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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、2，6-二溴吡啶()是合成阿伐斯汀的中间体。实验室制备2，6-二溴吡啶的装置如下(部分加热及夹持装置已省略)：
实验步骤：①在三颈瓶中加入74.2g(相当于0.5mol)2，6-二氯吡啶、105.0g无水乙酸(沸点 $117.9 ℃$ )，充分溶解；②加热三颈瓶至 $110 ℃$ ，缓慢通入245g(相当于3.0mol)溴化氢气体，充分反应；③利用如下装置将所得反应液减压蒸馏(其中毛细玻璃管连通空气使少量空气进入，螺口夹能调节空气进气量)回收52.4g冰醋酸，冷却至室温，析出结晶，经操作Y得到母液，再回收溶剂，冷却，析出结晶，经操作Y，合并两次结晶，空气干燥，得到111.1g产品。
回答下列问题：

(1)、盛装五氧化二磷的仪器的名称是。装置B的作用是。

(2)、装置A中生成两种酸式盐且两种盐的物质的量之比为 $1 : 1$ ，写出装置A中发生反应的化学方程式：。

(3)、装置C的加热方式宜选择(填字母)。
a．热水浴加热 b．直接加热 c．油浴加热 $(100 \sim 260 ℃)$ d．沙浴加热 $(250 \sim 350 ℃)$

(4)、操作Y需要用到的玻璃仪器有(填名称)。

(5)、减压蒸馏时，毛细玻璃管的主要作用是，和普通蒸馏装置相比较，克氏蒸馏头的优点是。收集溶剂时温度计示数(填“高于”“低于”或“等于”) $117.9 ℃$ 。

(6)、该上述实验的理论产率约为(填字母)。
a.75.6% b.87.4% c.93.8% d.96.5%

(7)、已知某些环状结构及单双键交替的共轭结构可以形成大 $π$ 键，大 $π$ 键可用符号 $Π_{n}^{m}$ 表示，其中n代表参与形成大 $π$ 键的原子数，m代表参与形成大 $π$ 键的电子数(如苯分子中的大 $π$ 键可表示为 $Π_{6}^{6}$ )，则2，6-二溴吡啶()中的大 $π$ 键应表示为。

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2、常温下， $K_{a} ({CH}_{3} COOH) =1 .0 \times 10^{-5}$ ，向某含有 ${SnSO}_{4}$ 的酸性废液中加入一定量 ${CH}_{3} COONa$ 后，再通入 $H_{2} S$ 生成 $SnS$ 沉淀，始终保持 $H_{2} S$ 饱和，即 $c (H_{2} S) = 0.1 mol / L$ ，体系中 $pX$ ［ $pX=-lgX$ ， X为 $\frac{c ({HS}^{-})}{c (H_{2} S)}$ 、 $\frac{c (S^{2-})}{c ({HS}^{-})}$ 或 $c ({Sn}^{2+})$ ，单位为 $mol / L$ ］与 $p \frac{c ({CH}_{3} {COO}^{-})}{c ({CH}_{3} COOH)}$ 关系如图，下列说法错误的是

A、 $K_{al} (H_{2} S)$ 的数量级为 $10^{- 7}$ B、B点溶液的pH为2 C、②中X为 $\frac{c ({HS}^{-})}{c (H_{2} S)}$ D、 $K_{sp} (SnS) {=10}^{-25 .04}$

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3、钠资源储量丰富，便于开采，价格便宜，钠离子电池有望成为下一代大规模储能电池。一种钠离子储能电池原理如下图所示(电池工作前两电极的质量相等)。
下列说法错误的是

A、充电时，疏松多孔钠电极接电源负极 B、放电时，电流由疏松多孔钠电极经 ${NaPF}_{6}$ 有机溶液流向石墨电极 C、充电时，阳极电极反应式为 ${Na}_{3} V_{2} {({PO}_{4})}_{2} O_{2} F - 2 e^{-} = {NaV}_{2} {({PO}_{4})}_{2} O_{2} F + 2 {Na}^{+}$ D、放电时，电路中通过1mol电子，理论上疏松多孔钠电极比石墨电极质量少23g

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4、合成气的一种制备原理为 ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$ $ΔH > 0$ ，在 $Sn - Ni$ 合金催化下，甲烷脱氢阶段的反应历程如图所示(*表示吸附在催化剂表面)。下列说法正确的是

A、低温利于反应 ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$ 的自发进行 B、脱氢阶段既存在非极性键断裂又存在极性键断裂 C、反应 ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$ 正反应的活化能小于逆反应的活化能 D、在 $Sn - Ni$ 合金催化下，该历程中决速步骤的化学方程式为 ${CH}_{3} * + H* \to {CH}_{2} * + 2 H*$

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5、为了探究物质的性质与成分，分别取少量样品进行实验。下列实验操作、现象和结论都正确的是

选项	实验操作	实验现象	实验结论
A	将红热的铁丝伸入盛满氯气的集气瓶中	铁丝剧烈燃烧，并生成大量红棕色的烟	氯气与铁丝在加热条件下生成 ${FeCl}_{2}$
B	向溴水中通入 ${SO}_{2}$	溴水褪色	${SO}_{2}$ 具有还原性
C	用pH试纸测量新制氯水的pH	pH试纸颜色变红	氯水显酸性
D	向 ${Na}_{2} {HPO}_{4}$ 溶液中滴加 ${AgNO}_{3}$ 溶液	出现黄色沉淀	${HPO}_{4}^{2 -}$ 发生了水解

A、A B、B C、C D、D

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6、某小组为了探究紫红色 $K_{2} {FeO}_{4}$ 与草酸反应的产物，设计实验如下(夹持装置及尾气处理装置已略去)：
按如图装置进行实验，观察到装置a中剧烈反应，产生大量气泡和黑色固体，用带火星的木条放在e管口处，木条复燃；装置b中澄清石灰水变浑浊。已知 ${CaC}_{2} O_{4}$ 难溶于水。下列叙述正确的是

A、装置c中的现象是溶液变蓝色 B、由装置b中现象可推知，有 ${CO}_{2}$ 生成 C、由e处现象可证明草酸被氧化 D、可用稀硝酸、KSCN溶液确定装置a中产生黑色固体的成分

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7、下列选项中的物质不能按图示关系实现一步转化的是

X
Y
Z
A
$Na$
$NaOH$
$NaCl$
B
${Al}_{2} O_{3}$
$Na [Al {(OH)}_{4}]$
$Al {(OH)}_{3}$
C
$Si$
${SiO}_{2}$
$H_{2} {SiO}_{3}$
D
$N_{2}$
$NO$
${NO}_{2}$

A、A B、B C、C D、D

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8、部分含 $N$ 及 $Cl$ 物质的分类与相应化合价关系如图所示，下列推断不合理的是

A、图中 $e$ 、e^'对应含氧酸均为强电解质 B、工业上通过 $a \to b \to c \to d \to e$ 来制备 ${HNO}_{3}$ C、利用a还原c或者d可以消除氮氧化物的污染 D、久置的b^'水溶液酸性会增强

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9、硫及其化合物部分转化关系如图。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A、 ${SO}_{2}$ 分子的空间结构为平面三角形 B、 $100 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1} {Na}_{2} {SO}_{3}$ 溶液中， ${SO}_{3}^{2 -}$ 数目为 $0.01 N_{A}$ C、反应①每消耗 $3.4 {gH}_{2} S$ ，生成物中硫原子数目为 $0.1 N_{A}$ D、反应②每生成1mol还原产物，转移电子数目为 $2 N_{A}$

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10、M与N反应可合成某种药物中间体G。下列说法正确的是

A、N分子可形成分子间氢键 B、M分子中含有一个手性碳原子 C、G分子的碳原子轨道有两种杂化方式 D、G既可与NaOH溶液反应，也可与盐酸反应

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11、膦 $({PH}_{3})$ 是一种无色剧毒气体，其分子结构和 ${NH}_{3}$ 相似，可用白磷 $(P_{4})$ 与过量强碱溶液反应制备，反应方程式为 $P_{4} + 3 KOH + 3 H_{2} O = {PH}_{3} ↑ + 3 {KH}_{2} {PO}_{2}$ 。下列说法正确的是

A、 $H_{3} {PO}_{2}$ 为三元酸 B、 $P_{4}$ 和 ${PH}_{3}$ 的空间构型相同 C、键长： ${PH}_{3} > {NH}_{3}$ ，键角： ${PH}_{3} > {NH}_{3}$ D、将过量 ${NH}_{3}$ 通入 ${AgNO}_{3}$ 溶液，形成的1mol配离子中有 $8 N_{A}$ 个σ键

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12、下列反应的离子方程式书写正确的是

A、向饱和 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液中通入过量 ${CO}_{2}$ ： $2 {Na}^{+} + {CO}_{3}^{2 -} + {CO}_{2} + H_{2} O = 2 {NaHCO}_{3} ↓$ B、向 ${NaHSO}_{4}$ 溶液中加入过量 $Ba {(OH)}_{2}$ 溶液： $2 H^{+} + {SO}_{4}^{2 -} + 2 {OH}^{-} + {Ba}^{2 +} = {BaSO}_{4} ↓ + 2 H_{2} O$ C、向 ${FeCl}_{3}$ 溶液中加入过量 ${Na}_{2} S$ 溶液： $S^{2 -} + 2 {Fe}^{3 +} = S ↓ + 2 {Fe}^{2 +}$ D、向 ${CuSO}_{4}$ 溶液中加入过量氨水： $2 {NH}_{3} \cdot H_{2} O + {Cu}^{2 +} = Cu {(OH)}_{2} ↓ + 2 {NH}_{4}^{+}$

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13、以下试剂的保存方法正确的是

A、浓硝酸保存在棕色细口瓶中 B、活泼金属锂、钠均应保存在盛有煤油的广口瓶中 C、氢氟酸应保存在塞有塑料塞的玻璃细口瓶中 D、盛有液溴的棕色细口瓶中加水液封，并盖好橡胶塞

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14、化学用语是学习化学的工具，下列化学用语表述错误的是

A、激发态H原子的轨道表达式： B、 ${Na}_{2} S$ 形成过程： C、可表示乙烷 D、 ${Cl}_{2}$ 中化学键的电子云轮廓图：

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15、中国文物具有鲜明的时代特征。下列文物的主要成分属于硅酸盐的是

A、纳西族羊皮披肩 B、九霄环佩木古琴 C、南朝弦纹三足铜铛 D、东晋酱褐釉陶牛车

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16、有机化合物的提取与合成极大地促进了化学科学的发展；药物化学是重要的有机化学分支之一，合成某药物中间体G的流程如图所示：
已知：乙酸酐为2分子乙酸脱水得到，结构简式为。

(1)、化合物分子A的名称为。

(2)、化合物C中除羟基外的含氧官能团的名称为：；化合物C的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，其结构简式为。（任意写一种）

(3)、对化合物D，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
H₂ ，钯催化
②
-COOCH₃

(4)、以下关于物质E说法正确的是_______。

A、分子中不存在手性碳原子 B、可以发生缩聚反应形成聚酯 C、可以和FeCl₃发生显色反应 D、1 molE与足量NaHCO₃反应产生1 molCO₂

(5)、以对甲基苯酚为有机原料，合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题：
①第一步反应的化学方程式为。
②第一步含苯环产物与足量的NaOH在加热条件下反应的化学方程式为。
③目标产物被酸性KMnO₄氧化后的产物的结构简式为。

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17、煤气中主要的含硫杂质有H₂S以及CS₂、COS等有机硫煤气中的湿法脱硫的原理是利用Na₂CO₃溶液吸收H₂S生成NaHS，再进一步被空气氧化成Na₂S₂O_3.请回答下列问题：

(1)、脱除煤气中COS的方法有Br₂的KOH溶液氧化法、H₂还原法以及水解法等。
①COS的分子结构与CO₂相似，COS的电子式为。
②Br₂的KOH溶液将COS氧化为硫酸盐和碳酸盐的离子方程式为。
③已知断裂1 mol化学键所需的能量如下：
化学键
H-H
C=O
C=S
H-S
C $\equiv$ O
E/kJ·mol^-1
436
745
577
339
1072
H₂还原COS发生的反应为H₂（g）+COS（g）=H₂S（g）+CO（g），该反应的ΔH=kJ·mol^-1^。
④用活性α-Al₂O₃催化COS水解的反应为 $COS (g) + H_{2} O (g) ⇌ {CO}_{2} (g) + H_{2} S (g)$ 　 $Δ H < 0$ ，相同投料比、相同流量且在催化剂表面停留相同时间时，在相同的时间内测得不同温度下COS的转化率（未达平衡）如图1所示；某温度下，COS的平衡转化率与 $\frac{n (H_{2} O)}{n (COS)}$ 的关系如图2所示。
由图1可知，催化剂活性最大时的温度约为；由图2可知，P点时平衡常数K=（保留2位有效数字）。

(2)、回收处理燃煤烟气中SO₂的方法之一是用氨水先将SO₂转化为NH₄HSO₃ ，再通入空气将其氧化成(NH₄)₂SO_4.能提高燃煤烟气中SO₂去除率的措施有（填字母）。
a．增大氨水浓度 b．增大燃煤烟气的流速 c．升高温度 d．增大压强

(3)、某的甲酸可与其他有机酸混合作清洗剂，研究混合酸中的微粒数量关系有意义。25℃时，相同浓度甲酸、丙酸（C₂H₅COOH）及某羧酸R₁COOH的水溶液中，酸分子的分布分数 $[α (RCOOH) = \frac{c (RCOOH)}{c (RCOOH) + c ({RCOO}^{-})}]$ 随pH变化曲线如下图所示。
①往HCOOH和C₂H₅COOH的混合溶液中加入NaOH至pH=7， $c ({HCOO}^{-})$ $c ({Na}^{+})$ （填“>”“=”或“<”）。
②将等物质的量浓度等体积的HCOOH和R₁COONa混合充分，发生的反应为： $HCOOH + R_{1} {COO}^{-} ⇌ R_{1} COOH + {HCOO}^{-}$ ，求平衡时HCOOH的转化率。

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18、铟被广泛应用于电子、太阳能等领域。以某炼锌废渣（主要含ZnO、In₂O₃ ，还含少量SnO₂、PbO、SiO₂等物质）为原料，制备粗铟的工艺流程如下：
已知：①In（铟）与Al是同主族元素，Sn（锡）是第ⅣA族元素；
②H₂A₂为萃取剂，萃取In³⁺原理为：In³⁺（水相）+3H₂A₂（有机相） $⇌_{}^{}$ InA₃·3HA（有机相）+3H⁺（水相）

(1)、In元素位于第五周期，基态In原子的价电子排布式为。

(2)、“酸浸”中滤渣的主要成分是。

(3)、“反萃取”中，溶液M是_____。

A、硫酸 B、盐酸 C、硝酸 D、氢氧化钠溶液

(4)、“沉铟”中， ${SnCl}_{6}^{2 -}$ 转化为 ${SnO}_{3}^{2 -}$ 。
① ${SnO}_{3}^{2 -}$ 的立体构型为；
②写出该步转化的离子方程式。

(5)、“酸溶”后，铟主要以NaInCl₄形式存在溶液中；加入锌粉制得粗铟，同时还生成一种还原性的气体，该气体和生成In的物质的量之比为1：2，写出“还原”步骤中发生反应的化学方程式。

(6)、一种铜铟硒晶体（化学式为CuInSe₂）的晶胞结构如图，晶胞中In和Se未标明，用A或B代替。
①推断In是（填“A”或“B”）。
②晶体中一个Cu周围与它最近且等距离的B粒子的个数为。

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19、我国科研人员提出了由 ${CO}_{2}$ 和 ${CH}_{4}$ 转化为高附加值产品 ${CH}_{3} COOH$ 的催化反应历程。该历程示意图如下图，下列说法不正确的是

A、 ${CH}_{4}$ 为正四面体构型 B、①→②的过程要释放能量 C、反应过程中只存在极性键的断裂和形成 D、生成 ${CH}_{3} COOH$ 的总反应原子利用率为100%

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20、某温度下，在密闭容器中充入一定量的 $X (g)$ ，发生下列反应： $X (g) ⇌ Y (g) (Δ H_{1} > 0)$ 、 $Y (g) ⇌ Z (g) (Δ H_{2} > 0)$ ，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是

A、 B、 C、 D、

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