高中化学鲁科版（2019）-试题列表-第31页

1、某药物的重要中间体合成路线如图所示。

已知：

请回答：

(1)、D中含氧官能团的名称。

(2)、I→J的化学方程式。

(3)、

{CH}_{2} {({COOCH}_{3})}_{2}

中“

- {CH}_{2} -

”氢的酸性(

p K a \approx 10.5

)远大于“

- {CH}_{3}

”中氢(

p K a \approx 27

)的酸性，请解释原因。

(4)、下列说法不正确的是______。

A、化合物A转化为化合物D经历了3步取代反应 B、化合物H中所有碳原子不可能共平面 C、流程中的

{SeO}_{2}

可用酸性

{KMnO}_{4}

水溶液代替 D、化合物F的分子式为

C_{13} H_{15} O_{3} Cl

(5)、化合物G与

{NH}_{2} OH

反应得到H需经历下图所示的微观历程。其中，中间产物1有2个六元环，红外光谱显示中间产物2、3中均含N-O键。

中间产物1、中间产物3的结构简式是、。

(6)、以丙酮、甲醛为主要原料合成

(用流程图表示，无机试剂任选)。

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2、硅酸乙酯[

{(C_{2} H_{5} O)}_{4} Si

]可作金属的耐蚀涂层，某兴趣小组采用

{SiCl}_{4}

与

C_{2} H_{5} OH

反应制备

{(C_{2} H_{5} O)}_{4} Si

，实验装置如图，步骤如下：

Ⅰ、用图1装置制备 ${SiCl}_{4}$ 。

Ⅱ、向图2装置a加入无水乙醇、装置b加入 ${SiCl}_{4}$ ，冷却至 $- 6 ~ - 8 ° C$ ，在不断搅拌下滴入 ${SiCl}_{4}$ 至反应结束。

Ⅲ、将反应液加热至80~90℃，维持该温度约4小时，分离出硅酸乙酯。

已知： ${SiCl}_{4}$ 的沸点为57.6℃，[ ${(C_{2} H_{5} O)}_{4} Si$ ]的沸点为168.1℃，两种物质遇水均会水解。

请回答：

(1)、图2装置b的名称为。

(2)、步骤Ⅰ中若无B装置，则可能发生副反应(用化学方程式表示)。

(3)、

{MnO}_{2} + 4 HCl (浓) ≜ {MnCl}_{2} + {Cl}_{2} ↑ + 2 H_{2} O

，查得如下数据：

K (25 ° C) = 4.68 \times 10^{- 5}

，

K (100 ° C) = 3.49 \times 10^{- 4}

。

已知 ${MnO}_{2}$ 与浓盐酸制 ${Cl}_{2}$ 可能经历如下过程：

第一步： ${MnO}_{2} + 2 H_{2} O = Mn {(OH)}_{4}$ (快反应)

第二步： $Mn {(OH)}_{4} + 4 HCl = {MnCl}_{4} + 4 H_{2} O$ (快反应)

第三步： ${MnCl}_{4} ≜ {MnCl}_{2} + {Cl}_{2} ↑$ (慢反应)

①下列说法正确的是。

A．图1装置G中盛放碱石灰

B．步骤Ⅱ中需要用冷水浴进行冷却

C．装置a中不再产生气泡可判断步骤Ⅱ反应已结束

D．步骤Ⅲ分离出硅酸乙酯需进行的操作是萃取、分液

E．对 ${MnO}_{2}$ 与浓盐酸进行加热有利于反应自发、促进氯气逸出

②已知： ${MnCl}_{2}$ 难溶于有机溶剂， ${MnCl}_{4}$ 溶于水显极浅棕绿色，在有机溶剂中的溶解度大且显绿色。请设计实验证实 ${MnO}_{2}$ 与浓盐酸的反应过程。

(4)、测定步骤Ⅰ制备的

{SiCl}_{4}

纯度。取

m

g

{SiCl}_{4}

产品充分溶于100 mL蒸馏水中，移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，滴加几滴甲基橙，用

c

mol \cdot L^{- 1}

NaOH标准溶液滴定至终点(硅酸未反应)，消耗标准溶液

V

mL。

①产品的纯度为%(用含 $m$ 、 $c$ 和 $V$ 的代数式表示)。

②若测得结果偏高，可能是因为产品中混有杂质。

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3、某科研团队设计了一种创新性的金属钛冶炼工艺，模拟装置如图所示。

已知：①生产前需向阳极室加入NaCl并控温600℃，超导陶瓷只允许 ${Na}^{+}$ 通过。部分物质的熔点、沸点如下：

物质	NaCl	${TiCl}_{4}$	Ti	TiC	Na
熔点/℃	800.8		1668	3140	98
沸点/℃		136			883

②题给条件下金属单质与 ${CO}_{2}$ 、CO不发生反应。冶炼钛的主要反应是：

反应Ⅰ： ${TiO}_{2} (s) + 2 C (s) + 2 {Cl}_{2} (g) \overset{}{⇌} {TiCl}_{4} (g) + 2 CO (g)$ $Δ H_{1} = - 45.5 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

反应Ⅱ： $4 Na (l) + {TiCl}_{4} (l) = 4 NaCl (l) + Ti (s)$

请回答：

(1)、加一定量

{CaCl}_{2}

，使NaCl在600℃时就呈易于流动的熔融态，

{TiCl}_{4} (g)

经加压溶入阴极室中的熔融NaCl，与Na发生反应Ⅱ。

①阴极的电极反应式为。

②加 ${CaCl}_{2}$ 的好处是。

③反应Ⅱ结束后，通过(填写操作名称)分离出Ti，熔融NaCl循环利用。

(2)、反应Ⅰ在600℃下达到平衡，混合气体中各组分的分压如下表，则反应Ⅰ的压强平衡常数

K_{p}

(600℃)=MPa。

物质	${TiCl}_{4}$	CO	${Cl}_{2}$
分压/MPa	$5 \times 10^{- 2}$	$1.8 \times 10^{- 2}$	$6 \times 10^{- 9}$

(3)、起始状态Ⅰ中的物质有

{TiO}_{2}

(s)、C(s)、

{Cl}_{2}

(g)、

{TiCl}_{4}

(g)和CO(g)，反应Ⅰ历经下列过程：

已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等，下列叙述正确的是______(填序号)。

A、从Ⅰ到Ⅱ的过程

Δ S < 0

B、

p_{总} (Ⅱ) = p_{总} (Ⅲ)

C、平衡常数

K (Ⅱ) > K (Ⅳ)

D、若体积

V (Ⅲ) = 2 V (Ⅰ)

，则

Q (Ⅰ) = 2 K (Ⅲ)

(4)、因物质接触不均匀，阳极室可能发生如下副反应。

①副反应Ⅲ： ${TiO}_{2} (s) + 2 {Cl}_{2} (g) \overset{}{⇌} {TiCl}_{4} (g) + O_{2} (g)$ $K_{p} (600 ° C) = 1 \times 10^{- 2}$ 。请设计实验证明该反应存在限度：取一定量平衡混合气体，(各气体均可检出)。

②副反应Ⅳ： $C (s) + 2 {Cl}_{2} (g) = {CCl}_{4} (g)$ $Δ H_{2} = - 102.9 kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 、 $4 Na (l) + {CCl}_{4} (g) = 4 NaCl (l) + C (s)$ $Δ H_{3}$ 。

已知： $2 Na (l) + {Cl}_{2} (g) = 2 NaCl (l)$ $Δ H = - 758.5 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

则 $Δ H_{3} =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 。

③副反应Ⅴ：在 ${CaCl}_{2}$ 作用下， ${TiO}_{2}$ 与C生成TiC的简要机理如下，请补充完整。

(ⅰ) ， (ⅱ) $TiC \cdot x {CaCl}_{2} (l) \overset{}{⇌} TiC (s) + x {CaCl}_{2} (l)$ 。

④上述3个副反应中，对金属Ti的纯度无明显影响的是副反应(选填“Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ”)。

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4、化学的发展促进了人类的进步。请回答：

(1)、某金属铌的氧化物晶胞如图1所示，

①写出该氧化物的化学式。

②晶胞通过平移可以得到图2结构，则图2中Nb位于晶胞的(选填“顶点、面心、棱心”)。

③每个Nb周围距离最近且相等的Nb有个。

(2)、乙胺(

{CH}_{3} {CH}_{2} {NH}_{2}

)可合成乙磺酰胺(

{CH}_{3} {CH}_{2} {SO}_{2} {NH}_{2}

)，为除去乙磺酰胺中的乙胺，将混合物溶于乙醚，加入稀盐酸再分液，弃去水层。请从结构角度解释原因。

(3)、磷酰氯(

{POCl}_{3}

)是一种重要的化工原料，可用

{PCl}_{3}

或

P_{4} O_{10}

(

)制取。

① ${PCl}_{3}$ 分子的VSEPR模型为。

② ${POCl}_{3}$ 的组成元素均位于周期表中的区，写出磷酰氯与过量 ${NH}_{3}$ 反应的化学方程式。

③比较键角： $P_{4} O_{6}$ 中 $∠ O - P - O$ $P_{4} O_{10}$ 中 $∠ O - P - O$ (填“>”或“<”)，说明理由：。

④磷酰氯与物质X反应生成一种阻燃剂中间体PDD()和HCl，写出物质X的结构简式。

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5、某小组利用如下方案对茶叶中四种微量金属元素铁、铝、钙、镁进行定量测定：

步骤Ⅰ：称取一定质量茶叶，粉碎、灰化后进行充分酸浸，过滤、洗涤；

步骤Ⅱ：往滤液(含 ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 、 ${Ca}^{2 +}$ 、 ${Mg}^{2 +}$ 、 ${Mn}^{2 +}$ 等)中滴加 ${NH}_{3} \cdot H_{2} O$ 使 ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 完全沉淀，过滤、洗涤，滤液配制成一定体积的待测液；

步骤Ⅲ：准确移取25.00 mL待测液，加入5 mL25%三乙醇胺水溶液，再加入指示剂，用EDTA标准溶液测定 ${Ca}^{2 +}$ 、 ${Mg}^{2 +}$ 总含量；

步骤Ⅳ：取步骤Ⅱ的沉淀经一系列操作后分别测定铁、铝元素含量。

已知：EDTA与 ${Fe}^{3 +}$ 、 ${Al}^{3 +}$ 、 ${Ca}^{2 +}$ 、 ${Mg}^{2 +}$ 、 ${Mn}^{2 +}$ 均能按1：1形成配合物。

下列说法正确的是

A、步骤Ⅰ的灰化操作需要用到酒精灯、三脚架、泥三角、蒸发皿等 B、步骤Ⅱ中为使

{Fe}^{3 +}

、

{Al}^{3 +}

完全沉淀，需加入过量

{NH}_{3} \cdot H_{2} O

C、由步骤Ⅲ可知，

{Mn}^{2 +}

与三乙醇胺的配位能力大于EDTA D、步骤Ⅳ中一系列操作包括：酸溶、定容至100 mL、取样用EDTA滴定

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6、乙酰丙酸(

)在催化剂作用下转化为γ-戊内酯(

)的流程如下，下列说法不正确的是

A、产物M是

H_{2} O

B、步骤②中加入

，则γ-戊内酯中可能有

^{18} O

C、步骤③中存在π键的形成，步骤④中存在π键的断裂 D、以

为原料，步骤⑤中的产物为

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7、环六糊精(

)具有空腔结构，腔内极性小，腔外极性大，可包合某些分子，如阿司匹林(

)下列说法正确的是

A、环六糊精与阿司匹林可能通过氢键作用形成超分子 B、环六糊精与阿司匹林形成超分子，体现了超分子具有自组装的特征 C、环六糊精可实现阿司匹林分子中特定基团的化学反应 D、极性小的分子均可被环六糊精包合形成超分子

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8、TMAH[

{({CH}_{3})}_{4} NOH

]是一种强碱，可采用四甲基碳酸氢铵[(CH₃)₄NHCO₃]为原料，利用三室两膜法电解制备，中间原料池中离子分别通过交换膜往两极移动，工作原理如图所示。下列说法不正确的是

A、电池左侧为阳极池 B、电极N上的电极反应式为：

2 H_{2} O + 2 e^{-} = H_{2} ↑ + 2 {OH}^{-}

C、中间原料池中的

{({CH}_{3})}_{4} N^{+}

通过阳离子交换膜移向阴极池 D、理论上，每转移1 mol

e^{-}

，阳极池生成0.25 mol气体

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9、无水盐

{BeCl}_{2}

固态时具有链状结构，结构如图，气态时存在二聚体分子

{({BeCl}_{2})}_{2}

。下列说法不正确的是

A、固态

{BeCl}_{2}

中Be原子为

{sp}^{3}

杂化 B、二聚体

{({BeCl}_{2})}_{2}

中所有氯原子所处化学环境相同 C、充分加热

{BeCl}_{2} \cdot 4 H_{2} O

晶体，可生成BeO固体 D、

{BeCl}_{2}

与过量NaOH溶液反应：

{BeCl}_{2} + 4 NaOH = {Na}_{2} [Be {(OH)}_{4}] + 2 NaCl

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10、N-羟基琥珀酰亚胺酯(记作X)可作疏水染料，可用于测量荧光寿命和荧光偏振。下列说法正确的是

A、与足量

H_{2}

加成，1 molX最多能消耗10 mol

H_{2}

B、X在酸或碱催化下均能发生水解，且产物相同 C、X中存在4个“

”结构单元 D、X中存在极性键、非极性键和配位键

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11、下列有关实验装置的操作或目的，不正确的是


A．配制一定质量分数的溶液时转移溶液	B．观察 ${NO}_{2}$ 与 $H_{2} O$ 反应的体积变化

C．实验室制备少量 ${NH}_{3}$	D．实验室制备少量乙酸乙酯