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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、 $P b S O_{4}$ 、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知：①“氧化浸出”时， $P b S O_{4}$ 不发生变化，ZnS转变为 ${[Z n {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ ；
② $K_{s p} [P b {(O H)}_{2}] = 1 0^{- 14.8}$ ；
③酒石酸(记作 $H_{2} A$ )结构简式为 $H O O C {(C H O H)}_{2} C O O H$ 。
回答下列问题：

(1)、 $H_{2} A$ 分子中手性碳原子数目为。

(2)、“氧化浸出”时，过二硫酸根 $(S_{2} O_{8}^{2 -})$ 转变为(填离子符号)。

(3)、“氧化浸出”时，浸出率随温度升高先增大后减小的原因为。

(4)、“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为。

(5)、滤渣2中的金属元素为(填元素符号)。

(6)、“浸铅”步骤， $P b S O_{4}$ 和 $N a_{2} A$ 反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为， pH过高可能生成(填化学式)。

(7)、290℃“真空热解”生成2种气态氧化物，该反应的化学方程式为。

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2、室温下，将 $0.1 m o l A g C l$ 置于 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} N H_{4} N O_{3}$ 溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图， $A g^{+} + N H_{3} ⇌ {[A g (N H_{3})]}^{+}$ 和 $A g^{+} + 2 N H_{3} ⇌ {[A g {(N H_{3})}_{2}]}^{+}$ 的平衡常数分别为 $K_{1}$ 和 $K_{2}$ ： $N H_{4}^{+}$ 的水解常数 $K_{h} (N H_{4}^{+}) = 1 0^{- 9.25}$ 。下列说法错误的是（）

A、Ⅲ为 ${[A g {(N H_{3})}_{2}]}^{+}$ 的变化曲线 B、D点： $c (N H_{4}^{+}) - c (O H^{-}) > 0.1 - c (H^{+})$ C、 $K_{1} = 1 0^{3.24}$ D、C点： $c (N H_{3}) = 1 0^{- 3.52} m o l \cdot L^{- 1}$

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3、一定条件下，“ $B r O_{3}^{-} - S O_{3}^{2 -} - {[F e {(C N)}_{6}]}^{4 -} - H^{+}$ ”4种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中，体系pH-t振荡图像及涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④，①②为快速反应。下列说法错误的是（）
①
$S O_{3}^{2 -} + H^{+} = H S O_{3}^{-}$
②
$H S O_{3}^{-} + H^{+} = H_{2} S O_{3}$
③
$3 H S O_{3}^{-} + B r O_{3}^{-} = 3 S O_{4}^{2 -} + B r^{-} + 3 H^{+}$
④
$H_{2} S O_{3} + B r O_{3}^{-} \to$
⑤
$B r O_{3}^{-} + 6 H^{+} + 6 {[F e (C N)_{6}]}^{4 -} = B r^{-} + 6 {[F e (C N)_{6}]}^{3 -} + 3 H_{2} O$

A、原料中 $c (H^{+})$ 不影响振幅和周期 B、反应④： $3 H_{2} S O_{3} + B r O_{3}^{-} = 3 S O_{4}^{2 -} + B r^{-} + 6 H^{+}$ C、反应①~④中， $H^{+}$ 对 $S O_{3}^{2 -}$ 的氧化起催化作用 D、利用pH响应变色材料，可将pH振荡可视化

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4、一种基于 $C u_{2} O$ 的储氯电池装置如图，放电过程中a、b极均增重。若将b极换成Ag/AgCl电极，b极仍增重。关于图中装置所示电池，下列说法错误的是（）

A、放电时 $N a^{+}$ 向b极迁移 B、该电池可用于海水脱盐 C、a极反应： $C u_{2} O + 2 H_{2} O + C l^{-} - 2 e^{-} = C u_{2} {(O H)}_{3} C l + H^{+}$ D、若以Ag/AgCl电极代替a极，电池将失去储氯能力

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5、化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗 $O_{2}$ 的量(单位为 $m g \cdot L^{- 1}$ )来表示。碱性 $K M n O_{4}$ 不与 $C l^{-}$ 反应，可用于测定含Cl^-水样的COD，流程如图。
下列说法错误的是（）

A、Ⅱ中发生的反应有 $M n O_{2} + 2 I^{-} + 4 H^{+} = M n^{2 +} + I_{2} + 2 H_{2} O$ B、Ⅱ中避光、加盖可抑制 $I^{-}$ 被 $O_{2}$ 氧化及 $I_{2}$ 的挥发 C、Ⅲ中消耗的 $N a_{2} S_{2} O_{3}$ 越多，水样的COD值越高 D、若Ⅰ中为酸性条件，测得含 $C l^{-}$ 水样的COD值偏高

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6、某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含 $M n O_{2} 、 C o_{3} O_{4}$ 和少量 $F e_{2} O_{3}$ )中提取金属元素，流程如图。已知“沉钴”温度下 $K_{s p} (C o S) = 1 0^{- 20.4}$ ，下列说法错误的是（）

A、硫酸用作催化剂和浸取剂 B、使用生物质的优点是其来源广泛且可再生 C、“浸出”时，3种金属元素均被还原 D、“沉钴”后上层清液中 $c (C o^{2 +}) \cdot c (S^{2 -}) = 1 0^{- 20.4}$

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7、人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上碱基发生了如下反应。下列说法错误的是（）

A、该反应为取代反应 B、Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应 C、Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D、乙烯在UV下能生成环丁烷

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8、 $N a_{x} W O_{3}$ 晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当 $0.44 \leq x \leq 0.95$ 时，其立方晶胞结构如图。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（）

A、与W最近且等距的O有6个 B、x增大时，W的平均价态升高 C、密度为 $\frac{243.5 \times 1 0^{30}}{a^{3} \cdot N_{A}} g \cdot c m^{- 3}$ 时， $x = 0.5$ D、空位数不同，吸收的可见光波长不同

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9、巧设实验，方得真知。下列实验设计合理的是（）
A．除去 $C l_{2}$ 中的HCl
B．制备少量NO避免其被氧化
C．用乙醇萃取 $C S_{2}$ 中的S
D．制作简易氢氧燃料电池

A、A B、B C、C D、D

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10、化学家用无机物甲 $(Y W_{4} Z X Y)$ 成功制备了有机物乙 $[{(Y W_{2})}_{2} X Z]$ ，开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是（）

A、第一电离能：Z>Y>X B、甲中不存在配位键 C、乙中 $σ$ 键和 $π$ 键的数目比为 $6 : 1$ D、甲和乙中X杂化方式分别为 $s p$ 和 $s p^{2}$

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11、微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列对颜色变化的解释错误的是（）

选项	颜色变化	解释
A	空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中，黑色铜丝恢复光亮的紫红色	$2 C u O + C_{2} H_{5} O H$ = $C H_{3} C H O + C u_{2} O + H_{2} O$
B	$M g {(O H)}_{2}$ 悬浊液中加入 $F e C l_{3}$ 溶液，固体由白色变为红褐色	$3 M g {(O H)}_{2} (s) + 2 F e^{3 +}$ = $2 F e {(O H)}_{3} (s) + 3 M g^{2 +}$
C	$F e S O_{4}$ 溶液中加入 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ ，浅绿色溶液出现蓝色浑浊	$F e^{2 +} + {[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -} + K^{+}$ = $K F e [F e {(C N)}_{6}] ↓$
D	$K_{2} C r_{2} O_{7}$ 溶液中加入NaOH溶液，溶液由橙色变为黄色	$C r_{2} O_{7}^{2 -} + 2 O H^{-} = 2 C r O_{4}^{2 -} + H_{2} O$

A、A B、B C、C D、D

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12、一种强力胶的黏合原理如下图所示。下列说法正确的是（）

A、Ⅰ有2种官能团 B、Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离 C、常温下Ⅱ为固态 D、该反应为缩聚反应

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13、钠及其化合物的部分转化关系如图。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）

A、反应①生成的气体，每11.2L(标准状况)含原子的数目为 $N_{A}$ B、反应②中2.3gNa完全反应生成的产物中含非极性键的数目为 $0.1 N_{A}$ C、反应③中 $1 m o l N a_{2} O_{2}$ 与足量 $H_{2} O$ 反应转移电子的数目为 $2 N_{A}$ D、 $100 m L 1 m o l \cdot L^{- 1} N a C l O$ 溶液中， $C l O^{-}$ 的数目为 $0.1 N_{A}$

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14、 $C l_{2} O$ 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应： $C l_{2} O + H_{2} O = 2 H C l O$ 。下列说法正确的是（）

A、反应中各分子的 $σ$ 键均为 $p - p σ$ 键 B、反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C、 $C l - O$ 键长小于H—O键长 D、HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对

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15、侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl+ $C O_{2} + N H_{3} + H_{2} O = N a H C O_{3} ↓ + N H_{4} C l$ 。下列有关化学用语或说法正确的是（）

A、 $C O_{2}$ 的电子式： B、 $H_{2} O$ 的空间结构：直线形 C、 $N H_{4} C l$ 的晶体类型：离子晶体 D、溶解度： $N a H C O_{3} > N H_{4} H C O_{3}$

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16、东北三省及内蒙古资源丰富，下列资源转化的主要过程不属于化学变化的是（）

A、石灰石煅烧 B、磁铁矿炼铁 C、煤的液化 D、石油分馏

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17、巴洛沙韦酯K（）能抑制流感病毒帽状依赖型核酸内切酶，从而抑制病毒 $RNA$ 的合成。其部分优化路线如下：
已知：① $Boc$ 是叔丁氧羰基 $(— COOC {({CH}_{3})}_{3})$ 的缩写，甲基磺酸条件下容易脱去。
②。
③。

(1)、化合物B中的官能团名称是。

(2)、化合物A的结构简式为。

(3)、写出过程③的化学方程式。

(4)、下列说法正确的是____________。

A、化合物G可发生水解、消去反应 B、过程②可能会生成 ${CO}_{2}$ C、过程④为还原反应，产生手性碳原子 D、K的分子式为 $C_{27} H_{24} {SO}_{7} N_{3} F_{2}$

(5)、写出同时符合下列条件的化合物G的4种同分异构体的结构简式。
①含有 $- SH$ 结构
②能发生银镜反应的芳香族化合物，苯环上有4个取代基，不直接与F原子相连，且含基团
③核磁共振氢谱显示含4种不同环境的H原子

(6)、乙醛和L（）为原料可合成化合物B，利用已知信息和流程路线中的相关信息，设计合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。

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18、甘氨酸亚铁 $[{(H_{2} {NCH}_{2} COO)}_{2} Fe]$ 是一种新型的铁营养强化剂。实验室制备甘氨酸亚铁部分装置如下图（夹持和加热、搅拌仪器已省略）。
已知：
i．柠檬酸易溶于水和乙醇，有弱酸性和还原性。
ii． ${(H_{2} {NCH}_{2} COO)}_{2} Fe$ 易溶于水，难溶于乙醇。
iii． $H_{2}$ 通入 ${PdCl}_{2}$ 溶液中的反应： $H_{2} + {PdCl}_{2} = Pd ↓$ （黑色） $+ 2 HCl$
实验步骤：
Ⅰ．关闭活塞 $K_{2}$ ，打开活塞 $K_{3}$ 和 $K_{1}$ ，加入适量稀硫酸（铁屑足量），当出现____________现象后关闭活塞 $K_{1}$ 。
Ⅱ．____________，磁力搅拌器不断搅拌，B中生成 ${FeCO}_{3}$ 沉淀。
Ⅲ．在 $50 ℃$ 恒温条件下继续磁力搅拌，然后向B中滴加甘氨酸和柠檬酸溶液，调节溶液 $pH$ 至5.5左右，使反应物充分反应。
Ⅳ．反应完成后，向B的反应混合物中加入无水乙醇，生成白色沉淀，将沉淀过滤、洗涤得到粗产品，将粗产品纯化后得精品。
回答下列问题：

(1)、仪器b的名称为。

(2)、步骤Ⅰ中横线处的现象是。

(3)、下列说法正确的是____________。

A、步骤Ⅰ中的铁屑可以改为铁粉，从而加快反应速率 B、步骤Ⅱ横线处操作为：关闭 $K_{3}$ ，打开 $K_{2}$ ，将A中溶液压入到B中 C、步骤Ⅲ可以用水浴加热 D、步骤Ⅳ中洗涤剂可以用冰水

(4)、写出B中生成甘氨酸亚铁的化学方程式。

(5)、步骤Ⅲ中加入少量柠檬酸的一个作用是能调节溶液 $pH$ 促进 ${FeCO}_{3}$ 溶解，另一个作用是。

(6)、已知甘氨酸亚铁的结构为：，请分析，等浓度 ${(H_{2} {NCH}_{2} COO)}_{2} Fe$ 溶液导电能力远弱于 ${FeCl}_{2}$ 溶液的原因。

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19、硫酸工业在国民经济中占有重要地位。接触法制硫酸的关键反应为 ${SO}_{2}$ 的催化氧化： ${SO}_{2} (g) + \frac{1}{2} O_{2} (g) ⇌ {SO}_{3} (g) Δ H = - 98.9 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

(1)、其他条件不变时，下列措施有利于提高 ${SO}_{2}$ 平衡转化率的是__________（填序号）。

A、恒容下，按原投料比继续充入 ${SO}_{2}$ 和 $O_{2}$ B、恒压下充入 $N_{2}$ C、降低温度 D、选择更高效的催化剂

(2)、研究表明， ${SO}_{2}$ 催化氧化的反应速率方程为： $v = k {(\frac{α}{α^{'}} - 1)}^{0.8} (1 - {nα}^{'})$ 。式
中：k为反应速率常数，随温度t升高而增大； $α$ 为 ${SO}_{2}$ 平衡转化率， $α^{'}$ 为某时刻 ${SO}_{2}$ 转化率，n为常数。在不同 $α^{'}$ 下将一系列温度下的k、 $α$ 值代入上述速率方程，得到 $v~t$ 曲线，如图1所示。下列说法正确的是___________。

A、温度越高，反应速率越大 B、 $α^{'} = 0.88$ 的曲线可以代表平衡转化率所对应的曲线 C、 $α^{'}$ 越大，反应速率最大值对应温度越低 D、由图可知，工业生产中为了追求生产效率，应尽可能选择低温

(3)、根据图1，在图2中画出不同转化率与最适宜温度的大致曲线。（曲线上v最大值所对应温度称为该 $α^{'}$ 下反应的最适宜温度）

(4)、尾气吸收是硫酸工业必须要考虑的问题，某研究小组用 $NaOH$ 溶液吸收尾气中的 ${SO}_{2}$ 生成 ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 溶液或 ${NaHSO}_{3}$ 溶液。已知： $H_{2} {SO}_{3}$ 的 $K_{a 1} = 1.4 \times 10^{- 2}, K_{a 2} = 1.0 \times 10^{- 7}$ 。
① $0.1 mol / L$ 的 ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 溶液的 $pH =$ 。
②保险粉连二亚硫酸钠 $({Na}_{2} S_{2} O_{4})$ 是一种重要的还原剂，广泛应用于纺织、印染、食品抗氧化等领域，可以通过电解 ${NaHSO}_{3}$ 溶液制备，装置如图：
a．写出阴极的电极反应式。
b．已知 $S_{2} O_{4}^{2 -}$ 的结构为，请从共价键角度解释 $S_{2} O_{4}^{2 -}$ 具有强还原性的原因。

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20、锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：

(1)、下列叙述正确的是____________。

A、 ${Mn}^{2 +}$ 基态价电子排布式是 $3 d^{3} 4 s^{2}$ B、离子半径： ${Mn}^{2 +} > {Mn}^{4 +}$ C、 ${Mn}_{2} O_{7}$ 是碱性氧化物 D、 $Mn$ 的第三电离能大于 $Fe$ 的第三电离能

(2)、 $Mn$ 的某种氧化物 ${MnO}_{x}$ 的四方晶胞及其在 $xy$ 平面的投影如图所示，该氧化物化学式为， $Mn$ 的配位数为。

(3)、 ${[BMIM]}^{+} {BF}_{4}^{-}$ （见图）是 ${MnO}_{x}$ 晶型转变的诱导剂。熔点： ${[BMIM]}^{+} {BF}_{4}^{-}$ ${NaBF}_{4}$ （填“>”“<”或“=”），从结构角度分析原因。

(4)、锰锌铁氧体 $({Mn}_{x} {Zn}_{1 - y} {Fe}_{2} O_{4})$ 元件是电子线路中的基础组成部分。某实验室利用废弃电子产品中的锰锌铁氧体制备 ${MnO}_{2} 、 ZnO$ 和 ${FeC}_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ ，可用于电池，催化剂等行业，其工艺流程如下：
①氨浸后溶液B中存在的阳离子有（填写化学式），操作1是，操作2是。
②沉锰反应的离子方程式为。

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①	$S O_{3}^{2 -} + H^{+} = H S O_{3}^{-}$
②	$H S O_{3}^{-} + H^{+} = H_{2} S O_{3}$
③	$3 H S O_{3}^{-} + B r O_{3}^{-} = 3 S O_{4}^{2 -} + B r^{-} + 3 H^{+}$
④	$H_{2} S O_{3} + B r O_{3}^{-} \to$
⑤	$B r O_{3}^{-} + 6 H^{+} + 6 {[F e (C N)_{6}]}^{4 -} = B r^{-} + 6 {[F e (C N)_{6}]}^{3 -} + 3 H_{2} O$

A．除去 $C l_{2}$ 中的HCl	B．制备少量NO避免其被氧化

C．用乙醇萃取 $C S_{2}$ 中的S	D．制作简易氢氧燃料电池