高中化学沪科版-试题列表-第11页

1、实验室里经常可以看到蓝色的硅胶干燥剂，变色的主要原因是含有氯化钴。

{CoCl}_{2}

为蓝色结晶性粉末，当暴露在潮湿的空气中时会很快变为粉红色的

[Co {(H_{2} O)}_{6}] {Cl}_{2}

，若在约110℃烘箱里放置1小时，又恢复到半透明的蓝色。下列说法不正确的是

A、Co元素位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族 B、配离子

{[Co {(H_{2} O)}_{6}]}^{2 +}

中

H_{2} O

分子的中心原子杂化方式为

{sp}^{3}

杂化 C、

1 mol [Co {(H_{2} O)}_{6}] {Cl}_{2}

与足量的

{AgNO}_{3}

溶液反应时，可得到2 mol AgCl D、

[Co {(H_{2} O)}_{6}] {Cl}_{2}

中

{Co}^{2 +}

提供孤电子对，

H_{2} O

分子提供空轨道

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2、某有机物结构如下图，关于该有机分子，下列说法正确的是

A、

C - H

键极性强于

O - H

键 B、①号碳原子和②号碳原子杂化类型相同 C、该分子中含有手性碳原子 D、该有机物不能和水形成分子间氢键

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3、有机物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质产生差异。下列事实不能说明上述观点的是

A、苯在50～60℃时发生硝化反应，而甲苯在30℃时发生硝化反应 B、苯和甲苯都能与H₂发生加成反应 C、甲苯能使酸性KMnO₄溶液褪色，而苯和甲烷不能 D、水和乙醇都能与钠反应，乙醇的反应速率比水慢

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4、化学与生活、科技等密切相关。下列说法正确的是

A、首艘大洋钻探船“梦想”号勘探的天然气水合物中甲烷分子与水分子以氢键连接 B、“北斗卫星”授时系统的“星载铷钟”含铷元素，铷属于金属元素，位于周期表d区 C、使用干冰进行人工降雨，固态干冰升华过程会破坏极性键，吸收大量热 D、利用超分子“分子识别”的特性，可用“杯酚”分离C₆₀和C₇₀

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5、下列化学用语正确的是

A、基态S原子的价层电子轨道表示式：

B、

{Br}_{2}

分子中

p - p σ

键的电子云图形：

C、

{NH}_{4} Cl

的电子式：

D、

F^{-}

的结构示意图：

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6、萜类化合物是一大类由异戊二烯单元组成的化合物，其衍生物是重要的天然产物。它们经常表现出重要的生物活性，例如抗微生物、抗炎、抗疟、抗氧化和神经保护作用，因此具有重要的药用价值。近年来对天然萜类化合物的人工合成研究取得了大量进展。下图为萜类衍生物姜黄酚（L）的合成路线：

已知：

①Bn-表示

② $R-CHO + {R'-NH}_{2} \overset{{OH}^{-}}{\to} R-CH = N-R' + H_{2} O$

$R-X + R'-MgX \overset{cat .}{\to} R-R' + {MgX}_{2}$ （X表示卤素原子）

$R-CHO + {R'-CH}_{2} -CHO \overset{{OH}^{-}}{\to}$ $\overset{Δ}{\to}$

回答下列问题：

(1)、物质C的系统命名是。

(2)、物质F的含氧官能团有（写名称），B→D的反应类型为。

(3)、反应A→B的目的是。

(4)、I的结构简式为；反应H→I的过程中还生成了两种小分子副产物，其中一种为常见的无氧强酸，另一种为三苯基氧膦（

O = {PPh}_{3}

），写出H→I的化学反应方程式：。

(5)、物质L的同分异构体中，满足以下条件的有种。

a．包含苯环结构；

b．可以发生银镜反应；

c．核磁共振氢谱显示其中含有4种化学环境不同的氢原子。

(6)、以苯胺、丙酮及题干中所用试剂为原料，设计

的合成路线。

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7、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）被誉为有机行业的“万能溶剂”，在众多领域发挥着不可或缺的作用。无论是用于生产农药、医药，还是作为有机合成的媒介，DMF都展现出了其卓越的效能。一种催化条件下

{CO}_{2}

加氢偶联二甲胺（DMA）制备DMF的反应为：

反应Ⅰ： $(g) + {CO}_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌$ $(g) + H_{2} O (g) Δ H_{1} K_{1}$

(1)、我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了反应Ⅰ在

ZnO \cdot {TiO}_{2}

复合催化剂表面上的反应历程如图所示，其中过渡态用TS表示，吸附在催化剂表面上的物种用*标注。

该过程包含个基元反应。

(2)、为同时提高该制备反应的速率和DMA平衡转化率，可采取的措施有。（写一条即可）

(3)、该制备过程伴随副反应发生：

反应Ⅱ： $(g) + {CO}_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌$ $(g) + 2 H_{2} O (g) Δ H_{2} K_{2}$

已知该条件下 $\ln K = - \frac{Δ H}{R T} + C$ （R与C为常数），若 $Δ H_{2} < 0$ 且 $|Δ H_{1}| > |Δ H_{2}|$ ，则当改变相同温度时， $\frac{|Δ K_{1}|}{|Δ K_{2}|}$ （填“大于”“等于”或“小于”）1。

(4)、300℃时，向2 L恒容密闭容器中加入DMA、

{CO}_{2}

各1 mol，

H_{2} 2 .24 mol

，含氮物种的物质的量随时间的变化关系如图所示。

0~2 min内， $H_{2}$ 的化学反应速率为。反应Ⅰ的平衡常数 $K =$ （保留两位有效数字）。

(5)、测定不同温度和催化剂中锌掺杂量条件下DMA转化率和产物的选择性，通过以下两图确定制备DMF反应的最适宜条件为。

(6)、采用共沉淀法制备一系列不同锌掺杂量的

{ZnO-TiO}_{2}

复合催化剂，

{Zn}^{2 +}

占据部分原来

{Ti}^{4 +}

的位置，这种结构使晶胞中产生氧空位，若掺杂ZnO后晶体中

O^{2 -}

的空缺率为12.5%，则晶体中

n ({TiO}_{2}) : n (ZnO) =

。（

O^{2 -}

的空缺率

= \frac{氧 空 位 数}{氧 空 位 数 + O^{2 -} 数} \times 100 %

）

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8、锗（Ge）是战略性关键金属，广泛应用于红外光学、半导体等领域。我国内蒙古乌兰图嘎褐煤中锗储量丰富，但品位低（约244 g/t），且伴生砷、铁等杂质。一种从褐煤中提取锗的工艺流程如下：

已知：

Ⅰ．“焙烧”阶段：低温段（250~300℃）加入 ${KMnO}_{4}$ ，促进有机物分解；高温段（500~550℃）控制弱还原气氛，使 ${GeO}_{2}$ 被C或CO还原为易挥发的GeO随烟气进入收尘系统，得到富锗烟尘。

Ⅱ． ${GeO}_{2}$ 沸点1200℃，GeO沸点500℃； ${GeO}_{2}$ 溶于浓盐酸生成六氯锗酸（ $H_{2} {GeCl}_{6}$ ）。

Ⅲ．萃取剂N235（三辛胺， $R_{3} N$ ）可与HCl结合形成 $R_{3} {NH}^{+} {Cl}^{-}$ ，再与 ${GeCl}_{6}^{2 -}$ 发生阴离子交换萃取。

Ⅳ．常温下， $H_{2} S$ 的 $K_{a1} = 1.1 \times 10^{- 7}$ ， $K_{a 2} = 1.3 \times 10^{- 13}$ ，饱和 $H_{2} S$ 溶液的浓度约为0.1 mol/L．

回答下列问题：

(1)、预处理采用“低温氧化焙烧-高温还原焙烧”两段工艺，相较于传统高温燃烧法（>700℃），该工艺的优点是。

(2)、“酸浸”时，

{GeO}_{2}

与浓盐酸反应的化学方程式为。

(3)、除砷工序：向“酸浸”后的浸出液中通入

H_{2} S

气体至饱和时，溶液的pH=4。计算此时溶液中

c (S^{2 -}) =

mol/L（保留三位有效数字）。

(4)、请写出N235在酸性条件下萃取

{GeCl}_{6}^{2 -}

的离子方程式：。

(5)、“沉锗”后得到的

{GeO}_{2} \cdot n H_{2} O

需用去离子水洗涤。检验沉淀是否洗涤干净的方法是。

(6)、工业上将粗锗（含As、Fe等杂质）进行熔盐电解精炼制备Ge，工作原理如图所示（惰性气氛下电解）。电源b为极。写出阳极的主要电极反应式：。

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9、[Co(II)Salen]配合物具有可逆载氧能力，是天然氧载体的模型化合物。

[Co(II)Salen]配合物的制备原理、装置及载氧能力测定实验步骤如下：

I．[Co(II)Salen]配合物的制备

实验原理：

实验步骤：

a．在装置一的三颈烧瓶中依次加入1.6mL水杨醛、80mL95%乙醇及 $0.5 mL (0.0074 mol)$ 乙二胺，搅拌4~5min，生成亮黄色的双水杨缩乙二胺片状晶体。

b．溶解1.9g四水合乙酸钴 $[{({CH}_{3} COO)}_{2} C_{0} \cdot 4 H_{2} O]$ 于15mL热水中，将该溶液转移到滴液漏斗中。随后向烧瓶中通入氮气，3~5min后开冷凝水，加热使溶液微沸。

c．待亮黄色片状晶体全部溶解后，把乙酸钴溶液加入烧瓶中，立即生成棕色的胶状沉淀，在微沸下搅拌40~50min．在这段时间内棕色沉淀慢慢转为暗红色晶体。

d．上述溶液依次冷却、抽滤、洗涤和干燥。最后称重为2.1g。

II．[Co(II)Salen]配合物的载氧测定

反应原理： $[Co (Ⅱ) Salen] + 2 DMF + O_{2} \to [Co (Ⅱ) Salen] {(DMF)}_{2} O_{2}$

e．在装置二的具支试管中加入[Co(II)Salen]配合物，打开 $K_{1}$ 、 $K_{2}$ ，打开氧气钢瓶通 $O_{2}$ 约3~5min后，关闭 $K_{1}$ 、 $K_{2}$ ，读取量气筒的刻度。

f．将DMF()从仪器d中放出，充分反应，一直到量气筒中液面不再明显变化为止，读取读数，此读数与第一次读数之差即为吸氧体积，重复试验三次。

已知：[Co(II)Salen]配合物的摩尔质量为： $325 g \cdot {mol}^{- 1}$ 。

回答下列问题：

(1)、[Co(II)Salen]配合物中提供孤电子对形成配位键的原子是。(填元素符号)

(2)、仪器c的名称为，其作用是。

(3)、双水杨缩乙二胺与乙酸钴溶液反应的离子方程式为；[Co(II)Salen]配合物的制备实验中，理论产量以乙二胺数据进行计算，则[Co(II)Salen]配合物的产率为(列出计算式)。

(4)、[Co(II)Salen]配合物的吸氧测定的装置加药品前需进行装置气密性的检验，请简述检验该装置气密性的操作及现象：；与普通的分液漏斗相比，该实验中仪器d的优点为(写两点)。

(5)、读取量气筒的刻度前应进行的操作有_______(填字母)。

A、冷却至室温 B、通过调节水准管使左右两边液面高度齐平 C、打开

K_{1}

、

K_{2}

D、打开

K_{1}

、关闭

K_{2}

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10、向

{AgNO}_{3}

溶液中通入

{NH}_{3}

，体系中含银物种分布系数

δ

、

lg \frac{c ({Ag}^{+})}{c ({[Ag ({NH}_{3})]}^{+})}

与

{pNH}_{3}

的关系如图。例如：

{pNH}_{3} = - lg c ({NH}_{3})

、

δ ({Ag}^{+}) = \frac{c ({Ag}^{+})}{c ({Ag}^{+}) + c ({[Ag ({NH}_{3})]}^{+}) + c ({[Ag {({NH}_{3})}_{2}]}^{+})}

。下列说法正确的是

A、曲线Ⅲ代表

δ ({[Ag {({NH}_{3})}_{2}]}^{+})

B、

{pNH}_{3} = 3.9

时，

δ ({Ag}^{+}) = \frac{1}{1 + 2 \times 10^{- 0.6}}

C、

{Ag}^{+} + {NH}_{3} ⇌ {[Ag ({NH}_{3})]}^{+} K = 10^{- 3.3}

D、

{pNH}_{3} = 3.6

时，

5 c ({Ag}^{+}) + c (H^{+}) + c ({NH}_{4}^{+}) = c ({OH}^{-}) + c ({NO}_{3}^{-})

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11、将气体

H_{2} S

和

{CH}_{4}

按体积之比

[V (H_{2} S) : V ({CH}_{4})] = 2 : 1

导入管式反应器（如图1）热解制

H_{2}

，高于T℃下发生如下两个反应（反应过程用

N_{2}

稀释）：

Ⅰ： $2 H_{2} S (g) ⇌ S_{2} (g) + 2 H_{2} (g) K_{1}$

Ⅱ： ${CH}_{4} (g) + S_{2} (g) ⇌ {CS}_{2} (g) + 2 H_{2} (g) K_{2}$

在常压下反应相同时间后，测得气体 $H_{2}$ 、 $S_{2}$ 及 ${CS}_{2}$ 体积分数（V%）随温度的变化如图2所示。下列说法错误的是

A、高于T℃时，该体系中发生的反应可能有

{CH}_{4} (g) + 2 H_{2} S (g) ⇌ {CS}_{2} (g) + 4 H_{2} (g) K_{3} = K_{1} \times K_{2}

B、曲线b表示

S_{2} (g)

的体积分数随温度的变化 C、1000℃时，反应的活化能：反应Ⅰ<反应Ⅱ D、在1000℃、常压下达到平衡后，通入

H_{2} S (g)

提高投料比[

V (H_{2} S) : V ({CH}_{4})

]，

H_{2} S

的平衡转化率增大

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12、一种

{Zn-CO}_{2}

离子液体电池可以在供电的同时将

{CO}_{2}

转化为

{CH}_{4}

，电解质为离子液体

{[EMIM]}^{+} {[{BF}_{4}]}^{-}

及少量水，其中的

{[EMIM]}^{+}

是一种季铵离子，在电池中作电解质、质子源和促进剂。该电池工作原理如图所示，运行一段时间后，碳纳米管表面可检测出有

{ZnCO}_{3}

生成。

下列说法正确的是

A、a电极为负极，

{[EMIM]}^{+}

在该电极上被氧化 B、b电极反应式可能为：

3 {CO}_{2} + 16 e^{-} + {[ZnNHC]}^{2 +} + 16 H^{+} = 2 {CH}_{4} + {ZnCO}_{3} + 2 {[EMIM]}^{+} + 3 H_{2} O

C、

{[EMIM]}^{+}

是电池中唯一的质子源 D、

{[EMIM]}^{+}

作为电池促进剂的原理是通过生成

{[ZnNHC]}^{2 +}

增加电荷浓度，从而增强了离子电流强度

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13、铍是重要的航空材料。一种从铝硅酸盐[

{Be}_{3} {Al}_{2} {({SiO}_{3})}_{6}

]中提取铍的流程如图所示。

已知： ${Be}^{2 +} + 4 HA ⇌ {BeA}_{2} {(HA)}_{2} + 2 H^{+}$ ；水相2中主要溶质是 ${Na}_{2} [Be {(OH)}_{4}]$ 。

下列说法错误的是

A、“冷却”过程应快速降温，有利于后续的“酸浸” B、“萃取分液”的目的是分离Be与Si C、滤液2可以在“反萃取分液”中循环使用 D、“反萃取”时参与反应的

n [{BeA}_{2} {(HA)}_{2}] : n (NaOH) = 1 : 6

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14、在25℃、光照条件下，

{Cl}_{2}

产生氯自由基，引发丙烷一氯代反应：

i． ${CH}_{3} {CH}_{2} {CH}_{3} {(g)+Cl}_{2} {(g)=CH}_{3} {CHClCH}_{3} (g)+HCl(g) Δ H_{1}$

ii． ${CH}_{3} {CH}_{2} {CH}_{3} {(g)+Cl}_{2} {(g)=CH}_{3} {CH}_{2} {CH}_{2} Cl(g)+HCl(g) Δ H_{2}$

反应体系中产物n(2-氯丙烷)：n(1-氯丙烷) $=3:2$ 。下列说法错误的是

A、活化能：反应i<反应ii B、丙烷中的键能：

{-CH}_{3}

的

{C-H>-CH}_{2} -

的

C-H

C、当丙烷消耗2 mol时上述反应体系的焓变为

Δ H_{1} + Δ H_{2}

D、相同条件下正丁烷与

{Cl}_{2}

发生一氯代反应，产物n(2-氯丁烷)：n(1-氯丁烷)

>3:2

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15、我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸（PLA）高分子材料的方法，其转化路线如图所示。

下列叙述错误的是

A、PLA在碱性条件下可发生降解反应 B、MP的化学名称是丙酸甲酯 C、MP的同分异构体中属于酯类的有4种 D、MMA可加聚生成高分子材料有机玻璃

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16、超氧化钾（

{KO}_{2}

）可用作潜水或宇航装置的

{CO}_{2}

吸收剂和供氧剂，反应为

4 {KO}_{2} + 2 {CO}_{2} = 2 K_{2} {CO}_{3} +

3 O_{2}

，

N_{A}

为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是

A、

1 {mol KO}_{2}

晶体中离子的数目为

3 N_{A}

B、

44 {g CO}_{2}

中σ键的数目为

2 N_{A}

C、

1 mol \cdot L^{- 1} K_{2} {CO}_{3}

溶液中

{CO}_{3}^{2 -}

的数目小于

N_{A}

D、该反应中每转移1 mol电子，生成

O_{2}

的数目为

1.5 N_{A}

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17、下列离子方程式或化学方程式表达正确的是

A、向

{FeSO}_{4}

溶液中加入过量NaClO溶液产生红褐色沉淀：

2 {Fe}^{2 +} + {ClO}^{-} + H_{2} O = 2 Fe {(OH)}_{3} ↓ + {Cl}^{-} + 4 H^{+}

B、将天青石(

{SrSO}_{4}

)用

{Na}_{2} {CO}_{3}

溶液浸泡得

{SrCO}_{3}

(已知Sr为第五周期第ⅡA元素)：

{Sr}^{2 +} + {CO}_{3}^{2} = {SrCO}_{3} ↓

C、将变黑的银器(产生

{Ag}_{2} S

)置于盛有食盐水的铝盆中，银器恢复光亮：

3 {Ag}_{2} S + 2 Al = 6 Ag + {Al}_{2} S_{3}

D、N-甲基甲酰胺中加入稀盐酸并加热：

{HCONHCH}_{3} + H_{2} O + HCl \overset{△}{\to} HCOOH + {CH}_{3} {NH}_{3} Cl

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18、利用下图所示实验仪器、装置及药品(夹持装置已省略)能达到实验目的的是

A、图①装置b中溶液变蓝能够说明浓

{HNO}_{3}

分解生成

{NO}_{2}

B、图②用分水器提高反应物转化率 C、图③依据褪色时间的长短，能证明反应物质浓度对反应速率的影响 D、图④用盐酸标准液测氨水浓度

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19、下列化学用语表示不正确的是

A、苯分子的空间填充模型：

B、乙醚的结构简式：

{CH}_{3} {OCH}_{3}

C、

H_{2} O

中O原子的杂化轨道表示式：

D、

{NF}_{3}

的VSEPR模型：

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20、化学以其独特的魅力影响着我们的生活。下列说法错误的是

A、食品包装袋中常有硅胶、生石灰、还原铁粉，其作用都是为了防止食品氧化变质 B、超市中售卖的“苏打水”呈碱性，是因为含有小苏打（

{NaHCO}_{3}

） C、酿酒工艺中加的“酒曲”与面包工艺中加的“发酵粉”（碳酸氢钠和有机酸）的作用不同 D、改变金属的内部结构，将金属制成合金可提高金属的抗腐蚀能力

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