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相关试卷

1、配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题：

(1)、Ni与CO形成的配合物 ${Ni(CO)}_{4}$ 为无色液体，易溶于CCl₄、CS₂等溶剂。Ni(CO)₄为（填“极性”或“非极性”）分子。CO中C和O均含有孤电子对，均能够与中心原子配位形成配位键，经检验 ${Ni(CO)}_{4}$ 中碳原子和镍原子形成配位键，请从配位原子结构角度分析原因：。

(2)、茜草中的茜素与Al³⁺、Ca²⁺生成的红色配合物X是最早的媒染染料。
基态Ca²⁺的核外电子的运动状态有种，配合物X中Al³⁺的配体除外还有，茜素水溶性较好的主要原因是。

(3)、向FeSO₄溶液中滴加 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 溶液后，经提纯、结晶可得到 $KFe [Fe {(CN)}_{6}]$ 普鲁士蓝蓝色晶体。实验表明，CN^-、Fe²⁺、Fe³⁺通过配位键构成了晶体的骨架。其局部结构如图1，记为I型立方结构。将I型立方结构平移、旋转、并置，可得到晶体的晶胞（如图2，记为Ⅱ型立方结构，下层左后的小立方体g未标出）。
①通过实验，可确定该晶体结构（填标号）。
a．核磁共振 b．红外光谱 c．X射线衍射 d．质谱
②若Fe²⁺位于图2中Ⅱ型立方结构的棱心和体心上，则Fe³⁺位于Ⅱ型立方结构的上；一个Ⅱ型立方结构中含个K⁺；若 $KFe [Fe {(CN)}_{6}]$ 的摩尔质量为M g/mol，该蓝色晶体密度为ρ g/cm³ ， Ⅱ型立方结构的边长为a nm，则阿伏加德罗常数的值可表示为。

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2、磷及其化合物在工业生产中起着重要的作用。

(1)、基态磷原子价电子的轨道表示式是。

(2)、磷元素有白磷、黑磷等常见的单质。
①白磷（P₄）是分子晶体，易溶于CS₂ ，难溶于水，可能原因是。
②黑磷晶体是与石墨类似的层状结构，如图所示。
下列有关黑磷晶体的说法正确的是（填字母序号）。
a．层与层之间的作用力是共价键
b．分子中磷原子杂化方式为sp²杂化
c．是混合型晶体

(3)、Fe³⁺与水会形成黄色的配离子 ${[Fe (OH)]}^{2 +}$ ，为避免颜色干扰，常在Fe³⁺溶液中加入H₃PO₄形成无色的 ${[Fe {({PO}_{4})}_{2}]}^{3 -}$ 。该无色配离子中配体的空间构型是。

(4)、已知电负性F>P>H，判断键角PH₃PF₃（填“>、=、<”），从结构角度说明二者键角差异的原因。

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3、为研究三价铁配合物性质进行如下实验（忽略溶液体积变化）。
已知： ${[{FeCl}_{4}]}^{-}$ 为黄色、 ${[Fe (SCN)]}^{2 +}$ 为红色、 ${[{FeF}_{6}]}^{3 -}$ 为无色。
下列说法不正确的是

A、①中浓盐酸促进 ${Fe}^{3 +} + 4 {Cl}^{-} ⇌ {[{FeCl}_{4}]}^{-}$ 平衡正向移动 B、由①到②，生成 ${[Fe (SCN)]}^{2 +}$ ，同时 ${[{FeCl}_{4}]}^{-}$ 浓度降低 C、②、③对比，说明 $c ({Fe}^{3 +})$ ：②>③ D、由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液，溶液也无明显变化

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4、自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在惰性气体气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量M_r=870+32x(x为整数)。下列说法不正确的是

A、由图2可计算得，x=1 B、第一电离能：C<O<N C、中心原子Fe为+6价 D、该化合物中配位数为6，配体个数为2

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5、利用电化学氧化技术可以在电解槽中持续产生 $\cdot OH$ ， $\cdot OH$ 是一种活性基团，可高效氧化苯酚生成 ${CO}_{2}$ ，消除苯酚引起的水污染，装置如图所示。已知：a极生成 $H_{2} O_{2}$ ， $H_{2} O_{2}$ 能进一步将 $b$ 极产物氧化，同时有 $\cdot OH$ 生成。下列有关说法正确的是

A、a极的电极反应式： $Fe - 2 e^{-} = {Fe}^{2 +}$ B、b极连接电源正极，发生还原反应 C、生成 $\cdot OH$ 的离子方程式： ${Fe}^{2 +} + H_{2} O_{2} + H^{+} = {Fe}^{3 +} + H_{2} O + \cdot OH$ D、消除 $0.1 mol$ 苯酚，理论上有 $2.8 mol$ 电子通过外电路

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6、下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
酸性： ${CH}_{3} COOH < HCOOH$
$- {CH}_{3}$ 是推电子基团
B
熔点： $C_{2} H_{5} {NH}_{3} {NO}_{3} < {NH}_{4} {NO}_{3}$
$C_{2} H_{5} {NH}_{3}^{+}$ 的体积大于 ${NH}_{4}^{+}$
C
熔点： $Fe > Na$
$Fe$ 比 $Na$ 的金属性弱
D
沸点： $H_{2} O > H_{2} S$
$H_{2} O$ 分子间存在氢键

A、A B、B C、C D、D

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7、下列实验能达到实验目的的是
A．实验室制乙酸乙酯
B．证明苯环使羟基活化
C．冷却水从冷凝管①口通入，②口流出
D．检验溴乙烷的水解产物Br⁻

A、A B、B C、C D、D

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8、维生素C的结构如图所示。下列说法不正确的是

A、维生素C的分子式为 $C_{6} H_{8} O_{6}$ B、维生素C中有3种含氧官能团 C、维生素C能使溴的 ${CCl}_{4}$ 溶液和酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液褪色的原理不同 D、维生素C具有较好的水溶性

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9、应用元素周期律判断，下列说法不正确的是

A、电负性： $Cl > S > P$ B、化合物中离子键百分数： $NaCl > NaI$ C、碱性： $Mg {(OH)}_{2} > Be {(OH)}_{2}$ D、半径比较： $H^{-} < {Li}^{+}$

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10、下列化学用语或图示不正确的是

A、2-丁烯的实验式：CH₂ B、SO $_{3}^{2 -}$ 的VSEPR模型： C、基态Cr原子的价层电子排布式：3d⁵4s¹ D、HF分子中σ键的形成：

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11、化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是

选项	宏观现象	微观解释
A	氮气稳定存在于自然界中	氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量
B	苯不能使溴的 ${CCl}_{4}$ 溶液褪色	苯分子中碳原子形成了稳定的大 $π$ 键
C	天然水晶呈现多面体外形	原子在三维空间里呈周期性有序排列
D	氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体	离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低

A、A B、B C、C D、D

12、制作食醋的传统方法是发酵谷物中的淀粉，其过程包括淀粉水解、发酵制醇和发酵制酸等三个阶段，食醋风味的产生与其制作过程中生成的酯类物质有关。下列说法不正确的是

A、淀粉水解阶段有葡萄糖产生 B、发酵制醇阶段有CO₂产生 C、发酵制酸阶段有酯类物质产生 D、上述三个阶段均应在无氧条件下进行

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13、为缓解温室效应与能源供应之间的冲突， ${CO}_{2}$ 的资源化利用已成为研究的热点。

(1)、 ${CH}_{4}$ 、 ${CO}_{2}$ 重整能获得氢能，同时能高效转化温室气体。
①已知：
反应Ⅰ： ${CO}_{2} (g) + H_{2} (g) = CO (g) + H_{2} O (g)$         ${ΔH}_{1} =+41 .2 kJ \cdot {mol}^{-1}$
反应Ⅱ： ${CH}_{4} (g) = C (s) + 2 H_{2} (g)$         ${ΔH}_{2} =+75 kJ \cdot {mol}^{-1}$
反应Ⅲ： $2 CO (g) = {CO}_{2} (g) + C (s)$         ${ΔH}_{3} =-172 .5 kJ \cdot {mol}^{-1}$
反应Ⅳ： ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) = 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$         ${ΔH}_{4} =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$
②其他条件相同， ${CH}_{4}$ 、 ${CO}_{2}$ 混合气体在催化剂a、b作用下分别发生重整反应，催化剂表面均产生积碳。对附着积碳的催化剂a、b在空气中加热以除去积碳(该过程催化剂不发生反应)，剩余固体的质量变化如图所示。则重整反应中能保持较长时间催化活性的是(填“催化剂a”或“催化剂b”)，判断的理由是。

(2)、利用 ${CO}_{2}$ 制备甲酸。
①我国科学家利用 ${CO}_{2}$ 在Ru(与Fe同族)基催化剂上加氢成功制得甲酸。催化过程如图所示。
${CO}_{2}$ 与吸附了H原子的催化剂通过配位键形成中间体X，X的结构式为。该催化过程的总反应为。
②一种利用电催化反应器合成甲酸的工作原理如图所示。
阴极主要发生的电极反应式：。
③ ${CO}_{2}$ /HCOOH循环在氢能的贮存释放、燃料电池等方面具有重要应用。其他条件不变， ${HCO}_{3}^{-}$ 催化加氢转化为 ${HCOO}^{-}$ 的转化率随温度的变化如图所示。反应温度在40～80℃范围内， ${HCO}_{3}^{-}$ 催化加氢的转化率迅速上升，但是在80～100℃范围内， ${HCO}_{3}^{-}$ 催化加氢的转化率下降，两段变化的主要原因是。

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14、
某兴趣小组利用废旧铂镍催化剂回收金属铂，实验步骤如下：
步骤Ⅰ       利用如图所示装置边搅拌边持续加热8h。
（1）为提高盐酸利用率，图中三颈烧瓶a口处还需要添加的仪器为。
步骤Ⅱ       取出步骤Ⅰ中所得固体，洗涤后加至浓硝酸和浓盐酸的混合液中发生氧化反应，得到含 $H_{2} {PtCl}_{6}$ 的溶液。
（2）写出Pt发生反应的化学方程式：。
（3）该过程需控制在40℃左右的原因是。
步骤Ⅲ       向 $c ({[{PtCl}_{6}]}^{2-}) =0 .1mol \cdot L^{-1}$ 的溶液中加入等体积的NH₄Cl溶液，生成 ${({NH}_{4})}_{2} {PtCl}_{6}$ 沉淀。反应原理： ${({PtCl}_{6})}^{2 -} + 2 {NH}_{4}^{+} = {({NH}_{4})}_{2} {PtCl}_{6} ↓$ ， $K_{sp} [{({NH}_{4})}_{2} {PtCl}_{6}] =1 .6 \times 10^{-6}$ 。
（4）为使铂沉淀完全，即 $c ({[{PtCl}_{6}]}^{2-}) {<10}^{-5} mol \cdot L^{-1}$ ，所加 ${NH}_{4} Cl$ 溶液浓度最小为 $mol \cdot L^{- 1}$ (忽略混合时溶液体积变化)。
步骤Ⅳ       向溶液中加入溶液，充分反应后得到金属铂，同时有 $N_{2}$ 逸出。
（5）还原0.5mol ${({NH}_{4})}_{2} {PtCl}_{6}$ ，参加反应 $N_{2} H_{4} \cdot H_{2} O$ 的物质的量为mol。
（6）铂镍合金在低温下形成的超导结构有序相，其立方晶胞结构如图所示，化学式为 ${PtNi}_{3}$ ，图中“○”代表金属原子Pt或Ni，请在答题卡上将Pt原子所在位置涂黑。

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15、有机物F是合成药物泊沙康唑的重要中间体，其合成路线如下：

(1)、A分子中碳原子杂化方式为。

(2)、B→C的反应类型为。

(3)、反应D→E中， $K_{2} {CO}_{3}$ 的作用是。E→F中有副产物( $C_{13} H_{14} O_{3} F_{2}$ )生成，其结构简式为。

(4)、W是组成比F少“ $C_{3} H_{6}$ ”的有机物。写出同时满足下列条件的W的一种同分异构体的结构简式：。
①能与溶液发生显色反应，也能发生银镜反应；
②分子中有4种化学环境的氢。

(5)、写出以和 ${CH}_{2} ({COOCH}_{3})$ 为原料制备化合物的合成路线流程图(题中有机试剂可选用，其它无机试剂和有机溶剂仟用，合成路线流程图示例见本题题干)。

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16、某废弃锂离子电池正极材料(含 ${LiCoO}_{2}$ 、 ${LiNiO}_{2}$ 及少量Al、Fe、 ${SiO}_{2}$ 等杂质)的湿法回收流程如下：
已知：
①常温下，溶液中部分金属离子完全转化为氢氧化物沉淀时的pH如下：Al³⁺：4.7 Fe²⁺：8.6 Fe³⁺：3.2
② ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 微溶于水，在冷水中的溶解度比在热水中的大。

(1)、“酸浸”
①将正极活性材料进行破碎处理的目的是。
② ${LiCoO}_{2}$ 在浸取过程中发生反应的化学方程式为。

(2)、“调pH=5”
①加入NaOH调pH之前要检验是否含有 ${Fe}^{2 +}$ ，其操作为：。
②滤渣2的主要成分是(填化学式)。

(3)、“沉钴”称取沉钴后所得 ${CoC}_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 固体5.49 g高温灼烧，残留固体的质量随温度变化关系如图所示。500℃时所得钴的氧化物化学式为(写出计算过程)。

(4)、“沉锂”
在10mL 0.1 $mol \cdot L^{- 1}$ ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液中逐滴加入0.1 $mol \cdot L^{- 1}$ HCl溶液，溶液中含碳元素微粒的物质的量随pH变化的图像如图所示( ${CO}_{2}$ 逸出未画出)
补充由“沉钴”后的母液制备 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 的操作方案：向母液中加入(须使用的试剂：NaOH溶液，饱和 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液，乙醇溶液)，得到 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 。

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17、 ${CH}_{4}$ 与 $H_{2} O$ 重整制氢的主要反应为
反应Ⅰ： ${CH}_{4} (g) + H_{2} O (g) = CO (g) + 3 H_{2} (g)$ ${ΔH}_{1} >0$
反应Ⅱ： $CO (g) + H_{2} O (g) = {CO}_{2} (g) + H_{2} (g)$ ${ΔH}_{2} <0$
在一定条件下，将 $n ({CH}_{4}) :n (H_{2} O) =1:2$ 混合气体通入反应器中。平衡时，各组分的物质的量分数与温度的关系如下图所示。下列说法正确的是

A、反应Ⅰ的 $Δ S < 0$ B、曲线a为CO的物质的量分数 C、通过提高投料比或增大压强方式可提高 ${CH}_{4}$ 平衡转化率 D、450～550℃，浓度对反应Ⅱ的影响大于温度对反应Ⅱ的影响

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18、在给定条件下，下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是

A、工业制硝酸： ${NH}_{3} \frac{O_{2}}{催化剂, Δ} {NO}_{2} \overset{H_{2} O}{\to} {HNO}_{3}$ B、工业制硫酸： $S \to_{Δ}^{O_{2}} {SO}_{3} \overset{H_{2} O}{\to} H_{2} {SO}_{4}$ C、工业制漂白粉： $CaO \overset{H_{2} O}{\to} Ca {(OH)}_{2} \overset{{Cl}_{2}}{\to} Ca {(ClO)}_{2}$ D、工业制金属镁： $Mg {(OH)}_{2} \overset{HCl}{\to} {MgCl}_{2}$ 溶液 $\overset{通电}{\to} Mg$

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19、化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
下列说法正确的是

A、X分子的含氧官能团为羰基、酯基 B、1 mol Y可以与5 mol $H_{2}$ 完全加成 C、Z分子中没有手性碳原子 D、Y、Z可以用 ${FeCl}_{3}$ 溶液鉴别

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20、阅读下列材料，完成下面小题：
碳族元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。甲烷是一种清洁能源，燃烧热较大；反应 $4 CO (g) + Ni (s) ⇌ Ni {(CO)}_{4} (g)$ 可用于提纯Ni；工业上用氢气还原三氯硅烷制得高纯度的硅，硅是重要的半导体材料； $H_{2} {CS}_{3}$ 是一种弱酸，在水中缓慢生成 $H_{2} {CO}_{3}$ ， ${Na}_{2} {CS}_{3}$ 是一种杀菌剂；四氯化锗( ${GeCl}_{4}$ )水解可得到 ${GeO}_{2}$ ；醋酸铅[ ${({CH}_{3} COO)}_{2} Pb$ ]易溶于水，难电离，醋酸铅溶液可用于吸收 $H_{2} S$ 气体。

(1)、下列说法正确的是

A、Ge原子基态核外电子排布式为[Ar] $4 s^{2} 4 p^{2}$ B、1 mol ${CS}_{3}^{2-}$ 中含有 $σ$ 键数为3 mol C、 ${SiHCl}_{3}$ 的空间构型为平面四边形 D、配合物 $Ni {(CO)}_{4}$ 中含离子键、共价键

(2)、下列化学反应表示错误的是

A、氢气还原三氯硅烷的反应： ${SiHCl}_{3} {+H}_{2} \overset{1100 ℃}{＝} Si+3HCl$ B、 $H_{2} {CS}_{3}$ 与水反应： $H_{2} {CS}_{3} + 3 H_{2} O = H_{2} {CO}_{3} + 3 H_{2} S ↑$ C、水解 ${GeCl}_{4}$ 制 ${GeO}_{2}$ ： ${GeCl}_{4} + 2 H_{2} O = {GeO}_{2} ↓ + 4 HCl$ D、醋酸铅溶液吸收 $H_{2} S$ 气体： ${Pb}^{2 +} + H_{2} S = PbS ↓ + 2 H^{+}$

(3)、下列物质结构与性质或性质与用途具有对应关系的是

A、 ${CH}_{4}$ 燃烧热较大，可作为燃料 B、 ${Na}_{2} {CS}_{3}$ 溶液呈弱碱性，可用作农业杀菌剂 C、晶体硅熔点高，可用作半导体材料 D、CO具有氧化性，可用于冶炼铁等金属

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