可选择氨水 D、测定磷酸二氢钾(KH2PO4)的含量,可用甲基橙为指示剂,用标准NaOH溶液滴定
  • 10、25℃时,H2C2O4的电离常数Ka1=5.6×102Ka2=1.5×104KspFeC2O4=2.1×107。下列描述不正确的是
    A、C2O42+H2OOH+HC2O4   K6.7×1011 B、C2O42+H2C2O42HC2O4   K3.7×102 C、H2C2O4+Fe2+FeC2O4s+2H+   K=40 D、0.1mol/LH2C2O4溶液cH+5.6×1031/2
  • 11、某Diels-Alder反应催化机理如下,下列说法正确的是

    A、X为H2O , 是该反应的催化剂 B、化合物I和V属于同系物且都不存在顺反异构 C、化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种 D、该反应的总反应是一个加成反应
  • 12、南开大学孙忠明组于2022年成功合成无机二茂铁FeP82- , 其中环状配体P42-以π电子配位,结构如图。已知:P42-结构类似苯环,存在大π键。

    下列说法不正确的是

    A、P42为平面结构 B、P42中参与形成大π键的轨道是未杂化的3p C、FeP82中Fe的价态为+3 D、从结构角度分析P42比白磷更稳定
  • 13、近年来,由阴极还原主导的电有机合成反应得到了更多的研究关注。2021年,Waldvogel和Morandi等人报道了一类电化学“穿梭”成对电解反应(如下图所示)。该反应有助于我们得到B有价值的气态烯烃化合物和实现对某些污染物的高效降解。

    下列说法不正确的是

    A、图中A是电池的负极 B、图中B端所连电极反应:Br--2e-=Br+ C、每生成1mol乙烯,转移电子数为NA D、通过该电解反应,我们可以将“六六六”()转化为苯,实现对该农药的高效降解
  • 14、下列说法正确的是
    A、已知HF气体溶于水放热,则HFaq=H+aq+F-aqΔH<0 B、已知CO2g+H2gCOg+H2Og   ΔH>0 , 则ΔS<0 C、恒温恒容容器中发生反应NH2COONH4s2NH3g+CO2gNH3百分含量不再发生变化,说明反应达到平衡状态 D、2SO2g+O2g2SO3g   ΔH<0 , 升高温度,平衡逆移,说明温度升高对活化能大的反应影响程度更大
  • 15、在酸性溶液中过氧化氢能与重铬酸盐生成蓝色的CrO5 , 其分子结构为CrO5不稳定,在水溶液中进一步与H2O2反应,蓝色迅速消失,此反应可用于检出H2O2。其中涉及的两个反应方程式:①H++Cr2O72+H2O2CrO5+H2O(未配平,下同);②CrO5+H2O2+H+Cr3++O2+H2O(仅H2O2作还原剂)。下列说法不正确的是
    A、CrO5中Cr的化合价为+6 B、反应①中H2O2作氧化剂 C、反应②中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:7 D、反应②若生成标准状况下的O2气体11.2L,则反应转移的电子数为NA
  • 16、一些害虫体内的酶会使DDT发生催化反应脱去HCl变成DDE。

    下列说法不正确的是

    A、可以用红外光谱鉴别DDT和DDE B、DDT在氢氧化钠水溶液中加热可以转化成DDE C、DDE中所有原子可能在同一平面上 D、DDT和DDE中均不含手性碳
  • 17、下列离子方程式正确的是
    A、用硝酸溶液溶解FeS:FeS+2H+=Fe2++H2S B、Na2CO3溶液中滴入少量盐酸:CO32-+2H+=CO2+H2O C、CaClO2溶液中通入足量CO2ClO+CO2+H2O=HClO+HCO3 D、足量镁粉与FeCl3溶液反应:Mg+2Fe3+=Mg2++2Fe2+
  • 18、下列结构或性质不能解释其用途的是

    选项

    结构或性质

    用途

    A

    聚乳酸()中含有酯基

    聚乳酸可用于制备可降解塑料

    B

    Ti-Fe合金能与H2结合成金属氢化物

    Ti-Fe合金可用于储存H2

    C

    金刚石中的碳采取sp3杂化轨道形成共价键三维骨架结构

    金刚石可用作地质钻探材料

    D

    铵盐与碱共热可生成NH3

    实验室可用NH4NO3CaOH2制取NH3

    A、A B、B C、C D、D
  • 19、X、Y、Z、M、N五种短周期主族元素,原子序数依次增大。X是宇宙中含量最丰富的元素。Z原子的2p轨道有4个电子且与M同主族,Y与Z相邻。下列说法不正确的是
    A、单质氧化性:M<Z B、键角:X3Z+>X2Z C、YN3水解产生两种强酸 D、化合物中离子键百分数:CaZ>CaM
  • 20、下列有关实验说法不正确的是
    A、金属钠着火时,可用干燥细沙覆盖灭火 B、做焰色反应前,铂丝用稀硫酸清洗并灼烧至火焰呈无色 C、未用完的白磷需要放回原试剂瓶 D、少量酸或碱滴到实验桌上,应立即用湿抹布擦净,然后用水冲洗抹布
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