• 1、环氧乙烷()常温下易燃易爆,其爆炸极限为5%~100%,常用于医学消毒。工业上用乙烯氧化法制备环氧乙烷,主要涉及反应:

    Ⅰ.2C2H4g+O2g2(g)       ΔH1=158.6kJmol1

    Ⅱ.C2H4g+3O2g2CO2g+2H2Og   ΔH2=1323.0kJmol1

    回答下列问题:

    (1)、化工生产设计时,常用串联多个反应器的工艺方法进行合成,并在两个相同的反应器中间加产物吸收装置和热交换降温装置,设计这种工艺的目的是
    (2)、将乙烯、氧气,氮气按一定体积比充入反应容器中。在温度为T、压强为P0的环境下,只发生反应Ⅰ,欲提高乙烯的平衡转化率,需(填“增大”或“减小”)体系中氮气分压,但在实际生产中并非如此,可能原因是
    (3)、向恒容密闭容器中以物质的量之比为13:10充入CH2=CH2O2 , 发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,实验测得两个反应的标准平衡常数Kpr随温度的变化关系如图所示。已知:反应aAg+bBgcCg+dDgKpr=pCp0cpDp0dpAp0apBp0bpApBpCpD是各气体的平衡分压,p0=100kPalnK=ΔHRT+ΔSRK为平衡常数,R为常数,T为温度。

    ①图中表示反应I的lgKpr随温度的变化关系的直线为(填“L1”或“L2”),理由为

    T0K时,反应前容器内气体压强为230 kPa,平衡时CH2=CH2O2分压均为20 kPa,则该温度下,的平衡体积分数为L2对应反应的标准平衡常数Kpr=

    (4)、工业上可以通过溴介导电氧化合成环氧乙烷,原理如图所示:

    ①该电池阴极电极反应式为

    ②工业上也可以通过氯介导电氧化合成环氧乙烷,氯介导合成过程的外加电压(“大于”“小于”或“等于”)溴介导电氧化合成过程的外加电压。

  • 2、二茂铁[环戊二烯阴离子(C5H5)与Fe2+形成的分子]衍生物有广泛应用。某研究小组设计如下实验,实现二茂铁甲酰丙酮的制备与纯化(部分操作及反应条件已略去)。

    反应:

    步骤:

    Ⅰ.制备:称取1.0 g乙酰二茂铁和0.3 g甲醇钠(甲醇钠易水解)于仪器a中(装置如图),加入10 mL石油醚,搅拌下缓慢滴加3.0 mL乙酸乙酯,70℃反应1 h后缓慢滴加盐酸,调pH至2~3。加入乙酸乙酯,充分振摇,取有机层加入无水硫酸钠,过滤后、蒸馏,得到二茂铁甲酰丙酮粗品。

    Ⅱ.纯化:向粗品中加入50 mL饱和醋酸铜溶液,生成蓝色絮状沉淀配合物,过滤,洗涤,得到固体。在固体中加入少量乙酸乙酯,再加入10 mL 10%的盐酸,反应完全后,继续加入乙酸乙酯,充分振摇,取有机层加入无水硫酸钠,过滤后蒸馏,得到橙红色纯品0.6 g。

    回答下列问题:

    (1)、下列关于实验制备装置的说法正确的是__________。
    A、仪器a的名称为三颈烧瓶 B、图中的恒压滴液漏斗可以用分液漏斗代替 C、冷凝管的进水口为下口 D、温度计水银球的位置不宜过低,防止搅拌子打碎温度计
    (2)、实验中石油醚和乙酸乙酯在使用前均需要加入金属钠丝处理,原因是
    (3)、如图为乙酰二茂铁的核磁共振氢谱,在四组峰中,代表结构中甲基氢的是

    (4)、纯化时,加入盐酸的目的是
    (5)、在制备和纯化过程中,均使用了乙酸乙酯,其作用为
    (6)、纯化过程中生成的蓝色絮状沉淀配合物中Cu2+的配位数为
    (7)、二茂铁甲酰丙酮产率为%(保留小数点后一位)。[已知Mr=228Mr=270]
  • 3、以废旧锌锰电池分选出的废料(MnO2、MnOOH、MnO及少量Fe、Pb等)为原料制备高纯Mn和MnO2 , 其工作流程如下:

    已知:①Mn的金属活动性强于Fe;Mn2+在pH高于5.5时易被O2氧化。

    ②本工艺流程中生成氢氧化物沉淀的pH

    MnOH2

    PbOH2

    FeOH3

    开始沉淀时

    8.1

    6.5

    1.9

    完全沉淀时

    10.1

    8.5

    3.2

    (1)、经检验滤液1中含有的阳离子为Mn2+Fe3+Pb2+H+

    ①MnOOH与浓盐酸反应的离子方程式是

    ②检验滤液1中只含Fe3+不含Fe2+的试剂分别是:

    (2)、“除铁”过程有如下两种方法

    i.氨水法:将滤液1先稀释,再加适量10%的氨水,过滤。

    ii.焙烧法:将滤液1浓缩得到的固体于290℃焙烧,冷却,取焙烧物,__________。

    已知:焙烧中发生的反应为2FeCl3+3O2=2Fe2O3+3Cl2,MnCl2PbCl2不发生变化。

    ①氨水法除铁时,溶液pH应控制在之间。

    ②补全ⅱ中的操作

    (3)、“除铅”过程中,从物质循环利用的角度分析,加入的A是
    (4)、“电解”过程中,溶液的pH不断(填“变大”、“变小”或“不变”)。
    (5)、在有机合成中常使用MnO2将苯胺氧化为苯醌:

    A→B反应中还生成NH42SO4MnSO4 , 写出A→B的化学方程式

  • 4、工业上常用金属钠与氯化钾在高温下反应制备金属钾,利用钠钾合金通过蒸馏制备钾单质:KCll+NalNaCll+Kg , 流程如下,下列说法正确的是

    A、生产中需严格控制其温度和压力,来保证反应速率和反应程度 B、在蒸馏过程中,单质Na先被蒸出 C、上述制备原理是利用Na的金属性比K的金属性强 D、该工艺也可以使用CO2代替N2作保护气
  • 5、以草酸和硝酸盐为原料(N2CO2分别为氮源和碳源),电催化CN偶联制备甘氨酸。原理如图(OA为HOOCCOOH , GX为HOOCCHO , GC为HOOCCH2OH)。下列说法正确的是

    A、OA→GX的电极反应式为HOOCCOOH+2H++2e=HOOCCHO+H2O B、反应ⅳ的原子利用率为100% C、反应ⅲ是偶联制备甘氨酸的决速步 D、甘氨酸在阳极和阴极的中间区域生成
  • 6、纳米硫化锌是一种具有优异光学特性的半导体材料,某实验小组开展了该材料的制备实验,步骤如下所示。

    步骤Ⅰ:将一定量ZnSO47H2O溶于水,配成0.1mol/L溶液;

    步骤Ⅱ:向ZnSO4溶液中滴加氨水,至产生的沉淀恰好完全溶解;

    步骤Ⅲ:向步骤Ⅱ所得溶液中加入一定量的硫化乙酰胺(CH3CSNH2 , 简称TAA),在80℃水浴中加热搅拌至反应完成;

    步骤Ⅳ:离心分离,得到纳米ZnS,用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤2次,在60℃条件下真空干燥。

    下列说法不正确的是

    A、步骤Ⅰ需要的仪器有:天平、烧杯、玻璃棒、量筒、容量瓶、胶头滴管 B、步骤Ⅱ中氨水的作用是与Zn2+形成配离子,有利于生成纳米ZnS C、步骤Ⅲ中制备ZnS的离子方程式为Zn2++CH3CSNH2+3OH80ZnS+CH3COO+NH3+H2O D、步骤Ⅳ中“离心分离”不能换成过滤
  • 7、以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3 Fe2O3 SiO2 , 还有少量FeS2)为原料生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如图所示:

    下列说法错误的是

    A、高硫铝土矿在焙烧前进行粉碎处理可加快焙烧速率 B、加入少量CaO的目的之一是脱除“焙烧”过程中产生的SO2 C、向滤液中通入过量CO2生成Al(OH)3的离子方程式为Al(OH)4-+CO2=Al(OH)3+HCO3- D、“缺氧下焙烧”时,参加反应的nFeS2 : nFe2O3 =1 : 8
  • 8、CH3CHDBr与NaOH在不同条件下可发生取代或消去反应。两个反应的能量-反应进程图如下图所示(TS表示过渡态,TS1结构已示出)。卤代烃的取代和消去可逆性很差,可认为不存在逆反应、无法达到平衡。下列说法错误的是

    A、CH3CHDBr的消去反应:ΔH>0,ΔS>0 B、两个反应中均涉及极性键的断裂与生成 C、若底物改为 , 则取代产物为 D、升高温度能提高消去产物在整体产物中的比例
  • 9、Cu2xSe是一种钠离子电池正极材料,充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示,晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是

    A、每个Cu2xSe晶胞中Cu2+个数为x B、每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为44x C、x=0.5时,Cu2xSe晶胞中空位、Cu+Cu2+数目之比为2:1:2 D、Na2Se晶胞结构中,晶胞参数为apm , 则其密度为125×1030a3×NAg/cm3
  • 10、下列实验设计合理的是

    A.测定醋酸浓度

    B.乙醇在浓硫酸作用下制乙烯

    C.实验室制备NH3

    D.制备含NaClO的消毒液

    A、A B、B C、C D、D
  • 11、X,Y、Z和R为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y、Z和R处于同一周期,R是非金属性最强的元素。一定条件下,上述元素形成的物质M可发生如下转化。下列说法正确的是

    A、YR3是含有极性键的极性分子 B、M中含有的化学键为离子键、氢键和共价键 C、氢化物的沸点:Z>R D、M转化为N为物理变化
  • 12、下列方程式正确的是
    A、银氨溶液中滴加Na2S , 产生灰黑色沉淀:2Ag++S2=Ag2S B、浓盐酸与KC37lO3反应:KC37lO3+6HCl=KC37l+3Cl2+3H2O C、“海水提镁”中用石灰乳沉镁:Mg2++2OH=MgOH2 D、将铝屑与烧碱溶液混合疏通管道:2Al+6H2O+2OH=2AlOH4+3H2
  • 13、聚碳酸酯纤维具有良好透明性以及抗冲击性。若在玻璃层中夹入聚碳酸酯,可作为防弹玻璃。聚碳酸酯纤维的合成原理如下图所示,下列说法正确的是

    A、在碱性条件下,Y可降解 B、X与互为同系物 C、该反应为加聚反应 D、聚碳酸酯纤维高分子链间存在大量氢键
  • 14、硫元素的转化关系如图所示,NA为阿伏加德罗常数的数值。下列说法正确的是

    A、反应①中,1molNa2S会消耗2molCH3COOH B、反应②为泡沫灭火器的反应原理 C、反应③中,生成1 mol硫酸钠转移的电子数为2NA D、反应④中,随着反应的进行,溶液的酸性减弱
  • 15、分子ZC42H26)被I2氧化后生成含有碳碳单电子σ键的有机化合物Z+ , 过程如图。下列说法错误的是

    A、Z中Cl和C2之间的共价键键长小于Z+中的Cl和C2之间的共价键键长 B、生成1molZ+过程中消耗I2为0.5 mol C、Z生成Z+的反应为氧化反应 D、Z中的Cl和C2的杂化方式为sp3杂化
  • 16、下列对物质的加工或处理,不能达到目的的是
    A、石油裂化——将重油裂化为汽油等轻质油 B、甲苯硝化——生产炸药,用于国防 C、橡胶硫化——获得有弹性、有强度的橡胶 D、油脂的氢化——制备不饱和程度较高的液态油
  • 17、原电池原理的发现和各种电池装置的发明,改变了人们的生活方式。下列关于如图所示装置的叙述,错误的是

       

    A、能将化学能转化为电能 B、锌片逐渐溶解 C、铜片做正极,正极上发生还原反应 D、溶液中的H+移向锌片
  • 18、晶胞是物质世界精巧的积木。下列说法正确的是

    A、每个氯化钠晶胞中含有1个NaCl分子 B、熔点:NaCl>金刚石>干冰 C、12g金刚石晶体中含有8mol碳原子 D、干冰晶胞中每个CO2分子周围有12个紧邻的CO2分子
  • 19、

    天然气中含有的H2S会腐蚀管道设备,开采天然气后须及时除去H2S。脱除H2S有多种方法。

    (一)热分解法

    (1)已知下列反应的热化学方程式:

    2H2Sg+3O2g=2SO2g+2H2Og   ΔH1=1036kJmol1

    4H2Sg+2SO2g=3S2g+4H2Og   ΔH2=+94kJmol1

    2H2g+O2g=2H2Og   ΔH3=484kJmol1

    ①计算H2S热分解反应2H2SgS2g+2H2gΔH4=kJmol1。在1373 K,100 kPa反应条件下,对于nH2S:nAr分别为4:11:11:41:91:19H2SAr混合气,热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如图所示。

    nH2S:nAr越小,H2S平衡转化率越(填“大”或“小”),理由是

    (二)甲烷与H2S重整制氢

    (2)为了研究甲烷对H2S制氢的影响,理论计算表明,原料初始组成nCH4:nH2S=1:2 , 在体系压强为0.1 MPa,反应CH4g+2H2SgCS2g+4H2g达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示:

    ①图中表示H2SH2变化的曲线分别是

    ②950℃时该反应的Kp=MPa2(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。

    (三)研究表明含Ni化合物可高效催化分解H2S

    (3)实验测得2H2SgS2g+2H2g的正反应速率方程为v=kc2H2S(k为速率常数,只与温度、催化剂有关),速率常数k与活化能的经验关系式为Rlnk=EaT+C(RC为常数,Ea为活化能,T为热力学温度)。在图示温度范围内,向密闭容器中充入适量的H2S , 实验测得在催化剂Cat1、Cat2作用下,Rlnk1T的关系如图所示。催化效能Cat1Cat2(填“高于”或“低于”),判断依据是

    (四)研究表明含Ni化合物可高效催化分解H2S

    (4)①一种催化过程是在NiO的作用下完成,Ni2+的3d轨道分裂成两组,请参照基态原子核外电子排布规律将Ni2+的价电子填充至图中,完成轨道表示式

    ②另一种光解过程是利用NiTFT为催化剂,NiTFT形成有机八面体结构,其中的空隙容纳的是H2S , 结构如图所示。

    这种催化剂与H2S结合的方式体现了超分子的特性(填“自组装”或“分子识别”)。

  • 20、物质I(Voxelotor)是一种血红蛋白-氧亲和力调节剂,可稳定氧合血红蛋白状态,在治疗镰状细胞病患者方面取得了成功,下图是其合成路线:

    已知:ROHSOCl2,DCM,r,LRCl

    (1)、物质A中所有原子(填“一定”“可能”或“一定不”)共平面,设置A→B的目的是
    (2)、物质C中含氧官能团的名称
    (3)、F的结构简式为
    (4)、G→H的化学方程式为
    (5)、D的同分异构体中,同时满足下列条件物质的结构简式为(任写一种)。

    ①苯环上有3个取代基;

    ②能发生银镜反应,且1 mol该物质能与2 mol NaOH反应;

    ③核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为6:2:1:1

    (6)、Voxelotor(物质I)的合成需要用到酰氯类中间体,结合题中的转化路线与所学知识,以CH3CH2OH为主要原料,设计合成的路线。(其他无机试剂任选)
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