高中化学人教版（2019）-试题列表-第88页

1、

硫代硫酸钠晶体( ${Na}_{2} S_{2} O_{3} \cdot 5 H_{2} O$ ， $M = 248 g / mol$ )可用作定影剂和还原剂。

Ⅰ．滴定——纯度测量

硫代硫酸钠晶体容易变质，可利用氧还反应测定其纯度(假设杂质不参加反应)。称取ag某硫代硫酸钠晶体样品配制成100mL溶液。取bmol/L的 $K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 标准溶液cmL，硫酸酸化后加入过量KI(发生反应 ${Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 6 I^{-} + 14 H^{+} = 3 I_{2} + 2 {Cr}^{3 +} + 7 H_{2} O$ )，加入淀粉溶液，然后用硫代硫酸钠晶体样品溶液滴定(发生反应： $I_{2} + 2 S_{2} O_{3}^{2 -} = S_{4} O_{6}^{2 -} + 2 I^{-}$ )至终点。经过3次平行实验，样品溶液的实验数据如下表。

	滴定前刻度(mL)	滴定后刻度(mL)
1	0.00	24.78
2	4.50	30.80
3	1.46	26.28

（1）滴定过程中，下列操作正确的是(填字母)。

A．眼睛始终注视滴定管中液面变化

B．为了使实验中颜色变化更明显，应尽量多加一些指示剂

C．进行2-3次平行试验，以减少实验误差

（2）达到滴定终点的标志是。

（3）该硫代硫酸钠晶体样品的纯度为(小数点后保留2位)。

（4）下列操作中，会使最后计算的纯度偏小的操作为(填字母)。

A．滴定管用蒸馏水洗涤后直接加入硫代硫酸钠溶液

B．滴定振荡时用力过大，硫代硫酸钠溶液滴到锥形瓶外

C．溶液变色后没有等半分钟直接读数，最后发现溶液褪色

D．锥形瓶没有干燥直接用于实验

E．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视

Ⅱ．应用——利用 $S_{2} O_{3}^{2 -}$ 定量探究 $2 I^{-} + S_{2} O_{8}^{2 -} = I_{2} + 2 {SO}_{4}^{2 -}$ 的反应速率与反应物浓度的关系。

查阅资料：该反应速率与 $c (S_{2} O_{8}^{2 -})$ 和 $c (I^{-})$ 的关系为 $v = k c^{m} (S_{2} O_{8}^{2 -}) c^{n} (I^{-})$ ， k为常数。

实验任务：测定不同浓度下的反应速率确定m、n的值。

实验方法：按如表体积用量V将各溶液混合， ${({NH}_{4})}_{2} S_{2} O_{8}$ 溶液最后加入，记录开始反应至溶液出现蓝色所用的时间t。

实验过程中发生如下反应： $2 I^{-} + S_{2} O_{8}^{2 -} = I_{2} + 2 {SO}_{4}^{2 -}$ (慢)、 $I_{2} + 2 S_{2} O_{3}^{2 -} = 2 I^{-} + S_{4} O_{6}^{2 -}$ (快)。

实验记录表：

实验编号	A	B	C	D	E
$0.2 mol \cdot L^{- 1} {({NH}_{4})}_{2} S_{2} O_{8}$ 溶液/mL	10	5	2.5	10	10
$0.2 mol \cdot L^{- 1} KI$ 溶液/mL	10	10	10	5	2.5
$0.05 mol \cdot L^{- 1} {Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 溶液/mL	3	3	3	3	3
$0.2 mol \cdot L^{- 1} {KNO}_{3}$ 溶液/mL	0	$V_{1}$	$V_{2}$	$V_{3}$	$V_{4}$
$0.2 mol \cdot L^{- 1} {({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}$ 溶液/mL	0	$V_{5}$	$V_{6}$	$V_{7}$	$V_{8}$
0.2%淀粉溶液/mL	1	1	1	1	1
t/s	$t_{1}$	$t_{2}$	$t_{3}$	$t_{4}$	$t_{5}$

（5）加入

{KNO}_{3}

、

{({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}

溶液的目的是控制实验条件，其中

V_{4} =

，

V_{5} =

。

（6）当溶液中(填化学式)耗尽后溶液出现蓝色。根据实验A的数据，反应速率

v (S_{2} O_{8}^{2-}) =

mol \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}

(列出算式)。

（7）根据实验数据可确定m、n的值。n=1的判断依据是(用t的关系表示)。

序号	①	②	③	④
pH	10	10	4	4
溶液	氨水	氢氧化钠溶液	醋酸溶液	盐酸

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