高中化学沪科版-试题列表-第48页

1、一种从废旧芯片(主要成分为单晶硅，还含有塑料和少量Au、Ag、Cu、Pd等金属，除Au外其他金属均可溶于浓硝酸)中回收和利用贵金属的流程如下。

已知：Si在空气中加热不反应；Au被 ${HNO}_{3}$ 氧化成 ${Au}^{3 +}$ 的反应平衡常数 $K < 10^{- 5}$ ； ${Au}^{3 +}$ 可与 ${Cl}^{-}$ 发生反应： ${Au}^{3 +} + 4 {Cl}^{-} = {[{AuCl}_{4}]}^{-}$ ； $H [{AuCl}_{4}]$ 在水溶液中完全电离。

回答下列问题：

(1)、从产物的分离提纯和绿色化学的角度考虑，“灼烧”的目的是。

(2)、浓硝酸与浓盐酸的比例为

1 : 3

时溶解Au的效果较好，此时

{HNO}_{3}

被还原为NO。写出Au溶解过程中发生反应的离子方程式：。

(3)、“滤渣2”的主要成分是(填化学式)。

(4)、“滤液2”中含有Cu、Pd等金属元素，可进一步将其分离提纯。

①基态Cu的价层电子排布式为。

②溶液中的 ${Pd}^{2 +}$ 经过一定处理后可以得到四配位的 $Pd {({NH}_{3})}_{2} {Cl}_{2}$ 沉淀，其有2种同分异构体a和b．下列说法正确的有(填标号)。

A． $Pd {({NH}_{3})}_{2} {Cl}_{2}$ 中存在的化学键类型是配位键、离子键

B． $Pd {({NH}_{3})}_{2} {Cl}_{2}$ 的晶体类型属于分子晶体

C．a和b的空间结构均为四面体形

D．a的极性大于b

③某研究小组以 $Pd {({NH}_{3})}_{2} {Cl}_{2}$ 为原料制备金属Pd．将21.1g $Pd {({NH}_{3})}_{2} {Cl}_{2}$ 配制成悬浊液，向其中加入足量盐酸后，用氨水调节pH至弱碱性，得到 $[Pd {({NH}_{3})}_{4}] {Cl}_{2}$ 溶液。然后加入50.00mL8.0mol/L的水合肼( $N_{2} H_{4} \cdot H_{2} O$ )溶液还原，得到Pd的同时生成无色、无味、无毒的气体。假定二价Pd被完全还原，则产生的气体在标准状况下的体积为。

(5)、AgCl沉淀用氨水溶解后可直接用于表面电镀，将待镀元件制成电极放置于“氨溶”后所得溶液中通电即可进行电镀，阴极上发生的电极反应为。

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2、贝诺酯(分子式为

C_{17} H_{15} {NO}_{5}

，相对分子质量为313)是白色结晶性粉末，无味，熔点175~176℃，不溶于水，在沸乙醇中易溶，在冷乙醇中微溶；临床上主要用于治疗风湿及类风湿性关节炎、骨关节炎、神经痛等。某化学兴趣小组根据以下实验流程制备贝诺酯。

已知：根据路易斯酸碱理论，吡啶()是一种有机碱。

部分实验装置(加热和夹持装置省略)如下图所示。

步骤Ⅰ：制备乙酰水杨酰氯。

将9g阿司匹林(0.05mol，沸点321℃)、5mL氯化亚砜( ${SOCl}_{2}$ )(0.05mol，沸点78.8℃)、3滴吡啶加入干燥的三颈烧瓶中，接上仪器a．控制温度70~75℃，反应回流一段时间，反应结束后，减压蒸馏，冷却，得到乙酰水杨酰氯(沸点108℃)。

步骤Ⅱ：合成贝诺酯。

在装有搅拌器及温度计的150mL三颈烧瓶中加入50mL水和10.6g(0.07mol)对乙酰氨基酚()。在10~15℃和搅拌下滴加NaOH溶液。滴加完毕，慢慢滴加步骤Ⅰ制得的乙酰水杨酰氯的溶液。滴加完毕，调pH至9~10，继续搅拌反应1.5~2h，抽滤，水洗至中性，得粗品。

步骤Ⅲ：纯化与分析。

回答下列问题：

(1)、仪器a的名称为，滴液漏斗相比于普通分液漏斗的优势是。

(2)、实验步骤Ⅰ所用仪器均需干燥，是因为

{SOCl}_{2}

遇水剧烈反应生成两种气体，请写出该反应的化学方程式：。

(3)、加入吡啶的作用除了作催化剂外还可以。

(4)、某同学采用薄层色谱(利用各组分在固定相和流动相之间的分配不同实现分离)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流60min、90min、120min和150min时，用毛细管取样、点样，薄层色谱展开后的斑点如下图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是_______(填标号)。

A、60min B、90min C、120min D、150min

(5)、步骤Ⅱ中维持10~15℃主要是为了。

(6)、步骤Ⅲ：得到的粗产品可以利用重结晶法进行提纯，请选择合适的操作补全实验(填标号)。

_______→_______→_______→_______→过滤→洗涤→干燥

a．加热水溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶

b．加热乙醇溶解→活性炭脱色→趁热过滤→水洗至中性

c．加热水溶解→趁热过滤→活性炭脱色→水洗至中性

d．加热乙醇溶解→趁热过滤→活性炭脱色→冷却结晶

该实验最终得到纯品9.39g，则贝诺酯的产率为。

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3、常温下，向

H_{3} {PO}_{4}

溶液中加入氨水，

H_{3} {PO}_{4}

体系中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示，其中交点M、N、Q的横坐标分别为2.1、7.2、12.4.若改为向含

{Fe}^{3 +}

和

H_{3} {PO}_{4}

的酸性混合溶液中加入氨水调节溶液pH，会有沉淀生成。pH对沉淀中Fe和P的物质的量之比

[n (Fe) : n (P)]

的影响如图2所示，其中

pH = 2.0

时，沉淀以

{FePO}_{4}

为主。下列说法错误的是

A、反应

H_{2} {PO}_{4}^{-} + {PO}_{4}^{3 -} ⇌ 2 {HPO}_{4}^{2 -}

的平衡常数为

10^{5.2}

B、N点满足：

3 c ({PO}_{4}^{3 -}) + 2 c (H_{2} {PO}_{4}^{-}) + c ({OH}^{-}) = c ({NH}_{4}^{+}) + c (H^{+})

C、R点的沉淀中一定存在酸式盐沉淀 D、若向

pH = 2.1

的浊液中加氨水至P点，沉淀转化的主要化学方程式为：

{FePO}_{4} + {NH}_{3} \cdot H_{2} O + 2 H_{2} O = Fe {(OH)}_{3} + {NH}_{4} H_{2} {PO}_{4}

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4、现模拟HCl催化氧化制

{Cl}_{2}

，发生反应：

4 HCl (g) + O_{2} (g) ⇌ 2 {Cl}_{2} (g) + 2 H_{2} O (g)

Δ H =

- 116 kJ \cdot {mol}^{- 1}

。在密闭容器中，充入一定量HCl和

O_{2}

发生反应，HCl平衡转化率与X和L的变化关系如图1所示，其中L(

L_{1}

、

L_{2}

、

L_{3}

)、X可分别代表压强或温度。恒温恒容时，HCl平衡转化率与进料比

\frac{c (HCl)}{c (O_{2})}

的变化关系如图2所示。下列说法错误的是

A、L代表温度，且

L_{3} > L_{2} > L_{1}

B、点a、b、c的正反应速率大小关系：

a > b > c

C、若图2中HCl的初始浓度为

c_{0} mol \cdot L^{- 1}

，则M点的平衡常数K为

\frac{{(0.38 c_{0})}^{4}}{{(0.24 c_{0})}^{4} \times 0.81 c_{0}}

D、在实际生产中，若进料比

\frac{c (HCl)}{c (O_{2})}

太小，会增加

{Cl}_{2}

和

O_{2}

的分离成本

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5、X、Y、Z、W、Q为原子序数逐渐增大的短周期元素，其中X、Y、Q处于不同周期，W、Q同主族。五种元素中，Z的基态原子中未成对电子数最多。现有这些元素组成的两种单体Ⅰ、Ⅱ，通过三聚可分别得到如图(图中未区别标示出单、双键)所示的环状物质(a)和(b)。下列说法错误的是

A、第一电离能：

Z > W > Y

B、单体Ⅰ中Y原子为sp杂化 C、物质(b)中键长：①

>

② D、单体Ⅱ为非极性分子

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6、已知石墨是层状结构，

{Li}^{+}

可插入石墨层间形成插层化合物。某石墨插层化合物的晶体结构如图甲所示，晶体投影图如图乙所示。若该化合物的密度为

{ρg/cm}^{3}

，同层

{Li}^{+}

的最近距离为apm。下列说法错误的是

A、石墨层中每个六元碳环实际占有2个碳原子 B、该石墨插层化合物的化学式为

{LiC}_{6}

C、石墨中碳碳键的键长为0.5apm D、碳层和锂层的最短距离d为

\frac{7.9 \times 10^{31}}{\sqrt{3} a^{2} {ρN}_{A}} pm

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7、一种以低品位锰矿(含

{MnCO}_{3}

、

{Mn}_{2} O_{3}

及少量

{Fe}_{3} O_{4}

、

{Al}_{2} O_{3}

、

{SiO}_{2}

)为原料生产

{Mn}_{3} O_{4}

的工艺流程如下。

已知：在该流程条件下， ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 完全沉淀的pH分别为3.7和5.0， ${Fe}^{2 +}$ 、 ${Mn}^{2 +}$ 开始沉淀的pH分别为7.2和8.8.下列说法错误的是

A、“溶浸”过程中

H_{2} O_{2}

只体现了氧化性(不考虑

H_{2} O_{2}

的自身分解反应) B、“调pH”中物质A可以是MnO C、“沉锰”所得滤液中溶质的主要成分为

{({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}

D、在空气中加热氧化过程的化学方程式为

6 Mn {(OH)}_{2} + O_{2} \begin{matrix} \underline{\underline{△}} \end{matrix} 2 {Mn}_{3} O_{4} + 6 H_{2} O

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8、某同学设计利用乙烷燃料电池来电解处理酸性含铬废水(主要含有

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -}

)，其装置示意图如图所示，处理过程中存在反应

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 6 {Fe}^{2 +} + 14 H^{+} = 2 {Cr}^{3 +} + 6 {Fe}^{3 +} + 7 H_{2} O

。下列说法错误的是

A、M电极的电极反应为

C_{2} H_{6} - 14 e^{-} + 7 O^{2 -} = 2 {CO}_{2} + 3 H_{2} O

B、铬元素最终以

Cr {(OH)}_{3}

形式除去 C、电解池右侧的Fe电极更换为石墨电极，对废水处理影响不大 D、若电解过程中，电子的有效利用率为60%，每处理掉0.2mol的

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -}

，理论上N电极需要通入11.2L(已折算为标准状况)

O_{2}

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9、某同学在学习了

{Na}_{2} O_{2}

与

{CO}_{2}

的反应后，欲类比探究

{Na}_{2} O_{2}

与

{SO}_{2}

的反应产物，设计了如下实验装置检验产物并观察到了以下现象：

操作Ⅰ：用带火星的细木条靠近干燥管口a，未观察到细木条着火燃烧；

操作Ⅱ：将装置C中反应后的固体物质溶于适量水配成溶液，在配成的溶液中先加入盐酸酸化，再加入硝酸钡溶液，有沉淀生成。

下列说法错误的是

A、制取

{SO}_{2}

使用

{Na}_{2} {SO}_{3}

固体和70%的

H_{2} {SO}_{4}

溶液为宜 B、若没有装置B，水蒸气会进入装置C中反应产生

O_{2}

干扰实验 C、操作Ⅰ细木条未着火燃烧可能是由于a口处气体中存在较多的未反应完全的

{SO}_{2}

D、操作Ⅱ产生沉淀无法确定C中固体产物中存在

{Na}_{2} {SO}_{4}

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10、已知石墨是层状结构，

{Li}^{+}

可插入石墨层间形成插层化合物。某石墨插层化合物的晶体结构如图甲所示，晶体投影图如图乙所示。若该化合物的密度为

{ρg/cm}^{3}

，同层

{Li}^{+}

的最近距离为apm。下列说法错误的是

A、石墨层中每个六元碳环实际占有2个碳原子 B、该石墨插层化合物的化学式为

{LiC}_{6}

C、石墨中碳碳键的键长为0.5apm D、碳层和锂层的最短距离d为

\frac{7.9 \times 10^{31}}{\sqrt{3} a^{2} {ρN}_{A}} pm

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11、一种以低品位锰矿(含

{MnCO}_{3}

、

{Mn}_{2} O_{3}

及少量

{Fe}_{3} O_{4}

、

{Al}_{2} O_{3}

、

{SiO}_{2}

)为原料生产

{Mn}_{3} O_{4}

的工艺流程如下。

已知：在该流程条件下， ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 完全沉淀的pH分别为3.7和5.0， ${Fe}^{2 +}$ 、 ${Mn}^{2 +}$ 开始沉淀的pH分别为7.2和8.8.下列说法错误的是

A、“溶浸”过程中

H_{2} O_{2}

只体现了氧化性(不考虑

H_{2} O_{2}

的自身分解反应) B、“调pH”中物质A可以是MnO C、“沉锰”所得滤液中溶质的主要成分为

{({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}

D、在空气中加热氧化过程的化学方程式为

6 Mn {(OH)}_{2} + O_{2} \begin{matrix} \underline{\underline{△}} \end{matrix} 2 {Mn}_{3} O_{4} + 6 H_{2} O

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12、某同学设计利用乙烷燃料电池来电解处理酸性含铬废水(主要含有

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -}

)，其装置示意图如图所示，处理过程中存在反应

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 6 {Fe}^{2 +} + 14 H^{+} = 2 {Cr}^{3 +} + 6 {Fe}^{3 +} + 7 H_{2} O

。下列说法错误的是

A、M电极的电极反应为

C_{2} H_{6} - 14 e^{-} + 7 O^{2 -} = 2 {CO}_{2} + 3 H_{2} O

B、铬元素最终以

Cr {(OH)}_{3}

形式除去 C、电解池右侧的Fe电极更换为石墨电极，对废水处理影响不大 D、若电解过程中，电子的有效利用率为60%，每处理掉0.2mol的

{Cr}_{2} O_{7}^{2 -}

，理论上N电极需要通入11.2L(已折算为标准状况)

O_{2}

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13、某同学在学习了

{Na}_{2} O_{2}

与

{CO}_{2}

的反应后，欲类比探究

{Na}_{2} O_{2}

与

{SO}_{2}

的反应产物，设计了如下实验装置检验产物并观察到了以下现象：

操作Ⅰ：用带火星的细木条靠近干燥管口a，未观察到细木条着火燃烧；

操作Ⅱ：将装置C中反应后的固体物质溶于适量水配成溶液，在配成的溶液中先加入盐酸酸化，再加入硝酸钡溶液，有沉淀生成。

下列说法错误的是

A、制取

{SO}_{2}

使用

{Na}_{2} {SO}_{3}

固体和70%的

H_{2} {SO}_{4}

溶液为宜 B、若没有装置B，水蒸气会进入装置C中反应产生

O_{2}

干扰实验 C、操作Ⅰ细木条未着火燃烧可能是由于a口处气体中存在较多的未反应完全的

{SO}_{2}

D、操作Ⅱ产生沉淀无法确定C中固体产物中存在

{Na}_{2} {SO}_{4}

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14、下列化学用语或图示表述正确的是

A、

{NF}_{3}

的电子式为

B、氰化物等毒性物质的运输标识为

C、基态As的电子排布式可表示为

[Ar] 4 s^{2} 4 p^{3}

D、邻羟基苯甲醛的分子内氢键可表示为

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15、物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是

A、明矾溶液显酸性，中国古代利用明矾溶液清除铜镜表面的铜锈 B、

{NaHCO}_{3}

溶液显碱性，常做烘焙糕点的膨松剂 C、维生素C具有还原性，可用作食品抗氧化剂 D、二氧化硅中存在光的全反射，并且有硬度和柔韧度，可作光导纤维

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16、化学与生活、科技密切相关，我国科技在多个领域取得重大突破。下列说法错误的是

A、2024年华为发布固态电池专利，固态电池提高了电池的使用寿命、安全性和能量密度 B、WS20涡扇发动机是我国研发的航空发动机，其材料应注重高温性能、强度和耐久性 C、月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体，其结构可用X射线衍射仪测定 D、宇树智能机器狗使用的关键材料是PEEK(聚醚醚酮)材料，是一种无机非金属材料

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17、新型催化技术实现了乙酰丙酸乙酯的绿色高效合成，示意图如下：

(1)、化合物I的分子式为，其环上取代基的名称是。

(2)、化合物II的某同分异构体，仅含一个五元环且不含其他环状结构，不发生银镜反应，在核磁共振氢谱图上只有2组峰，峰面积比为1：2，其结构简式为（任写一种）。

(3)、化合物I制备化合物IV（

）的反应可以表示为：

I + M \to IV + H_{2} O

，则化合物M为（填化学式）；化合物M易溶于水，其原因是。

(4)、关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法不正确的有_____（填标号）。

A、化合物I到Ⅱ反应的原子利用率为

100 %

，有

C = O

双键的断裂与形成 B、化合物II是乙醇的同系物，能与金属钠反应 C、化合物III在碱性环境中水解时，可消耗等物质的量的

NaOH

D、化合物II到化合物III的转化中，存在

C

原子杂化方式的改变

(5)、对化合物II，分析预测其可能的化学性质，完成下表。

序号	反应试剂、条件	反应形成的新结构	反应类型
①
②			取代反应

(6)、利用羟醛缩合反应R-CHO+

\overset{一定条件}{\to}

+H₂O(R、R'为烃基或H）的原理，以乙烯为唯一有机原料，合成

。基于你设计的合成路线，回答下列问题：

①第一步为烯烃直接制醇的反应，其化学方程式为。

②其中，羟醛缩合前后各涉及一步氧化反应，其氧化产物分别为 ${CH}_{3} CHO$ 和（写结构简式）。

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18、

铁及其化合物化学性质丰富，应用广泛。

（1）基态

{Fe}^{2 +}

的价电子排布式为________；结合价电子排布式，解释

{Fe}^{2 +}

易被氧化为

{Fe}^{3 +}

的原因________。

（2）某含铁催化剂可催化苯的羟基化反应，其催化机理如图所示：

①上述过程中，催化剂为________。

②该过程总反应为________（有机物写结构简式，不需注明反应条件）。

（3）标准摩尔生成焓是指一定温度与标准压强（101kPa）下由元素最稳定的单质生成1mol纯物质时的焓变。已知：常温下，

{Fe}_{2} O_{3}

与

{Fe}_{3} O_{4}

的标准摩尔生成焓分别为

akJ \cdot {mol}^{- 1}

与

bkJ \cdot {mol}^{- 1}

，则在该条件下，

1 {molFe}_{2} O_{3}

分解转化为

{Fe}_{3} O_{4}

和

O_{2}

的

Δ H =

________（用含

a 、 b

的式子表示）。

一定温度下， ${FeCl}_{3}$ 与 $KI$ 混合溶液存在如下平衡（不考虑碘单质的挥发与阳离子的水解）：

反应i： $2 {Fe}^{3 +} (aq) + 2 I^{-} (aq) ⇌ 2 {Fe}^{2 +} (aq) + I_{2} (aq) Δ H_{1} > 0$

反应ii： $I_{2} (aq) + I^{-} (aq) ⇌ I_{3}^{-} (aq)$ $Δ H_{2} < 0$

（4）关于上述平衡体系的说法正确的有_____（填标号）。

A. 加入

{CCl}_{4}

，平衡时

c ({Fe}^{3 +})

增大

B. 加入

KI

固体，平衡时

\frac{c (I_{3}^{-})}{c (I_{2})}

的值增大

C. 升高温度，反应

i

速率增大，反应

ii

速率减小

D. 加水稀释，溶液中离子总数增大

（5）当

c_{0} ({FeCl}_{3}) = c_{0} (KI) = 0.013 mol \cdot L^{- 1}

时

(c_{0}

表示起始浓度，下同），部分相关微粒的物质的量浓度随时间变化曲线如图：

①结合图中 $c (I_{3}^{-})$ 变化分析，反应i的活化能________（填“大于”或“小于”）反应ii的活化能。

② $0 \sim 90 min$ 内，上述体系中 $I^{-}$ 的平均反应速率 $v (I^{-}) =$ ________ $mol \cdot L^{- 1} \cdot {min}^{- 1}$ （保留两位有效数字）。

（6）保持混合溶液中

c_{0} ({FeCl}_{3}) + c_{0} (KI) = 0.026 mol \cdot L^{- 1}

，平衡时，

c_{平} ({Fe}^{3 +}) 、 c_{平} (I_{2})

与

c_{平} (I_{_{3}}^{-})

随起始投料比的变化曲线如图。计算反应ii的平衡常数________（写出计算过程，结果保留三位有效数字）。

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19、一种从石煤灰渣（主要含

V_{2} O_{5} 、 {SiO}_{2} 、 {Al}_{2} O_{3}

及

{Fe}_{2} O_{3}

等）中提取钒的工艺流程如下：

已知：萃取剂（HR）与阳离子的结合能力： ${Fe}^{3 +} ≫ {VO}^{2 +} ≫ {Al}^{3 +} > {Fe}^{2 +}$ ；萃取 ${VO}^{2 +}$ 的原理为 $2 HR + {VO}^{2 +} ⇌ {VOR}_{2} + 2 H^{+}$ ；“中间盐”中的金属阳离子均为+3价；含 $V^{3 +}$ 的硫酸盐难溶于水； $K_{sp} [Al {(OH)}_{3}] = 4 \times 10^{- 33}$ 。

(1)、“酸浸”时，钒主要以

{VO}_{2}^{+}

的形式进入溶液。

①为提高浸取率，可采取的措施是（任写一条）。

② $V_{2} O_{5}$ 发生反应的化学方程式为。

(2)、“还原结晶”所得“溶液3”的主要阳离子及其浓度如下表：

阳离子	$H^{+}$	${VO}_{2}^{+}$	${Al}^{3 +}$	${Fe}^{3 +}$
浓度 $(mol \cdot L^{- 1})$	10.79	0.0041	0.11	0.029

据此分析“溶液3”可在工序循环利用。

(3)、“中间盐”的一种含钒物质为

{NH}_{4} V {({SO}_{4})}_{2}

；“溶解”后，所得溶液中钒主要以

{VO}^{2 +}

的形式存在。该含钒物质“溶解”时发生反应的离子方程式为。

(4)、“还原”步骤的主要目的是。

(5)、“萃取”前，需调节溶液

pH

。

①已知萃取前溶液中 $c ({Al}^{3 +}) = 0.4 mol \cdot L^{- 1}$ ，理论上，为避免产生 $Al {(OH)}_{3}$ 沉淀，应调节溶液pH小于（保留一位小数）。

②实际上，溶液pH也不能过低，其原因是。

(6)、一种V—Ti固溶体储氢材料经充分储氢后所得晶体的立方晶胞结构如图。

①该晶体中金属原子与非金属原子的个数比为。

②储氢材料的性能常用“体积储氢密度”（ $1 m^{3}$ 储氢材料可释放出的 $H_{2}$ 体积）来衡量。一定条件下，50%的氢可从上述晶体中释放出来，且吸放氢引起储氢材料体积的变化可忽略。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值， $H_{2}$ 的摩尔体积为 $22.4 L \cdot {mol}^{- 1}$ ，则该储氢材料的“体积储氢密度”为 $L \cdot m^{- 3}$ （列出算式）。

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20、

铜氨配合物在催化剂、电化学传感器等方面有潜在的应用价值。某兴趣小组探究铜氨配合物的制备。

I．准备溶液

（1）配制

100 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1}

的

{CuSO}_{4}

溶液，需要胆矾（

{CuSO}_{4} \cdot 5 H_{2} O

）的质量为

g

。

（2）氨水浓度的测定：移取一定体积未知浓度的氨水，加入指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，该滴定操作用到的仪器有（填标号）。

II．探究铜氨配合物的制备

（3）小组同学完成实验

i

制备铜氨配合物。

序号	操作	现象
$i$	向 $8 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1} {CuSO}_{4}$ 溶液中逐滴加入 $2 mL$ 2mol $\cdot L^{- 1}$ 氨水	先产生蓝色沉淀，后得到深蓝色透明溶液

①生成蓝色沉淀的离子方程式为。

②小组同学向实验i所得深蓝色溶液中，加入95%乙醇，过滤、洗涤、干燥，得到 $0.16 g$ 深蓝色晶体 $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4} \cdot H_{2} O (M = 246 g \cdot {mol}^{- 1})$ 。为验证实验 $i$ 中 ${Cu}^{2 +}$ 与 ${NH}_{3}$ 形成配离子，小组同学设计并完成实验ii、iii．

序号	操作	现象
ii	取 $0.123 g$ 深蓝色晶体于试管中，加入 $5 mL$ 水溶解得到深蓝色溶液（忽略液体体积变化），向其中浸入一根铁丝	放置一天后，铁丝表面有红色固体析出，溶液颜色变浅
iii	取 $5 mL$ 浓度为 $mol \cdot L^{- 1}$ 的（填化学式）溶液于试管中，浸入一根与实验ii相同的铁丝	2min后铁丝表面有红色固体析出，溶液颜色变浅

③检验上述深蓝色晶体中存在 ${SO}_{4}^{2 -}$ 的操作及现象是。

（4）该小组同学认为实验

i

中生成了

Cu {(OH)}_{2}

沉淀，若直接向

Cu {(OH)}_{2}

固体中滴加氨水也可得到铜氨配合物。于是取

0.1 gCu {(OH)}_{2}

固体于试管中，滴加

5 mL 2 mol \cdot L^{- 1}

氨水，发现固体几乎不溶解。

理论分析 $Cu {(OH)}_{2} (s) + 4 {NH}_{3} \cdot H_{2} O (aq)$ ⇌ ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +} (aq) + 4 H_{2} O (l) + 2 {OH}^{-} (aq)$ $K = 1.6 \times 10^{- 7}$

小组同学认为该反应进行的程度很小是导致铜氨配合物制备不理想的原因。

提出猜想　猜想a：结合平衡移动原理，增大 $c ({NH}_{3} \cdot H_{2} O)$ 可明显促进铜氨配离子的生成。

猜想b：对比实验i，引入 ${NH}_{4}^{+}$ 可明显促进铜氨配离子的生成。

猜想c：对比实验i，引入 ${SO}_{4}^{2 -}$ 可明显促进铜氨配离子的生成。

分析讨论①猜想c不成立，其理由是。

实验验证　为验证猜想 $a 、 b$ 是否成立，设计并完成实验iv~vi．测算 $Cu {(OH)}_{2}$ 溶解的最大质量，记录数据。

序号	操作		$Cu {(OH)}_{2}$ 溶解质量 $/ g$
iv	取 $0.1 gCu {(OH)}_{2}$ 固体于试管中	滴加 $5 mL 4 mol \cdot L^{- 1}$ 氨水	$m_{1}$
v		滴加 $5 mL 8 mol \cdot L^{- 1}$ 氨水	$m_{2}$
vi		滴加 $5 mL 4 mol \cdot L^{- 1}$ 氨水，再加入少量②（填化学式）固体	$m_{3}$

实验结论③实验结果为 $m_{2}$ 略大于 $m_{1}$ ，且 $m_{3} - m_{1}$ （填“大于”或“小于”） $m_{2} - m_{1}$ ，可证明猜想 $b$ 成立而猜想 $a$ 不成立。

计算分析④实验vi中存在反应： $Cu {(OH)}_{2} (s) + 2 {NH}_{3} \cdot H_{2} O (aq) + 2 {NH}_{4}^{+} (aq)$ ⇌ ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +} (aq) + 4 H_{2} O (l)$ ，该反应的平衡常数 $K =$ ［已知 $K_{b} ({NH}_{3} \cdot H_{2} O) = 1.8 \times 10^{- 5}, {1.8}^{2} \approx 3.2$ ]。

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