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相关试卷

1、硫元素的引入可改变化合物的性质。回答下列问题：

(1)、镉基卤化物( $RCdX$ )中引入硫后具有优良的光学和电学性能，被用于制备量子点，应用于显示技术。
① $Cd$ 在元素周期表中与 $Zn$ 紧邻，则其位置为第周期族。第4周期主族元素中，最外层电子数与 $Cd$ 相等的有种。
②由 ${[{CdBr}_{4}]}^{m -}$ 和 ${[{({CH}_{3})}_{3} S]}^{n +}$ 组成的镉基卤化物硫的晶胞及在yz面的投影如图所示。该晶体类型为，其化学式为， S原子的杂化方式为。

(2)、氢氰酸引入硫得到的硫氰酸( $HSCN$ )酸性增强而毒性减弱，可广泛应用于制药领域。硫氰酸存在互变异构体(异硫氰酸)，其沸点远高于硫氰酸，则异硫氰酸的结构式为，沸点高的原因是。

(3)、硫氰酸、异硫氰酸、氰酸( $HOCN$ )的酸性随酸根阴离子中负电荷的分散度增大而增强，其酸性由强到弱的顺序为。

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2、常温下，向浓度均为 $0.1 mol \cdot L^{- 1}$ 的 $Co {({NO}_{3})}_{2}$ 、 $Pb {({NO}_{3})}_{2}$ 和 $HR$ 的混合液中加入少量 $NaOH$ 固体(忽略溶液体积变化)， $lg c (M)$ 与 $pH$ 的部分关系如图所示。已知： $c (M)$ 代表 $c ({Co}^{2 +})$ 、 $c ({Pb}^{2 +})$ 、 $c (H^{+})$ 、 $c ({OH}^{-})$ 或 $\frac{c (R^{-})}{c (HR)}$ ， $K_{sp} [Co {(OH)}_{2}] > K_{sp} [Pb {(OH)}_{2}]$ 。下列叙述错误的是

A、 $X$ 代表 $lg c ({Co}^{2 +})$ 与 $pH$ 的关系 B、当 $c (R^{-}) = 5 c (HR)$ 时， $c ({Pb}^{2 +}) = 4 \times 10^{- 4} mol \cdot L^{- 1}$ C、a点时， $c (R^{-}) > c ({Co}^{2 +}) > c (H^{+}) > c ({Pb}^{2 +})$ D、 $Co {(OH)}_{2} + 2 HR ⇌ {Co}^{2 +} + 2 R^{-} + 2 H_{2} O$ 的平衡常数 $K = 10^{3}$

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3、 ${Cu}^{2 +}$ 与 $S^{2 -}$ 在溶液中可能发生如下反应：① ${Cu}^{2 +} + S^{2 -} ⇌ CuS ↓$ ；② ${Cu}^{2 +} + S^{2 -} ⇌ Cu ↓ + S ↓$ ；③ ${Cu}^{2 +} + S^{2 -} + 2 H_{2} O ⇌ Cu {(OH)}_{2} ↓ + H_{2} S$ 。为探究反应的发生，设计如图两个实验 $\{K_{sp} (CuS) = 1.3 \times 10^{- 36}, K_{sp} [Cu {(OH)}_{2}] = 5.6 \times 10^{- 20}\}$ 。忽略水合作用的能量变化。下列说法正确的是

A、反应①可在低温下自发进行，反应②不能 B、实验1中，一段时间后可能出现蓝色沉淀 C、稀溶液中，反应①的速率大于反应②的速率 D、 ${Cu}^{2 +}$ 的氧化性和 $S^{2 -}$ 的还原性与浓度有关

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4、氮叶立德重排( $Stevens$ 重排)机理如下：
下列说法中错误的是

A、反应中有极性键的断裂与非极性键的生成 B、Y中*C与N原子的价层电子对数相同 C、X、M均能与盐酸反应生成盐酸盐 D、根据机理推测，可实现如下转化

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5、我国科学家已经成功催化氢化 ${CO}_{2}$ 获得甲酸，利用化合物1催化氢化 ${CO}_{2}$ 的反应过程如图甲所示，其中化合物2与水反应生成化合物3与 ${HCOO}^{-}$ 的反应历程如图乙所示(其中 $TS$ 表示过渡态，I表示中间体)。下列说法正确的是

A、反应过程中 $Fe$ 的化合价发生变化 B、化合物3比化合物2稳定 C、碱性环境有利于 ${CO}_{2}$ 氢化反应的发生 D、催化氢化 ${CO}_{2}$ 的总反应为 ${CO}_{2} + H_{2} + {OH}^{-} = {HCOO}^{-} + H_{2} O$

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6、测定某

α

-氰基丙烯酸酯类医用胶

(C_{x} H_{y} O_{2} N)

的分子结构，其实验目的、操作及现象、结论描述错误的是

选项	实验目的	操作及现象	结论
A	测定分子式	做质谱分析实验，测定出该样品的相对分子质量为153.0	其分子式为 $C_{8} H_{11} O_{2} N$
B	推断分子中的官能团种类	做红外光谱实验，得到谱图	分子中含有4种官能团
C	验证官能团	向少量医用胶样品中加入强碱溶液，加热，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体生成	该医用胶中含有氰基
D	推断分子结构	做核磁共振氢谱实验，显示5组峰，且峰面积之比为 $1 : 2 : 2 : 3 : 3$	推断可能存在基团

A、A B、B C、C D、D

7、超临界水能够与氧气等氧化剂以任意比例互溶。一定条件下，测得 $0.2 mol \cdot L^{- 1}$ 醋酸的超临界水氧化结果如图所示，其中x为以碳元素计算的物质的量分数，t为反应时间。
下列说法正确的是

A、M点前，v(醋酸氧化)>v(CO氧化) B、前3s内，v(醋酸氧化) $= \frac{0.76 \times 0.2}{3} mol \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$ C、醋酸的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用来表示氧化反应的速率，而且两者比值为1：2 D、随温度升高，v(醋酸氧化)比v(CO氧化)的增幅大

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8、中国科学技术大学某教授团队合成并使用氯化钛锂( ${Li}_{3} {TiCl}_{6}$ )同时作为正极、负极和固体电解质的单材料固态锂离子电池表现出良好的循环寿命[反应过程包含 $Ti (II) / Ti (III) / Ti (IV)$ 之间的转化]，具有极大的应用价值，该材料组成如图所示。下列说法错误的是

A、该材料具有良好的离子电导率 B、电池放电时正极反应为 ${Li}^{+} + e^{-} = Li$ C、电池充电时阴极反应为 ${Li}_{2} {TiCl}_{6} + {Li}^{+} + e^{-} = {Li}_{3} {TiCl}_{6}$ D、电池放电时，转移 $1 {mole}^{-}$ ，正、负极质量变化总和为 $14 g$

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9、利用现代仪器分析方法测得 ${[{Fe}_{3} O {({CH}_{3} COO)}_{6} {(H_{2} O)}_{3}]}^{+}$ 的结构如图。下列关于该配离子的说法错误的是

A、金属阳离子的价电子轨道表示式为 B、金属阳离子的配位数为6 C、存在氢键和配位键 D、所有碳原子的杂化方式均相同

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10、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，X原子的最外层s轨道与p轨道上的电子数相同，Y原子的价电子数等于X原子的核外电子总数，Z原子的价电子所在能层有9个轨道，4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是

A、电负性： $W > X$ B、基态原子的未成对电子数： $X = Y$ C、基态Y原子的电子空间运动状态有8种 D、氢化物的熔、沸点： $Y > X$

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11、奥司他韦(化合物M)是目前治疗流感的常用药物，其合成路线如下(其中某些步骤省略)。下列说法正确的是

A、Z中所有原子可能共平面 B、Y、Z均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C、M中含有6种官能团 D、X、M均可以发生水解反应和加成反应

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12、反应 $3 {SiH}_{4} + 4 {NH}_{3} = {Si}_{3} N_{4} + 12 H_{2} ↑$ 可用于制备氮化硅(熔点1900℃)。下列说法正确的是

A、 ${Si}_{3} N_{4}$ 为氧化产物 B、 ${Si}_{3} N_{4}$ 中 $Si$ 和N的杂化方式均为 ${sp}^{3}$ C、 ${Si}_{3} N_{4}$ 为分子晶体 D、第一电离能： $Si > N$

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13、下列实验装置的使用及操作正确的是

A、用装置①制取并收集 ${NH}_{3}$ B、用装置②灼烧海带碎片使之变为海带灰 C、用装置③分液，先放出水层，再从上口倒出溴的苯溶液 D、用装置④制备溴苯并验证有 $HBr$ 产生

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14、下列表述错误的是

A、电器起火，先切断电源，再用二氧化碳灭火器灭火 B、实验室中的药品过氧乙酸、过碳酸钠要贴 C、高锰酸钾固体应保存在棕色广口瓶中 D、重结晶法提纯含有少量食盐的苯甲酸

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15、化学与生产、生活密切相关。下列有关说法正确的是

A、酚醛树脂可用作飞船外壳的烧蚀材料，其单体为苯酚和甲醇 B、聚氨酯( $PU$ )可作人工血管材料，因其具有透气性、热固性 C、聚酯材料可作全息投影膜，可通过加聚反应制备 D、聚乙烯醇能够与水形成氢键，可作治疗眼部干涩的滴眼液

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16、中国古代书籍文字中，诸多记载都能感受到化学学科的久远与魅力。下列有关说法正确的是

A、硝石“强烧之，紫青烟起”，说明 ${KNO}_{3}$ 可分解 B、“丹砂烧之成水银”，发生了置换反应 C、“慈石，色轻紫，可吸连针铁”，慈石的主要成分为 ${Fe}_{2} O_{3}$ D、“自元时始创其法，用浓酒和糟入甑，蒸令气上”，“法”是指蒸馏

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17、天然产物Eudesmol具有抗癌、消炎作用，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)：
已知：
① $R - CHO \to_{{NaOCH}_{3}}^{{CH}_{3} CHO} R - CH = CHCHO$
②
请回答：

(1)、写出G中含氧官能团的名称。

(2)、写出A的结构简式。

(3)、下列说法正确的是___________。

A、C→E反应过程是为了防止羰基在后续过程中被氧化 B、化合物M既能与酸反应又能与碱反应 C、A→C反应过程中涉及加成反应、消去反应 D、化合物F的沸点高于化合物E

(4)、写出L→M的化学方程式。

(5)、写出4个同时符合下列条件的I的同分异构体。
①核磁共振氢谱表明，分子中有4种不同化学环境的氢原子
②含六元碳环(非苯环)。

(6)、以丙酮()和CH₃OH为有机原料，利用以上合成路线中的相关信息，设计化合物的合成路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。

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18、二氯二茂钛(M=249g/mol)为红色片状晶体，溶于水和极性溶剂，性质较稳定；其对烯烃聚合具有很高的催化活性，以下是合成二氯二茂钛的一种方法，具体流程如下：
实验制备装置(夹持、加热、水浴装置已省略)如图所示：
步骤Ⅰ：钠砂的制备。在装置(如图一)中加入二甲苯和小块金属钠，加热并搅拌至钠分散成砂粒状。抽出二甲苯，加入溶剂四氢呋喃(THF)。
步骤Ⅱ：将冷凝管换成恒压滴液漏斗(如图二)。边搅拌边加入含环戊二烯的混合液。搅拌2小时后，将制得的深红色的溶液转移到另一滴液漏斗中。
步骤Ⅲ：另取一个三颈烧瓶加入一定量的TiCl₄和四氢呋喃，将上述深红色溶液加入三颈烧瓶中，滴毕后室温搅拌1h，静置，抽干溶剂得到粗品。
步骤Ⅳ：用索氏提取器提取产品(如图三)
已知：①环戊二烯存在：
②环戊二烯钠对水和氧气敏感。
请回答：

(1)、步骤Ⅰ将钠制成钠砂的目的是；步骤Ⅱ中环戊二烯在使用前需加热蒸馏，收集42-45℃馏分备用，其目的是。

(2)、合成过程为放热反应，步骤Ⅲ需要控制反应速率，可采取的措施有(写2点)。

(3)、下列说法不正确的是___________。

A、步骤Ⅰ中，溶剂二甲苯、四氢呋喃均需要进行脱水处理 B、步骤Ⅱ中，在通风橱中将未反应的钠过滤除去，将滤液转移到分液漏斗中 C、步骤Ⅲ中，产品二氯二茂钛性质较稳定，故不需要通入N₂进行保护 D、步骤Ⅳ中，索氏提取器的优点是可以连续萃取，提高产品的浸取率。

(4)、步骤Ⅳ，请从下列选项中选出合理的操作并排序：
将产品装入滤纸套筒中→→冷却，过滤得到产品
a．在圆底烧瓶中加入一定量的CCl₄
b．在圆底烧瓶中加入一定量的氯仿
c．加热回流
d．打开冷凝水
e．当滤纸套筒中提取液颜色变浅时，停止加热
f．当滤纸套筒中提取液颜色呈深红色时，停止加热

(5)、产品纯度的测定：
称取待测样品0.2500g置于烧杯内，加入NaOH溶液，加热至全部样品转化成白色沉淀为止。冷却后加一滴酚酞，溶液变红，再加HNO₃至红色恰好褪去，再加入K₂CrO₄作指示剂，用0.1000mol/L AgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液20.00mL。
已知：K_sp(AgCl)=1.8×10^-10 ， K_sp(Ag₂CrO₄)=1.1×10^-12 ， Ag₂CrO₄为砖红色沉淀。
①滴定终点现象为。
②计算得到二氯二茂钛的纯度为。

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19、甲醇(CH₃OH)、甲酸甲酯(HCOOCH₃)均是用途广泛的化工原料。请回答：

(1)、二氧化碳加氢制甲醇的总反应：CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)，一般认为该反应分为两步，体系能量-反应进程如图所示：
①一定条件下，反应Ⅰ能自发进行，则反应Ⅰ在该条件下的ΔS0(填“>”、“<”或“=”)。
②下列说法不正确的是。
A．反应Ⅱ：CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g)     ΔH>0
B．上述反应建立平衡后，移走CH₃OH，反应Ⅰ、Ⅱ平衡均右移
C．适当升温有利于提高一定时间内反应的速率和产率
D．催化剂能提高甲醇的平衡转化率

(2)、通过电解含有甲醇的NaOH溶液可用于制备甲酸盐，生成甲酸盐的电极反应式为。

(3)、已知HCOONa的K_h=5.6×10^-9 ，若电解一段时间后所得HCOONa溶液的浓度为1.8mol/L，则将HCOONa溶液完全转化为HCOOH溶液需调节溶液中H⁺浓度约为，所得甲酸溶液进一步处理后可用于制备甲酸甲酯。

(4)、甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应：
Ⅲ：2CH₃OH(g)+O₂(g)⇌HCOOCH₃(g)+2H₂O(g)     ΔH=+51.2kJ•mol^-1
Ⅳ：HCOOCH₃(g)⇌2CO(g)+2H₂(g)     ΔH=+129.1kJ•mol^-1
已知：CH₃OH和O₂在催化剂表面的反应过程如下(M*表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略)
a．氧在催化剂表面活化：O₂→2O*
b．甲醇的化学吸附：CH₃OH+O*→CH₃O*
c．生成弱吸附的甲醛：CH₃O*+O*→HCHO*
d．生成甲酸甲酯并脱附：HCHO*+CH₃O*→HCOOCH₃
①步骤b是HCOOCH₃合成决速步骤，在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下：
T(K)
催化剂
甲醇氧化为甲醛的转化率
甲酸甲酯的选择性
353
Au@SiO₂
40%
98%
353
Au^δ+@SiO₂
85%
100%
研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是。
②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由是(不考虑催化剂活性降低活失活)。

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20、卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。

(1)、关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。

A、基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s²4p³ ，其价层电子数等于最外层电子数 B、键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C、根据VSEPR模型，可推测OF₂和I $_{3}^{+}$ 空间构型均为V形 D、已知AlCl₃为分子晶体，则可推测沸点：AlI₃>AlBr₃>AlCl₃

(2)、某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。
①该化合物中配离子为。
②计算该晶体的密度g/cm³(列出计算表达式)。

(3)、以生产感光材料的过程中生产中产生的含AgBr的废液为原料，制备单质银的一种工艺流程如下图所示：
已知：Ag⁺可与S₂O $_{3}^{2 -}$ 结合生成稳定的[Ag(S₂O₃)₂]^3-。
①已知NH₂OH与NH₃类似，具有碱性，请写出其水溶液中主要存在的阳离子。
②步骤1中，有无毒无害的气体单质，请写出步骤1中AgBr与NH₂OH反应的化学方程式是。
③操作1、操作2均为，步骤2中，加入稍过量的Na₂S₂O₃溶液的目的是，若省去操作1，直接加入Na₂S₂O₃溶液，缺点是。

(4)、(CN)₂、(SCN)₂等物质具有与卤素单质类似的性质，称为拟卤素，其对应的CN^-、SCN^-称之为拟卤离子，已知氧化性：I₂>(CN)_2.
①(SCN)₂为链状结构，分子中每个原子均满足8e^- ，请写出(SCN)₂的电子式。
②CN^-能与Ag⁺形成稳定的无色离子[Ag(CN)₂]^- ，但在CuSO₄溶液中加入NaCN溶液，却生成气体和白色难溶盐沉淀，请写出相应的离子方程式。

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