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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、常温下， $0.1 mol / L$ 二元酸 $H_{2} A$ 溶液中溶质微粒分布系数 $δ$ [如 $δ (A^{2 -}) = c (A^{2 -}) / c_{总}$ ]与 $pH$ 关系如图所示。下列说法正确的是

A、 $a$ 表示 $H_{2} A$ ， $b$ 表示 ${HA}^{-}$ B、 $Ka ({HA}^{-}) = 1 \times 10^{- 12.2}$ C、 ${Na}_{2} A$ 溶液中存在： $c ({Na}^{+}) = 2 c (A^{2 -}) + 2 c ({HA}^{-})$ D、等物质的量浓度的 $NaHA$ 和 ${Na}_{2} A$ 溶液等体积混合，离子浓度大小关系为： $c ({Na}^{+}) > c ({HA}^{-}) > c (A^{2 -})$

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2、氧化亚铜(Cu₂O)是一种重要的无机化工原料，可应用于陶瓷、玻璃和有机合成催化剂等领域。有研究表明，Cu₂O/H₂O体系可以很好地催化叠氮和端炔的反应，反应机理如图1所示（含氦五元环为平面结构）。催化剂立方Cu₂O晶胞如图2所示。
下列说法正确的是

A、N、O、Cu的第一电离能从大到小的顺序是O＞N＞Cu B、由图1，该反应前后，2号氮原子的杂化轨道类型从sp²转化sp³ C、由图2，Cu⁺的配位数为2 D、由图2，若不同微粒间的最小核间距为apm，则晶体密度为 $\frac{144 \times 2}{N_{A} \cdot a^{3}} \times 10^{30} g / {cm}^{3}$

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3、传统氯碱工业能耗高，科学家研发了“氧阴极技术”新工艺。其与传统工艺主要差异在阴极结构，新工艺通过向阴极区供纯氧，避免 $H^{+}$ 直接得电子生成 $H_{2}$ ，实现了降电压、减能耗。采用“氧阴极技术”的氯碱工业的装置如图所示，下列说法错误的是

A、该离子交换膜只允许阳离子通过，不允许阴离子通过 B、装置工作时，阴极区溶液 $pH$ 逐渐增大 C、电子从阳极经稀碱溶液流向阴极 D、装置中发生的总反应式为： $4 {Cl}^{-} + O_{2} + 2 H_{2} O \begin{matrix} \underline{\underline{电解}} \end{matrix} 2 {Cl}_{2} ↑ + 4 {OH}^{-}$

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4、在一定温度下，将 $1 molA (g)$ 和 $2 molB (g)$ 充入容积为 $2 L$ 的恒容密闭容器中发生反应： $A (g) + 2B (g) ⇌ C (s) + 2D (g)$ 。5min后反应达到平衡，测得容器内 $B (g)$ 的浓度减少了 $0.4 mol \cdot L^{- 1}$ ，则下列叙述正确的是

A、当体系中气体的密度不变时，无法判断反应是否达到平衡 B、平衡时A、B的转化率均为40% C、初始时的压强与平衡时的压强比为 $3 : 2$ D、达到平衡时，若再充入1molB和1molD，平衡将向正反应方向移动

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5、在给定条件下，下列制备或处理过程涉及的物质转化均可实现的是

A、制镁工业：海水 $\overset{NaOH}{\to} Mg {(OH)}_{2} \overset{高温}{\to} MgO \overset{电解}{\to} Mg$ B、去除难溶物： ${CaCO}_{3} \overset{饱和 {Na}_{2} {SO}_{4} 溶液}{\to} {CaSO}_{4} \underset{}{\overset{盐酸}{\to}} {CaCl}_{2}$ C、制备硫酸：硫黄 $\to_{点燃}^{足量 O_{2}} {SO}_{2} \overset{H_{2} O}{\to} H_{2} {SO}_{4}$ D、制备高纯硅：粗硅 $\to_{高温}^{HCl} {SiHCl}_{3} \to_{高温}^{H_{2}}$ 高纯硅

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6、苦瓜是百姓餐桌上的一种常见蔬菜，含有苦味素奎宁，奎宁的结构简式如图所示。下列关于奎宁的说法正确的是

A、奎宁的同分异构体只有酯类 B、奎宁分子中含有5个手性碳原子 C、奎宁可分别与 ${FeCl}_{3}$ 溶液、酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液反应 D、奎宁可以发生取代、加成、消去及氧化反应

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7、X、Y、Z、W为前四周期元素，它们的原子序数依次增大。 $X$ 的一种同位素没有中子； $Y$ 的价电子层中有3个未成对电子， ${YZ}_{2}$ 是红棕色气体；前四周期元素中基态 $W$ 原子的核外未成对电子数最多。下列说法正确的是

A、氢化物的稳定性： $Y < Z$ B、 $X - Y - X$ 的键角： ${[W {({YX}_{3})}_{6}]}^{3 +} > {YX}_{3}$ C、X、Y、Z三种元素形成的化合物一定显酸性 D、 ${WZ}_{5}$ （）中W的化合价为 $+ 5$ 价

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8、某工厂利用产生的 $H_{2} S$ 废气制 ${Na}_{2} S_{2} O_{3} \cdot 5 H_{2} O$ 晶体的流程如下：
已知： $S + {SO}_{2} + {Na}_{2} {CO}_{3} = {Na}_{2} S_{2} O_{3} + {CO}_{2}$ 。下列说法正确的是

A、“氧化”过程中通入空气越多越好 B、“吸收”过程中需通过控制 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液的用量调 $pH$ C、“一系列操作”是蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、烘干 D、每制取 $0.5 {molNa}_{2} S_{2} O_{3} \cdot 5 H_{2} O$ ，理论上消耗 $11.2 {LO}_{2}$

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9、室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是

A、 $0.1 mol / {LFe}_{2} {({SO}_{4})}_{3}$ 溶液： ${Cu}^{2 +}$ 、 ${NH}_{4}^{+}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$ 、 ${SO}_{4}^{2 -}$ B、 $0.1 mol / L$ 氨水中： ${Ba}^{2 +}$ 、 ${Ag}^{+}$ 、 ${Na}^{+}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$ C、 $0.1 mol / {LNaHCO}_{3}$ 溶液中： $K^{+}$ 、 ${[Al {(OH)}_{4}]}^{-}$ 、 ${SO}_{4}^{2 -}$ 、 ${Cl}^{-}$ D、 $pH = 1$ 的溶液： ${Ca}^{+}$ 、 $K^{+}$ 、 $F^{-}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$

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10、丙烷发生一氯取代时，可与由 ${Cl}_{2}$ 通过光照解离出来的氯原子 $(Cl \cdot)$ 作用产生两种自由基： ${CH}_{3} \overset{\cdot}{C} {HCH}_{3}$ 与 ${CH}_{3} {CH}_{2} \overset{\cdot}{C} H_{2}$ ，其过程中的能量变化如图所示。下列说法错误的是

A、反应①活化能更高，反应速率更慢 B、断裂 $- {CH}_{3}$ 中 $1 molC - H$ 键比断裂 $- {CH}_{2} -$ 中 $1 mol$ $C - H$ 键所需能量小 C、丙烷与氯气进行一氯取代时主要有机产物的结构简式为 ${CH}_{3} {CHClCH}_{3}$ D、一定条件下，选择合适的催化剂可以提高 ${CH}_{3} {CH}_{2} \overset{\cdot}{C} H_{2}$ 的选择性

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11、下列实验装置或操作正确，且能达到相应实验目的的是

A、图甲：验证铁钉的吸氧腐蚀 B、图乙：鉴别亚硝酸钠和硝酸钠 C、图丙：验证 ${CH}_{2} = CHCHO$ 中含碳碳双键 D、图丁：从食盐水中提取 $NaCl$

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12、下列离子方程式书写正确的是

A、铅酸蓄电池充电时的阳极反应： ${Pb}^{2 +} - 2 e^{-} + 2 H_{2} O = {PbO}_{2} + 4 H^{+}$ B、向 $K_{2} {MnO}_{4}$ 溶液中加入适量醋酸： $3 {MnO}_{4}^{2 -} + 4 H^{+} = 2 {MnO}_{4}^{-} + {MnO}_{2} ↓ + 2 H_{2} O$ C、向 ${CuSO}_{4}$ 溶液中通入 $HCl$ 气体，溶液变为黄绿色： ${[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +} + 4 {Cl}^{-} ⇌ {[{CuCl}_{4}]}^{2 -} + 4 H_{2} O$ D、纯碱溶液可用于去油污的原因： ${CO}_{3}^{2 -} + 2 H_{2} O ⇌ H_{2} {CO}_{3} + 2 {OH}^{-}$

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13、甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。已知： $2 {CH}_{3} OH + O_{2} \to_{加热}^{Cu} 2 HCHO + 2 H_{2} O$ 为甲醇催化氧化合成甲醛的反应。下列有关说法错误的是

A、醛基的电子式为： B、甲醛分子中 $π$ 键的电子云轮廓图： C、甲醛分子是平面三角形的非极性分子 D、 ${CH}_{3} OH$ 的沸点比 $HCHO$ 的沸点高

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14、中华文明源远流长，文物承载着文明的记忆。某市博物馆的以下几种镇馆之宝，原料富含有机高分子化合物的文物是

A、巴式柳叶铜剑 B、东汉上釉砖 C、宋徽宗赵佶的真迹《白鹰图》 D、清代玉镯

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15、H是一种药物中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：

(1)、C的名称是；G中所含官能团的名称。

(2)、E→F的反应类型是；B→C的试剂和条件是。

(3)、写出F→G的化学方程式：________。

(4)、下列叙述正确的是________（填标号）。
a．E的沸点高于F b． $1 molG$ 能与 $1 molHCl$ 发生反应
c．H分子中所有碳原子一定共平面 d．用酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液可区别F和G

(5)、在F的芳香族同分异构体中，既能发生银镜反应，又能发生水解反应的结构有种（不考虑立体异构）。其中，在核磁共振氢谱上有四组峰且峰的面积比为 $1 : 1 : 2 : 6$ 的结构简式为（只写一种即可）。

(6)、以甲苯和环氧乙烷为原料合成，设计合成路线________（其他试剂任选）。

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16、为实现氯资源循环利用，工业上采用 ${RuO}_{2}$ 催化氧化法处理 $HCl$ 废气： $2 HCl (g) + \frac{1}{2} O_{2} (g) ⇌ {Cl}_{2} (g) + H_{2} O (g) Δ H_{1} = - 57.2 kJ \cdot {mol}^{- 1}$ K
将 $HCl$ 和 $O_{2}$ 分别以不同起始流速通入反应器中，在360℃、400℃和440℃下反应，通过检测流出气成分绘制 $HCl$ 转化率（ $α$ ）曲线，如图所示（较低流速下转化率可近似为平衡转化率）。
回答下列问题：

(1)、该反应在下能够自发进行（填“高温”或“低温”）； $T_{1} =$ ℃。

(2)、已知 $H_{2}$ 的燃烧热 $Δ H_{2} = - 285.8 kJ / mol$ ； $H_{2} O (l) = H_{2} O (g)$ $Δ H_{3} = + 44.0 kJ / mol$ ，则 $H_{2} (g) + {Cl}_{2} (g) = 2 HCl (g)$ 的反应热 $Δ H =$ ________ $kJ / mol$ 。

(3)、温度为 $T_{3}$ 时，恒容密闭容器中，不能表明该反应一定达到平衡状态的是______（填标号，下同）。

A、混合气体的平均相对分子质量不变 B、平衡常数 $K$ 值不变 C、混合气体的密度不变 D、断裂 $n molH - Cl$ 键的同时断裂 $n molH - O$ 键

(4)、下列措施不能提高M点 $HCl$ 转化率的是______。

A、增大 $HCl$ 的流速 B、将温度升高40℃ C、增大 $n (HCl) : n (O_{2})$ D、使用更高效的催化剂

(5)、图中较高流速时， $α (T_{3})$ 小于 $α (T_{2})$ 和 $α (T_{1})$ ，原因是________。

(6)、设N点的转化率为平衡转化率，则该温度下反应的平衡常数 $K =$ ________（用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算）。

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17、“消洗灵”是具有消毒、杀菌、漂白和洗涤等综合功效的固体粉末，消毒原理与“84消毒液”相似，化学组成可以表示为 ${Na}_{10} P_{3} O_{13} Cl \cdot 5 H_{2} O$ （磷酸三钠次氯酸钠）。实验室中制备“消洗灵”的装置如图所示（夹持装置略）。
回答下列问题：

(1)、仪器a的名称是，装置A中发生反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为。

(2)、装置B中盛装的试剂为，若没有装置B则会使“消洗灵”的产率（填“降低”或“升高”）。

(3)、装置C中采用多孔球泡的目的是________。

(4)、实验操作步骤如下：
①打开仪器a的活塞及活塞K，制备NaClO碱性溶液；
②关闭仪器a的活塞及活塞K，打开分液漏斗的活塞；
③一段时间后，装置C中溶液经一系列操作得到粗产品。
“系列操作”包括、、过滤、洗涤、低温干燥。

(5)、“消洗灵”消毒时对金属腐蚀性小，原因是在金属表面形成一种不溶性磷酸盐膜，对金属有良好的保护作用，在空气中对镁合金消毒，磷酸钠溶液使镁合金表面形成含有 ${Mg}_{3} {({PO}_{4})}_{2} \cdot Mg {(OH)}_{2}$ 的保护层，写出反应的化学方程式________。

(6)、利用滴定法测定产品的纯度（ ${Na}_{10} P_{3} O_{13} Cl \cdot 5 H_{2} O$ 的摩尔质量为 $656.5 g / mol$ ），实验方案如下：
①取 $1.500 g$ 产品试样溶于蒸馏水中配成 $100 mL$ 溶液；
②量取 $25.00 mL$ 待测液于锥形瓶中，加入 $10.00 mL 2 mol / L$ 硫酸溶液、 $25.00 mL 0.1 mol / LKI$ 溶液（过量），暗处静置5min；
③滴加2~3滴淀粉溶液，用 $0.05 mol / L$ 的 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 标准溶液滴定，发生反应： $I_{2} + 2 S_{2} O_{3}^{2 -} = 2 I^{-} + S_{4} O_{6}^{2 -}$ 。平行滴定三次，平均消耗20.00mL标准溶液，则产品的纯度为%（保留三位有效数字）。步骤②中若静置时间过长，产品纯度的测定值将（填“偏大”“偏小”或“不变”）。

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18、三氯化六氨合钴 $[Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{3}$ 是一种重要的化工原料。利用含钴废料（含有少量的 ${Fe}_{2} O_{3}$ 、 ${Al}_{2} O_{3}$ 等杂质）制取 $[Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{3}$ 的工艺流程如图所示：
已知：①“酸浸”过滤后的滤液中含有 ${Co}^{2 +}$ 、 ${Fe}^{2 +}$ 、 ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 等；
② ${Co}^{2 +}$ 不易被氧化， ${[Co {({NH}_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 具有较强的还原性；
③25℃时相关物质的 $K_{sp}$ 如下表（当溶液中某离子浓度小于 $10^{- 5} mol / L$ 时，认为该离子沉淀完全）：
物质
$Co {(OH)}_{2}$
$Fe {(OH)}_{2}$
$Fe {(OH)}_{3}$
$Al {(OH)}_{3}$
$Co {(OH)}_{3}$
$K_{sp}$
$1 \times 10^{- 13.8}$
$1 \times 10^{- 16.3}$
$1 \times 10^{- 38.6}$
$1 \times 10^{- 32.3}$
$1 \times 10^{- 43.7}$
回答下列问题：

(1)、Co在元素周期表中的位置________。

(2)、已知 ${[Co {({NH}_{3})}_{6}]}^{3 +}$ 是以 ${Co}^{3 +}$ 为中心的正八面体结构（如图所示），则 $1 mol [Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{3}$ 中含 $σ$ 键的数目为，若其中2个 ${NH}_{3}$ 被 ${Cl}^{-}$ 取代，则所形成的 ${[Co {({NH}_{3})}_{4} {Cl}_{2}]}^{+}$ 的空间结构有种。

(3)、写出加入“ ${NaClO}_{3}$ ”主要发生的离子方程式________。

(4)、加入 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 调节pH后会生成两种沉淀，同时得到含 $c ({Co}^{2 +}) = 0.1 mol / L$ 的滤液，则调节pH的范围为________。

(5)、流程中加入 ${NH}_{4} Cl$ 溶液，可防止后续加氨水时 $c ({OH}^{-})$ 过大生成 $Co {(OH)}_{2}$ ，用平衡移动原理解释原因________。

(6)、写出“氧化”时的离子方程式________。

(7)、按以上流程处理1t含钴废料（Co元素的质量分数为40%），得到1.3375t $[Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{3}$ （ $M = 267.5 g / mol$ ），则 $[Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{3}$ 的产率为________。

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19、室温下， $H_{2} S$ 水溶液中各含硫微粒物质的量分数 $δ$ 随pH的变化关系如图所示[例如 $δ (H_{2} S) = \frac{c (H_{2} S)}{c (H_{2} S) + c ({HS}^{-}) + c (S^{2 -})}$ ]。已知： $H_{2} S$ 饱和溶液的浓度约为 $0.1 mol / L$ 。室温下， $K_{sp} (CdS) = 8 \times 10^{- 26}$ ， $K_{a} (HClO) = 3 \times 10^{- 8}$ ，下列说法正确的是

A、 $0.01 mol / L$ 的 ${Na}_{2} S$ 溶液中， $c (S^{2^{-}}) > c ({OH}^{-})$ B、 $HClO$ 与 ${Na}_{2} S$ 溶液反应： $S^{2 -} + HClO = {HS}^{-} + {ClO}^{-}$ C、以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液可准确测定 $H_{2} S$ 水溶液的浓度 D、向 $c ({Cd}^{2 +}) = 0.01 mol / L$ 的溶液中通入 $H_{2} S$ 气体至饱和，所得溶液中 $c (H^{+}) > c ({Cd}^{2 +})$

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20、研究氨及其合成工艺在工、农业上有着重要意义，下图为使用铁催化剂和未使用催化剂合成氨反应历程的一部分，下列说法错误的是

A、该反应历程包含6个基元反应 B、上图反应历程中，实线表示使用了铁催化剂 C、该历程中的决速反应为： $N_{2}^{*} + 3 H_{2} = 2 N^{*} + 3 H_{2}$ D、该反应为放热反应，升温会减小正反应的热力学倾向

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物质	$Co {(OH)}_{2}$	$Fe {(OH)}_{2}$	$Fe {(OH)}_{3}$	$Al {(OH)}_{3}$	$Co {(OH)}_{3}$
$K_{sp}$	$1 \times 10^{- 13.8}$	$1 \times 10^{- 16.3}$	$1 \times 10^{- 38.6}$	$1 \times 10^{- 32.3}$	$1 \times 10^{- 43.7}$