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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、“丹砂能化为录”出自《神农本草经》，该过程涉及化学反应： $HgS + O_{2} = Hg + {SO}_{2}$ 。下列说法正确的是

A、S^2-的结构示意图为 B、O₂属于非极性分子 C、HgS中S元素的化合价为-1 D、SO₂的空间构型为直线形

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2、材料是人类赖以生存和发展的物质基础，下列材料主要成分属于有机物的是

A、天然橡胶 B、不锈钢 C、足球烯 D、光导纤维

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3、二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
$Ⅰ$ ． ${CO}_{2} (g) + 4 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{4} (g) + 2 H_{2} O (g)$     $Δ H_{1} < 0$
$Ⅱ$ ． ${CO}_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌ CO (g) + H_{2} O (g)$     $Δ H_{2} > 0$
$Ⅲ$ ． $2 CO (g) + 2 H_{2} (g) ⇌ {CO}_{2} (g) + {CH}_{4} (g)$     $Δ H_{3}$
在密闭容器中， $1.01 \times 10^{5} Pa, n_{起始} ({CO}_{2}) : n_{起始} (H_{2}) = 1 : 4$ 时，在催化剂作用下反应相同时间所测得的 ${CO}_{2}$ 平衡转化率、 ${CO}_{2}$ 实际转化率随温度的变化如图1所示。 ${CH}_{4}$ 的选择性可表示为 $\frac{n_{生成} ({CH}_{4})}{n_{反应} ({CO}_{2})} \times 100 %$ 。

(1)、各物质的相对能量如图2所示， $Δ H_{3} =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ ，平衡时 ${CH}_{4}$ 的选择性随着温度的升高(填“增大”“减小”或“不变”)，用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度为。

(2)、在密闭容器中， $1.01 \times 10^{5} Pa, {CO}_{2}$ 和 $H_{2}$ 的起始物质的量分别为 $1mol$ 和 $4mol$ ，平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如图3所示，图中表示 ${CH}_{4}$ 的物质的量的曲线为。在 $505 ℃$ ，反应 $Ⅱ$ 的平衡常数 $K =$ 。(保留两位有效数字)

(3)、 ${CeO}_{2}$ 催化 ${CO}_{2}$ 与 $H_{2}$ 转化为 ${CH}_{4}$ 的机理如图4所示。反应体系中 $Ce$ 呈现种价态，催化剂中掺入少量 $CaO$ ，用 ${Ca}^{2+}$ 替代 ${CeO}_{2}$ 结构中部分 ${Ce}^{4+}$ 形成 ${Ca}_{x} {Ce}_{1 - x} O_{y}$ ，可提高催化效率的原因是。

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4、实验室制备 ${CrCl}_{3}$ 的装置如图所示(夹持装置略)， ${CrCl}_{3}$ 易潮解、易升华，高温下易被氧气氧化。已知： ${Cr}^{3 +}$ 能被 ${Na}_{2} O_{2}$ 氧化为 ${CrO}_{4}^{2 -}$ 。
回答下列问题：

(1)、装置 $B$ 中发生反应的化学方程式为；实验操作的正确顺序为：连接装置检查装置气密性，装入药品；(填标号)。
a.加热反应管继续升温至 $650 ℃$ ，直至装置 $B$ 中反应完全，停止加热装置 $B$
b.关闭 $K_{1}$ 、 $K_{3}$ ，打开 $K_{2}$ ，水浴 $A$ 保持在 $70 \sim 80 ℃$ 之间
c.停止加热装置 $A$ ，打开 $K_{1}$ 、 $K_{3}$ ，关闭 $K_{2}$ ，继续通 $N_{2}$ 至 $E$ 中无液滴滴下
d.停止通入冷凝水
e.打开 $K_{1}$ 、 $K_{2}$ 、 $K_{3}$ ，通入 $N_{2}$ 并通入冷凝水
f.加热管式炉的反应管至 $400 ℃$

(2)、仪器 $D$ 的名称为； $D$ 、 $E$ 作用为； ${COCl}_{2}$ 气体有毒，遇水产生两种酸性气体，装置 $F$ 中发生反应的化学方程式为；图示装置存在的缺陷是。

(3)、称取 $m g$ 样品配成 $250 mL$ 溶液。移取 $25.00 mL$ 于 $250 mL$ 碘量瓶中，加入 $n {gNa}_{2} O_{2}$ (足量)充分反应，加热煮沸，冷却后加入硫酸溶液和足量 $KI$ 溶液，加入少量淀粉溶液，用 $c mol \cdot L^{- 1} {Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 标准溶液滴定至终点，消耗标准液体积 $V mL$ 。(已知：杂质不反应； $2 {Na}_{2} S_{2} O_{3} + I_{2} = {Na}_{2} S_{4} O_{6} + 2 NaI$ )
①该样品中 ${CrCl}_{3}$ 的质量分数为(用含 $m$ 、 $c$ 、 $V$ 的代数式表示)。
②若滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，则测定结果(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

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5、化合物H为合成阿帕替尼的中间体，一种合成路线如下(部分反应条件已简化)：
已知：i． $\to_{{NH}_{3} \cdot H_{2} O, {CuSO}_{4}}^{P_{2} O_{5}} RCN$
ii．
iii． ${NH}_{3} \to_{{CH}_{3} ONa}^{R_{3} Cl} {NH}_{2} R_{3}$

(1)、A的名称是； $B \to C$ 的化学方程式为。

(2)、已知硝化反应中包含如下基元反应：，，中碳原子的杂化方式为。

(3)、反应条件X应选择(填标号)。
a． ${KMnO}_{4} / H^{+}$ b． $C_{2} H_{5} OH / NaOH$ c． $H_{2} / Pd$ d． ${HNO}_{3} 、 H_{2} {SO}_{4}$ /加热

(4)、F中的官能团名称为酯基、；G的结构简式为。

(5)、满足下列条件的H的同分异构体有种。
①含有 $- {NH}_{2} 、 - OH$ 、3种结构
②除苯环外，核磁共振氢谱显示有2组峰

(6)、化合物H的另一种合成路线如下：
N的结构简式为。

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6、硼烷-四氢呋喃( ${BH}_{3} \cdot THF$ ，结构简式为)是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四氢呋喃()、遇水剧烈反应放出氢气。工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题：

(1)、 ${BH}_{3} \cdot THF$ 组成元素的电负性由大到小的顺序为(用元素符号表示)。下列状态的硼中，电离最外层一个电子所需能量最大的是(填标号)。
A． ${1s}^{2} {2s}^{2} {2p}^{1}$ B． $1 s^{2} 2 s^{2}$ C． ${1s}^{2} {2s}^{1} {2p}^{1}$ D． $1 s^{2} 2 p^{2}$

(2)、先将 ${NaBH}_{4}$ 和 ${BF}_{3}$ 溶于二乙二醇二甲醚 $({CH}_{3} {OCH}_{2} {CH}_{2} {OCH}_{2} {CH}_{2} {OCH}_{3})$ 中，充分溶解，再加入四氢呋喃，反应 $30 \min$ 、经分离提纯即得较纯净的 ${BH}_{3} \cdot THF$ ，同时还有另一种产物 $NaF$ 。
①制备 ${BH}_{3} \cdot THF$ 的化学方程式为。
②制备过程中， ${BF}_{3}$ 中B的杂化方式的变化是，上述物质中含配位键的是。
③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是。

(3)、硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体(如图甲所示)， $6 .3GPa$ 下转变为四方晶体(如图乙所示)。
①硼氢化钠的α型立方晶体中，离 ${BH}_{4}^{-}$ 最近的 ${BH}_{4}^{-}$ 有个。
②硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中A、B间距离 $d =$ $nm$ (用含a的代数式表示)。

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7、 ${CH}_{4}$ 和 ${CO}_{2}$ 联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为：
① ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ 2 H_{2} (g) + 2 CO (g)$
② $H_{2} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ H_{2} O (g) + CO (g)$
其他条件相同时，投料比 $n ({CH}_{4}) : n ({CO}_{2})$ 为 $1 : 1.3$ ，不同温度下反应的结果如图。下列说法不正确的是

A、由图中信息可判断反应①先达到平衡 B、 $n (H_{2}) : n (CO)$ 始终低于1.0，与反应②有关 C、加压有利于增大 ${CH}_{4}$ 和 ${CO}_{2}$ 反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率 D、若不考虑其他副反应，体系中存在： $4 [c (H_{2} O) + c (CO) + 2 c ({CO}_{2})] = 2.6 [4 c ({CH}_{4}) + 2 c (H_{2}) + 2 c (H_{2} O)]$

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8、某同学研究浓硝酸与 $KSCN$ 溶液的反应，进行如下实验：
已知： ${SCN}^{-}$ 能被氧化为黄色的 ${(SCN)}_{2}$ ， ${(SCN)}_{2}$ 可聚合为红色的 ${(SCN)}_{x}$ 。
下列分析正确的是

A、②中溶液变红，是由于生成了 ${(SCN)}_{2}$ B、取少量③中的溶液加入 ${BaCl}_{2}$ 溶液，产生白色沉淀，证明最终有 ${SO}_{4}^{2 -}$ 生成 C、分析①②知，硝酸氧化 ${SCN}^{-}$ 的速率大于 ${(SCN)}_{2}$ 聚合为 ${(SCN)}_{x}$ 的速率 D、向溶有 ${NO}_{2}$ 的浓硝酸中加几滴 $KSCN$ 溶液，溶液先变红后迅速褪色并产生大量红棕色气体，证明 ${NO}_{2}$ 催化浓硝酸氧化 ${(SCN)}_{x}$ 的反应

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9、氢能是一种重要的清洁能源，由 $HCOOH$ 可以制得 $H_{2}$ 。在催化剂作用下， $HCOOH$ 催化释放氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。下列叙述错误的是

A、 $HCOOH$ 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成 B、 $HCOOD$ 催化释放氢反应除生成 ${CO}_{2}$ 外，还生成 $HD$ C、在催化剂表面解离 $C - H$ 键比解离 $O - H$ 键更容易 D、 $HCOOH$ 催化释放氢的热化学方程式为： $HCOOH (g) = {CO}_{2} (g) + H_{2} (g) Δ H = - 0.45 eV$

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10、下列实验操作、现象和结论均正确的是

选项	实验操作	现象	结论
A	铜与足量浓硫酸在加热条件下反应一段时间，冷却后，向反应后的溶液中慢慢倒入适量蒸馏水	溶液呈蓝色	铜与浓硫酸反应生成了硫酸铜
B	向 ${NaHCO}_{3}$ 溶液中滴加紫色石蕊试液	溶液变蓝	$K_{w} > K_{a 2} (H_{2} {CO}_{3}) \cdot K_{a 1} (H_{2} {CO}_{3})$
C	向 $KI$ 溶液中持续滴加氯水	溶液先由无色变为棕黄色，一段时间后褪色	氯水不仅可以氧化 $I^{-}$ 还可以氧化 $I_{2}$
D	灼烧铜丝使其表面变黑，伸入盛有某有机物的试管中	铜丝恢复亮红色	该有机物中有醇羟基

A、A B、B C、C D、D

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11、某一元弱酸HA，常温下 $K_{a} (HA) = 1.8 \times 10^{- 4}$ ，向 $20 mL0 .1 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液中缓慢滴入相同浓度的HA溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HA溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是

A、曲线a表示 ${Na}^{+}$ 的浓度随加入HA溶液体积的变化 B、M点： $2 c (A^{-}) = c ({Na}^{+}) + c (H^{+})$ C、当 $V (HA) = 10 mL$ 时， $c ({OH}^{-}) = c (H^{+}) + c (HA) + c (A^{-})$ D、N点： $c ({Na}^{+}) > c (A^{-}) > c ({OH}^{-}) > c (H^{+}) > c (HA)$

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12、下列实验操作能达到实验目的或正确的是

A、通过x-ray衍射实验测定青蒿素晶体中分子的相对分子质量 B、向饱和食盐水中先通入过量二氧化碳再通入氨气，可制取固体碳酸氢钠 C、向1mL溴乙烷水解液中加入2滴 ${AgNO}_{3}$ 溶液检验卤代烃中的溴元素 D、室温下 $pH = 4$ 的盐酸和 $pH = 4$ 的醋酸溶液等体积混合后，测得pH仍为4

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13、用下列装置进行相应实验，操作规范且能达到实验目的的是
A．分离乙酸乙酯和乙醇
B．熔化纯碱
C．向容量瓶转移溶液
D．焰色试验检验 ${Na}_{2} {SO}_{4}$ 中钠元素

A、A B、B C、C D、D

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14、下图所示化合物是合成心血管药物缬沙坦的中间体，下列有关其说法正确的是

A、分子中所有的碳原子可能共平面 B、该分子化合物不存在对映异构体 C、该化合物与足量 $H_{2}$ 发生加成反应，产物分子有2个手性碳原子 D、该物质能发生取代反应、氧化反应、加成反应、水解反应

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15、下面内容描述存在因果关系不正确的是

A、 ${CaC}_{2}$ 遇水反应，需要在制备装置前后加装干燥装置 B、 $N_{2}$ 化学性质稳定，可做焊接镁合金的保护气 C、 $P_{2} O_{5}$ 具有吸水性，可用干燥管盛装 $P_{2} O_{5}$ 用于干燥氯气 D、溶液中析出氯化钠立方体的晶体，体现了晶体的自范性

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16、实验室提供的玻璃仪器有圆底烧瓶、玻璃棒、烧杯、酒精灯、量筒、容量瓶、漏斗(非玻璃仪器任选)，选用上述仪器能完成的实验是

A、重结晶法提纯苯甲酸 B、配制0.1mol•L^-1硫酸溶液 C、乙醇的消去反应 D、四氯化碳萃取碘水中的碘

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17、下列表示不正确的是

A、质子数为35、中子数为46的Br原子： $_{35}^{81} Br$ B、 ${BeCl}_{2}$ 的形成过程： C、的名称：2，2，4，5-四甲基己烷 D、福尔马林溶液中的氢键： $C - H \dots O$

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18、氘代甲醇作为重要的检测试剂和化工原料，被广泛应用于核磁共振分析、氘代药物开发及光电材料合成等领域。利用D₂、CO和CO₂合成氘代甲醇过程中主要发生反应如下：
i． ${CO}_{2} (g) + 3 D_{2} (g) ⇌ {CD}_{3} OD (g) + D_{2} O (g)$     $Δ H_{1} = - 72.5 kJ / mol$     $Δ S_{1} = - 217 J \cdot {mol}^{- 1} \cdot K^{- 1}$
ⅱ． $CO (g) + 2 D_{2} (g) ⇌ {CD}_{3} OD (g)$    ∆H₂    $Δ S_{2} = - 252 J \cdot {mol}^{- 1} \cdot K^{- 1}$
回答下列问题：

(1)、反应过程中会发生副反应： ${CO}_{2} (g) + D_{2} (g) ⇌ CO (g) + D_{2} O (g)$     $Δ H_{3} = + 33.7 kJ / mol$ ，则∆H₂=kJ/mol。

(2)、自发进行的最高温度反应i反应ⅱ(填“大于”或“小于”)。

(3)、理论计算表明，原料组成 $n ({CO}_{2}) : n (CO) : n (D_{2}) : n (N_{2}) = 1 : 1 : 6 : 2$ 进行反应 $i$ 和反应ⅱ时，在不同条件下达到平衡，240℃下，部分组分物质转化率随压强的变化；4MPa下，部分组分物质转化率随温度的变化如图所示。
①图中对应D₂等压过程的曲线是(填字母)，判断的依据是。
②240℃时，反应ii的平衡常数K_p= (MPa)^-2。

(4)、CZA是制备氘代甲醇的催化剂，为了研究掺杂稀土元素(La、Pr、Ce)对其催化性能的影响，研究团队进行了4组实验，相同反应时间内测定相关数据如下表所示。
催化剂
D₂转化率/%
CO转化率/%
CD₃OD产率 $/ m g \cdot g^{- 1} \cdot h^{- 1}$
CZA
43.8
73.5
529.4
CZA-3%La
45.4
73.8
571.5
CZA-3%Pr
43.24
70.1
506.2
CZA-3%Ce
45.3
70.9
548.7
通过实验数据分析，有利于提高该催化剂催化活性的稀土元素有，其可以提高该催化剂活性的原因可能为。

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19、有机物I是一种具有高选择性的钙离子通道调节剂，临床可用于治疗痉挛性疼痛。其合成路线如下：
回答下列问题：

(1)、 $C_{2} H_{5} {NH}_{2}$ 的化学名称是。

(2)、 $A \to B$ 转化过程中的 ${MnO}_{2}$ 不能换成酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液的原因是。

(3)、C的结构简式为。

(4)、 $F \to G$ 的反应类型为，转化过程中 $NaOH$ 溶液的作用是。

(5)、在E的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种。
a．分子中含有苯环
b．既能发生水解反应，又能发生消去反应

(6)、从物质结构的角度解释G能转化为I的原因。

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20、 $CdSe$ 是一种常见的半导体量子点，具有良好的光学性质，其粒子直径介于 $1 \sim 100 nm$ 。其制备原理和步骤如下所示。
制备原理： ${Cd}^{2 +} + RSH ⇌ Cd {(RS)}^{+} + H^{+}$ ； $Cd {(RS)}^{+} + {HSe}^{-} = CdSe (RSH)$
步骤I：按照如图所示搭建反应装置。
步骤II：向三颈烧瓶中加入 $250 mL$ 蒸馏水，再加入 $0.23 g$ 的 ${CdCl}_{2} \cdot 2.5 H_{2} O$ ，并搅拌溶解，通入氮气，再加入8滴RSH(巯基乙酸)，用 $2 mol \cdot L^{- 1}$ 的 $NaOH$ 溶液调节 $pH$ 为 $8 \sim 9$ ，继续通入氮气。
步骤Ⅲ：使用滴管将NaHSe溶液快速一次性加入到上述含 $Cd {(RS)}^{+}$ 溶液中。二者混合后即开始加热，同时通入冷凝水，反应一段时间，可得到由RSH(巯基乙酸)修饰的CdSe量子点产物。
回答下列问题：

(1)、仪器X的名称为。

(2)、下图为配制 $2 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液的部分过程，操作 $a$ 应重复3次，目的是，定容后还需要的操作为。

(3)、 $NaHSe$ 溶液是利用 ${NaBH}_{4}$ 与 $Se$ 在水中反应得到，其产物还有 ${Na}_{2} B_{4} O_{7}$ ，则反应的化学方程式为。

(4)、实验过程中通入 $N_{2}$ 的目的是。

(5)、检验CdSe量子点产物形成的实验方法是。

(6)、RSH的结构简式为 ${HSCH}_{2} COOH$ ，其中能与 ${Cd}^{2 +}$ 配位的原子为___________。(填标号)

A、 $H$ B、C C、S D、O

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A．分离乙酸乙酯和乙醇	B．熔化纯碱

C．向容量瓶转移溶液	D．焰色试验检验 ${Na}_{2} {SO}_{4}$ 中钠元素

催化剂	D₂转化率/%	CO转化率/%	CD₃OD产率 $/ m g \cdot g^{- 1} \cdot h^{- 1}$
CZA	43.8	73.5	529.4
CZA-3%La	45.4	73.8	571.5
CZA-3%Pr	43.24	70.1	506.2
CZA-3%Ce	45.3	70.9	548.7