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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按下图路线合成(部分试剂省略)：

(1)、化合物A中的含氧官能团名称为，化合物A与足量NaOH溶液反应的化学方程式为。

(2)、化合物B的结构简式为。

(3)、关于化合物C的说法成立的有。
①与 $F e C l_{3}$ 溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀
③与D互为同系物 ④能与HCN反应

(4)、C→D涉及的反应类型有，。

(5)、F→G转化中使用了 $C H_{3} O L i$ ，其名称为。

(6)、毛兰菲的一种同分异构体Ⅰ具有抗氧化和抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出发，经多步合成得到(如下图)。已知J的 $^{1} H N M R$ 谱图显示四组峰，峰面积比为 $1 : 1 : 2 : 6$ 。J和I的结构简式为，。

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2、乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质，得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应：
反应1： $C_{2} H_{2} (g) + H_{2} (g) = C_{2} H_{4} (g)$    $Δ H_{1} = - 175 k J \cdot m o l^{- 1} (25 ℃, 101 k P a)$
反应2： $C_{2} H_{2} (g) + 2 H_{2} (g) = C_{2} H_{6} (g)$    $Δ H_{2} = - 312 k J \cdot m o l^{- 1} (25 ℃, 101 k P a)$

(1)、25℃，101kPa时，反应 $C_{2} H_{4} (g) + H_{2} (g) = C_{2} H_{6} (g)$    $Δ H =$ $k J \cdot m o l^{- 1}$ 。

(2)、一定条件下，使用某含Co催化剂，在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
①在 $60 ~ 220 ℃$ 范围内，乙炔转化率随温度升高而增大的原因为(任写一条)，当温度由220℃升高至260℃，乙炔转化率减小的原因可能为。
②在120~240℃范围内，反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为 $v_{1}$ $v_{2}$ (填“>”“<”或“=”)，理由为。

(3)、对于反应1，反应速率 $v (C_{2} H_{2})$ 与 $H_{2}$ 浓度 $c (H_{2})$ 的关系可用方程式 $v (C_{2} H_{2}) = k {[c (H_{2})]}^{α}$ 表示(k为常数)。 $145 ℃$ 时，保持其他条件不变，测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当 $v (C_{2} H_{2}) = 1.012 \times 1 0^{- 4} m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$ 时， $c (H_{2}) =$ $m o l \cdot L^{- 1}$ 。
实验组
$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$v (C_{2} H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
一
$4.60 \times 1 0^{- 3}$
$5.06 \times 1 0^{- 5}$
二
$1.380 \times 1 0^{- 2}$
$1.518 \times 1 0^{- 4}$

(4)、以Pd/W或Pd为催化剂，可在常温常压 $(25 ℃, 101 k P a)$ 下实现乙炔加氢，反应机理如下图所示(虚线为生成乙烷路径)。以为催化剂时，乙烯的选择性更高，原因为。(图中“*”表示吸附态；数值为生成相应过渡态的活化能)

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3、研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、 $A s_{2} O_{3}$ 及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺，部分流程如下：
已知： $A s_{2} O_{3}$ 熔点314℃，沸点460℃
分解温度： $C u O 1100 ℃$ ， $C u S O_{4} 560 ℃$ ， $Z n S O_{4} 680 ℃$ ， $P b S O_{4}$ 高于 $1000 ℃$
$K_{s p} (P b S O_{4}) = 1.8 \times 1 0^{- 8}$

(1)、设计焙烧温度为600℃，理由为。

(2)、将 $S O_{2}$ 通入 $N a_{2} C O_{3}$ 和 $N a_{2} S$ 的混合溶液可制得 $N a_{2} S_{2} O_{3}$ ，该反应的化学方程式为。

(3)、酸浸的目的为。

(4)、从浸出液得到Cu方法为(任写一种)。

(5)、某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料，室温下该化合物晶胞如图所示，晶胞参数 $a \neq b \neq c$ ， $α = β = γ = 90 °$ 。 $C s$ 与Pb之间的距离为pm(用带有晶胞参数的代数式表示)；该化合物的化学式为，晶体密度计算式为 $g / c m^{3}$ (用带有阿伏加德罗常数 $N_{A}$ 的代数式表示 $M_{C s} 、 M_{P b}$ 和 $M_{B r}$ 分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量)。

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4、某兴趣小组按如下流程由稀土氧化物 $E u_{2} O_{3}$ 和苯甲酸钠制备配合物 $E u {(C_{7} H_{5} O_{2})}_{3} \cdot x H_{2} O$ ，并通过实验测定产品纯度和结晶水个数(杂质受热不分解)。已知 $E u^{3 +}$ 在碱性溶液中易形成 $E u {(O H)}_{3}$ 沉淀。 $E u {(C_{7} H_{5} O_{2})}_{3} \cdot x H_{2} O$ 在空气中易吸潮，加强热时分解生成 $E u_{2} O_{3}$ 。

(1)、步骤①中，加热的目的为。

(2)、步骤②中，调节溶液pH时需搅拌并缓慢滴加NaOH溶液，目的为；pH接近6时，为了防止pH变化过大，还应采取的操作为。

(3)、如图所示玻璃仪器中，配制一定物质量浓度的苯甲酸钠溶液所需的仪器名称为。

(4)、准确称取一定量产品，溶解于稀 $H N O_{3}$ 中，萃取生成的苯甲酸，蒸去有机溶剂，加入一定量的NaOH标准溶液，滴入1~2滴酚酞溶液，用HCl标准溶液滴定剩余的NaOH。滴定终点的现象为。实验所需的指示剂不可更换为甲基橙，原因为。

(5)、取一定量产品进行热重分析，每个阶段的重量降低比例数据如图所示。0～92℃范围内产品质量减轻的原因为。结晶水个数 $x =$ 。[ $M (C_{7} H_{5} O_{2}^{-}) = 121$ ，结果保留两位有效数字]。

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5、氨基乙酸 $(N H_{2} C H_{2} C O O H)$ 是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：
$^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H ⇌_{}^{p K_{1} = 2.4} N H_{3} C H_{2} C O O^{-} ⇌_{}^{p K_{2} = 9.6} N H_{2} C H_{2} C O O^{-}$
在25℃时，其分布分数 $δ$ [如 $δ (N H_{2} C H_{2} C O O^{-})$ = $\frac{c (N H_{2} C H_{2} C O O^{-})}{c (^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H) + c (^{*} N H_{3} C H_{2} C O O^{-}) + c (N H_{2} C H_{2} C O O^{-})}$ ]
与溶液pH关系如图1所示。在 $100 m L 0.01 m o l / L^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H \cdot C l^{-}$ 溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是（）

A、曲线Ⅰ对应离子是 $^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H$ B、a点处对应的pH为9.6 C、b点处 $c (^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H) = c (N H_{2} C H_{2} C O O^{-})$ D、c点处 $2 c (^{*} N H_{3} C H_{2} C O O H) + c (^{*} N H_{3} C H_{2} C O O^{-}) + c (H^{*}) = c (O H^{-})$

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6、下列实验操作能够达到目的的是（）

选项	实验操作	目的
A	测定0.01mol/L某酸溶液的pH是否为2	判断该酸是否为强酸
B	向稀 $F e_{2} {(S O_{4})}_{3}$ 溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化	探究 $H^{+}$ 对 $F e^{3 +}$ 水解的影响
C	向 $A g N O_{3}$ 溶液先滴入几滴NaCl溶液，再滴入几滴NaI溶液，观察沉淀颜色变化	比较AgCl和AgI的Ksp大小
D	将氯气通入 $N a_{2} S$ 溶液，观察是否产生淡黄色沉淀	验证氯气的氧化性

A、A B、B C、C D、D

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7、我国科研工作者设计了一种Mg-海水电池驱动海水( $p H = 8.2$ )电解系统(如下图)。以新型 $M o N i / N i M o O_{4}$ 为催化剂(生长在泡沫镍电极上)。在电池和电解池中同时产生氢气。下列关于该系统的说法错误的是（）

A、将催化剂生长在泡沫镍电极上可提高催化效率 B、在外电路中，电子从电极1流向电极4 C、电极3的反应为： $4 O H^{-} - 4 e^{-} = 2 H_{2} O + O_{2} ↑$ D、理论上，每通过2mol电子，可产生 $1 m o l H_{2}$

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8、处理某酸浸液(主要含 $L i^{+} 、 F e^{2 +} 、 C u^{2 +} 、 A l^{3 +}$ )的部分流程如下：
下列说法正确的是（）

A、“沉铜”过程中发生反应的离子方程式： $2 F e + 3 C u^{2 +} = 3 C u + 2 F e^{3 +}$ B、“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多， $A l {(O H)}_{3}$ 沉淀越完全 C、“氧化”过程中铁元素化合价降低 D、“沉锂”过程利用了 $L i_{2} C O_{3}$ 的溶解度比 $N a_{2} C O_{3}$ 小的性质

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9、我国科学家制备了具有优良双折射性能的 $C_{3} H_{8} N_{6} I_{6} \cdot 3 H_{2} O$ 材料。下列说法正确的是（）

A、电负性 $N < C < O$ B、原子半径 $C < N < O$ C、 $I_{3}^{-}$ 中所有I的孤电子对数相同 D、 $C_{3} H_{8} N_{6}^{2 +}$ 中所有N—H极性相同

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10、我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子 ${(C H_{3})}_{4} N C l$ 可形成主客体包合物： ${(C H_{3})}_{4} N^{+}$ 被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是（）

A、主体分子存在分子内氢键 B、主客体分子之间存在共价键 C、磺酸基中的S—O键能比 $S = O$ 小 D、 ${(C H_{3})}_{4} N^{+}$ 和 ${(C H_{3})}_{3} N$ 中N均采用 $s p^{3}$ 杂化

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11、物质的性质决定用途，下列物质的性质与用途对应关系不成立的是（）

选项	物质的性质	用途
A	$N a H C O_{3}$ 具有热分解性	餐具洗涤剂
B	酚醛树脂具有耐高温、隔热性	飞船外层烧蚀材料
C	离子液体具有导电性	原电池电解质
D	水凝胶具有亲水性	隐形眼镜材料

A、A B、B C、C D、D

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12、物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是（）
选项
事实
结构因素
A
K与Na产生的焰色不同
能量量子化
B
$S i H_{4}$ 的沸点高于 $C H_{4}$
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉 $(A l_{2} O_{3})$ 的硬度大，熔点高
共价晶体

A、A B、B C、C D、D

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13、丁酸乙酯有果香味。下列制备、纯化丁酸乙酯的实验操作对应的装置错误的是(加热及夹持装置略)（）
A
B
C
D
回流
蒸馏
分液
干燥

A、A B、B C、C D、D

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14、 X、Y、Z、W、Q分别为原子序数依次增大的短周期主族元素。Y、Q基态原子的价电子数相同，均为其K层电子数的3倍，X与Z同族，W为金属元素，其原子序数等于X与Z的原子序数之和。下列说法错误的是（）

A、X与Q组成的化合物具有还原性 B、Y与Q组成的化合物水溶液显碱性 C、Z、W的单质均可在空气中燃烧 D、Z与Y按原子数 $1 : 1$ 组成的化合物具有氧化性

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15、 $C O_{2}$ 加氢转化成甲烷，是综合利用 $C O_{2}$ 实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃，101kPa下， $C O_{2} (g) + 4 H_{2} (g) = C H_{4} (g) + 2 H_{2} O (g) Δ H = - 185 k l / m o l$ 。反应达到平衡时，能使平衡向正反应方向移动的是（）

A、减小体系压强 B、升高温度 C、增大 $H_{2}$ 浓度 D、恒容下充入惰性气体

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16、苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是（）

A、该分子含1个手性碳原子 B、该分子所有碳原子共平面 C、该物质可发生消去反应 D、该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色

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17、马家窑文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物，陶制文物的主要成分为硅酸盐，下列有关表述错误的是（）

A、基态Si原子的价层电子排布图： B、 $_{8}^{16} O$ 的同位素 $_{8}^{18} O$ 可作为有机反应示踪原子 C、 $S i C l_{4}$ 的电子式为： D、 $S i O_{2}$ 的球棍模型为：

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18、下列爱国主义教育基地的藏品中，主要成分属于无机非金属材料的是（）

A、劳动英雄模范碑(南梁革命纪念馆藏) B、红军党员登记表(红军长征胜利纪念馆藏) C、陕甘红军兵工厂铁工具(甘肃省博物馆藏) D、谢觉哉使用过的皮箱(八路军兰州办事处纪念馆藏)

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19、酸性 ${CuCl}_{2}$ 溶液主要组成为 $HCl$ 与 ${CuCl}_{2}$ ( $HCl$ 与 ${CuCl}_{2}$ 会络合为 $H_{2} {CuCl}_{4}$ )，其具有溶铜速率快、稳定、易控制及易再生等优点，常应用于印刷线路板(PCB)的刻蚀。刻蚀原理为 $Cu (s) + H_{2} {CuCl}_{4} (aq) \to H_{2} {CuCl}_{3} (aq) + CuCl (s)$ ， $CuCl (s) + 2 HCl (aq) \to H_{2} {CuCl}_{3} (aq)$

(1)、CuCl中基态亚铜离子的价层电子轨道表示式为。

(2)、 ${CuCl}_{2}$ 溶液中存在平衡： ${[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +} (蓝色) + 4 {Cl}^{-} ⇌ {CuCl}_{4}^{2 -} (黄色) + 4 H_{2} O$ $Δ H > 0$ ，下列说法不正确的是_______(填序号)。

A、加入几滴 ${AgNO}_{3}$ 溶液，平衡逆向移动 B、加热溶液，溶液由蓝绿色变为黄绿色，平衡常数 $K$ 增大 C、加水稀释， $c ({[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}) : c ({CuCl}_{4}^{2 -})$ 的比值会减小 D、加入少量 $NaCl$ 固体，平衡正向移动， ${Cl}^{-}$ 转化率增大

(3)、盐酸的浓度会影响刻蚀速率， ${CuCl}_{2}$ 浓度相同，盐酸浓度分别为 $1.5 mol / L$ 、 $2.5 mol / L$ 、 $3.0 mol / L$ 时， $c (H_{2} {CuCl}_{3})$ 随时间的变化曲线如图所示，中间速率变缓慢的可能原因是。
$c (HCl) = 1.5 mol / L$ 时，在 $0 \sim 1.5 min$ 内， $H_{2} {CuCl}_{3}$ 的平均生成速率为。

(4)、 ${Cu}^{2 +}$ 能形成多种配合物。铜氨溶液具有显著的抗菌作用。往 $0.2 mol / {LCuSO}_{4}$ 溶液中通入氨气，测得 ${Cu}^{2 +}$ 和铜氨各级配合物的物质的量分数 $Xn$ 与平衡体系的 $P [{NH}_{3}] ({NH}_{3}$ 浓度的负对数)的关系如图所示。
①曲线5代表的含铜微粒为。
②b点的纵坐标为。
③结合图像信息，计算反应 $Cu {(OH)}_{2} + 2 {NH}_{3} ⇌ {[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{2 +} + 2 {OH}^{-}$ 的平衡常数 $K$ 。(已知 $Cu {(OH)}_{2}$ 的 $Ksp = 2.2 \times 10^{- 20}$ ，写出计算过程)

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20、锗单质在光纤通信、国防科技、航空航天技术和半导体材料等领域的应用日趋广泛。工业上一种以冶锌废渣(主要为Zn、Fe、Ge等的氧化物)为原料制备锗的流程如图所示。
已知：①25℃时， $K_{sp} [Ge {(OH)}_{4}] = 1.6 \times 10^{- 46}$ ， $K_{b} ({NH}_{3} \cdot H_{2} O) = 1.8 \times 10^{- 5}$ ；
②当离子浓度小于等于 $10^{- 5} mol \cdot L^{- 1}$ 时认为该离子已沉淀完全。
③溶浸中 $Ge$ 元素 ${Ge}^{4 +}$ 形式存在回答下列问题：

(1)、“溶浸”时要先把废渣粉碎过筛，目的是；加入 ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 的作用是。

(2)、在实验室进行“沉锗”后分离得到 ${GeS}_{2}$ 操作所需的玻璃仪器有。

(3)、“氧化”时反应(氧化产物标准状况下为气态)的氧化剂和还原剂的物质的量之比为。

(4)、选择氢气还原氧化锗，而不是焦炭，原因可能是(答出一条即可)；写出该步骤反应的化学方程式：。

(5)、若采用加入氨水沉淀法获得 $Ge {(OH)}_{4}$ ，当溶液中 ${Ge}^{4 +}$ 恰好完全沉淀时，此时沉淀后溶液中 $c ({NH}_{3} \cdot H_{2} O)$ (填“>”“<”或“=”) $c ({NH}_{4}^{+})$ 。

(6)、通过掺杂硅可将锗单质转化为不同掺杂比例的硅锗合金，某种硅锗合金的立方晶胞结构如图所示。图中①指示的锗原子的分数坐标为；若该合金的密度为 $ρ g \cdot {cm}^{- 3}$ ，则阿伏加德罗常数 $N_{A} =$ ${mol}^{- 1}$ (用含 $a$ 、 $ρ$ 的代数式表示)。

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实验组	$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$v (C_{2} H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
一	$4.60 \times 1 0^{- 3}$	$5.06 \times 1 0^{- 5}$
二	$1.380 \times 1 0^{- 2}$	$1.518 \times 1 0^{- 4}$

选项	事实	结构因素
A	K与Na产生的焰色不同	能量量子化
B	$S i H_{4}$ 的沸点高于 $C H_{4}$	分子间作用力
C	金属有良好的延展性	离子键
D	刚玉 $(A l_{2} O_{3})$ 的硬度大，熔点高	共价晶体

A	B	C	D
回流	蒸馏	分液	干燥