高中化学沪科版-试题列表-第2页

1、实验室制备

[Co {({NH}_{3})}_{5} Cl] {Cl}_{2}

的方法如下：

①按如图组装仪器，装入药品；

②缓慢滴入 ${NH}_{4} Cl$ 和浓氨水的混合溶液，并不断搅拌，得到 $[Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{2}$ 沉淀；

③缓慢滴入足量双氧水，得到 $[Co {({NH}_{3})}_{5} H_{2} O] {Cl}_{3}$ 溶液；

④慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤。依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到 $[Co {({NH}_{3})}_{5} Cl] {Cl}_{2}$ 产品。

回答下列问题：

(1)、写出

[Co {({NH}_{3})}_{5} Cl] {Cl}_{2}

在水溶液中的电离方程式：。

(2)、仪器B的名称是。仪器A中所盛药品为

{CaCl}_{2}

，其作用为。

(3)、氧化

1 mol [Co {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{2}

，理论上需要

H_{2} O_{2}

mol。该过程应控制温度不宜过高，原因是。

(4)、钴的氨氯配离子较稳定，可以通过强碱加热法使其内界分解。根据上述原理，通过以下实验探究某含钴配合物的组成：取一定量含钴配合物

[Co {({NH}_{3})}_{a} {Cl}_{b}] {Cl}_{c}

（

a + b = 6

，

b + c = 3

）加入过量浓NaOH溶液，煮沸，将生成的气体通入

20 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1}

的稀硫酸（过量）中，再用

0.2000 mol \cdot L^{- 1} NaOH

标准溶液滴定剩余

H_{2} {SO}_{4}

。

①若滴定过程平均消耗NaOH标准溶液12.00mL，则样品中含有 ${NH}_{3}$ 的物质的量为。

②取煮沸后的溶液，加入过量 ${HNO}_{3}$ 酸化后，用 ${AgNO}_{3}$ 溶液滴定滤液，测得 $n ({Cl}^{-}) = 0.0012 mol$ ，则 $b =$ 。

③若 ${NH}_{3}$ 未完全从样品溶液中蒸出，则测定的配合物内界中 ${Cl}^{-}$ 的个数（填“偏大”“偏小”或“不变”）。

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2、硼元素凭借其独特性能，在航空材料、农业种植及癌症治疗等领域具有重要价值。回答下列问题：

(1)、硼元素在周期表中的位置为。

(2)、下列硼原子电子排布图表示的状态中，能量最高的是________（填标号）。

A、

B、

C、

D、

(3)、比较

{NH}_{3}

和

{BH}_{3}

的键角大小：

∠ H － N － H

∠ H － B － H

（填“

>

”“

<

”或“

=

”）。

(4)、

{BF}_{3}

熔点为

- 127 ° C

，

{AlF}_{3}

熔点为

1291 ° C

，两种物质熔点相差巨大的原因是。

(5)、配合物

[Cu {({CH}_{3} CN)}_{4}] {BF}_{4}

中，阴离子的空间结构为，配离子中与Cu（Ⅰ）形成配位键的原子是（填元素符号）。

(6)、硼化钙晶胞结构如图所示，B原子构成

B_{6}^{2 -}

八面体，各个顶点通过

B － B

键互相连接成三维骨架，八个

B_{6}^{2 -}

多面体围成立方体，中心为

{Ca}^{2 +}

，晶胞边长为a cm，阿伏加德罗常数用

N_{A}

表示。

①硼化钙的化学式为。

②晶胞密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ 。

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3、有以下各组微粒或物质：

A．与 B．金刚石与 $C_{60}$

C．冰与干冰 D．与

E．与 F．乙醇与二甲醚（ ${CH}_{3} {OCH}_{3}$ ）

回答下列问题：

(1)、互为同分异构体的是（填字母，下同），互为同系物的是。

(2)、金刚石和

C_{60}

晶体熔化时破坏的作用力分别是、。

(3)、冰融化时密度增大的原因是。

(4)、

的名称是。

(5)、F组中沸点更高的物质是（填化学式）。

(6)、

发生加聚反应得到的产物是（填结构简式）。

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4、阿斯巴甜是一种人工合成的甜味剂，一种合成阿斯巴甜（Z）的路线如下。下列说法正确的是

A、Z分子中采用

{sp}^{3}

杂化的碳原子有5个 B、X分子中含有的官能团有碳碳双键、酯基、氨基 C、X分子中所有碳原子不可能共平面 D、1molY分子最多能与

3 {mol NaHCO}_{3}

反应

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5、M、X、T、R、Q是短周期元素，其原子半径与原子序数关系则图所示，M是原子半径最小的元素，X是形成化合物种类最多的元素；R与T能形成

R_{2} T

、

R_{2} T_{2}

型离子化合物，Q元素的最高正价与最低负价代数和为4。下列说法错误的是

A、化合物RM中不含共价键 B、第一电离能：

Q < T

C、基态原子的未成对电子数：

X = Q

D、氢化物沸点一定有：

T > X

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6、下列有关有机物的说法正确的是

A、

{({CH}_{3})}_{2} C = {CH}_{2}

存在顺反异构 B、分子式为

C_{4} H_{10}

的烷烃的一氯代物有3种 C、在一定条件下，乙炔与水发生加成反应可制得乙醛 D、某烃完全燃烧，生成

3.08 {g CO}_{2}

和

1.44 {g H}_{2} O

，该烃可能为2，3-二甲基丁烷

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7、下列有关物质结构的说法正确的是

A、甲：与K紧邻的O的个数为6个 B、乙：12g石墨烯中含有六元环的个数为

0.5 \times 6.02 \times 10^{23}

C、丙：为某种红镍矿晶体的晶胞，Ni原子的配位数为4 D、丁：晶胞参数为dpm，则硼原子与磷原子最近的距离为

\frac{\sqrt{3}}{4} d cm

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8、下列图像对应的说法正确的是

A、图①中4条谱线是电子分别从

n = 3

， 4，5，6轨道跃迁回到

n = 2

轨道时释放能量所形成的氢原子吸收光谱 B、仅由图②有机物A的核磁共振氢谱可知分子中的氢原子总数 C、图③为分子式为

C_{4} H_{8} O_{2}

的红外光谱图，其可能的结构简式为

{CH}_{3} {COOCH}_{2} {CH}_{3}

D、由图④质谱图可知某有机物X的相对分子质量为45

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9、下列性质差异与结构因素不匹配的是

选项	性质差异	结构因素
A	硬度：金刚石 $>$ 石墨	晶体类型
B	酸性： $HCOOH > {CH}_{3} COOH$	$O － H$ 的极性
C	沸点：正戊烷 $>$ 新戊烷	支链数目
D	溶解度（水中）： ${NH}_{3} > H_{2} S$	分子立体结构

A、A B、B C、C D、D

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10、设

N_{A}

为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是

A、1mol乙醚（

{CH}_{3} {CH}_{2} {OCH}_{2} {CH}_{3}

）中

{sp}^{3}

杂化的原子数目为

4 N_{A}

B、常温常压下，14g丙烯和丁烯混合气体中所含碳氢键的数目为

2 N_{A}

C、标准状况下，

2.24 {L CCl}_{4}

中所含的分子数目为

0.1 N_{A}

D、1mol乙二酸（

H_{2} C_{2} O_{4}

）分子中所含

π

键的数目为

3 N_{A}

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11、下列有关实验装置正确，且能达到实验目的的是


A．除去甲烷中的乙烯	B．分离 ${Br}_{2}$ 和 ${CCl}_{4}$ 的混合物

C．酒精萃取碘水中的碘	D．用于苯甲酸提纯

A、A B、B C、C D、D

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12、下列说法正确的是

A、通过X射线衍射实验可测定分子结构，但不能测定共价键的键长和键角 B、分别向含

{Fe}^{3 +}

和

{[Fe {(CN)}_{6}]}^{3 -}

的溶液中滴加几滴KSCN溶液均显红色 C、

O_{3}

是一种极性分子，因此在水中的溶解度：

O_{3} > O_{2}

D、空腔直径260~320pm的18-冠-6，可与直径152pm的

{Li}^{+}

形成稳定“超分子”

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13、血红素在人体内合成时的基本原料有甘氨酸（

H_{2} {NCH}_{2} COOH

），下图是由中心

{Fe}^{2 +}

与配体卟啉衍生物结合成的血红素分子。下列说法正确的是

A、甘氨酸（

H_{2} {NCH}_{2} COOH

）分子中

σ

键和

π

键的个数比为

9 : 1

B、血红素分子中Fe、N、O电负性：

N > O > Fe

C、

{Fe}^{2 +}

核外电子有15种空间运动状态 D、血红素分子的配位键中，由N提供空轨道，

{Fe}^{2 +}

提供孤电子对

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14、下列关于原子结构的说法正确的是

A、

{Na}^{+}

有10种不同能量的电子 B、基态原子价电子排布式为

{3d}^{5} {4s}^{1}

的元素位于元素周期表第四周期第ⅥB族 C、根据泡利不相容原理，原子核外可能有两个电子的运动状态是完全相同的 D、某原子的电子排布式

{1s}^{2} {2s}^{2} {2p}^{6} {3s}^{2} {3p}^{6} {3d}^{8}

违反了洪特规则

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15、下列化学用语正确的是

A、烷烃分子中碳氢键的共价键类型：

{sp}^{3} - sσ

键 B、醛基的电子式：

C、

{BF}_{3}

分子的VSEPR模型：

D、2-甲基丁烯的键线式：

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16、科技创新是推动高质量发展的关键动力。下列说法错误的是

A、中国空间站核心舱采用了先进的氮化硅陶瓷基复合材料，氮化硅为共价晶体 B、北斗卫星导航系统使用了星载铷钟，铷（Rb）元素在周期表中位于s区 C、积极发展使用太阳能、风能，有助于实现碳达峰、碳中和 D、“祝融号”火星车采用了“正十一烷相变保温系统”，正十一烷属于脂环烃

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17、某研究小组按照如下路径设计合成某抗原衍生物(L)：

化合物E的合成：

产物(L)的合成：

已知：1.EDCI的结构简式：；

2. ${SnCl}_{2} \cdot 2 H_{2} O$ 是一种强还原剂，其水溶液呈强酸性；

3.叔丁酯( ${({CH}_{3})}_{3} COOR$ )在强酸性条件下很容易水解成为羧酸；

4.。

(1)、某抗原衍生物(L)含有的含氧官能团为。

(2)、以下说法正确的是______。

A、化合物D的核磁共振氢谱显示有3组峰 B、化合物F→化合物H的过程中在酸性条件下反应进行更加彻底 C、化合物F的酸性强于间硝基苯酚 D、可以用质谱图测出化合物L的相对分子质量；可以用X射线衍射测出化合物K的化学键键角

(3)、化合物G(分子式

C_{8} H_{15} {BrO}_{2}

)的结构简式为。

(4)、化合物

J \to

化合物K的化学反应方程式为。已知当化合物

H : {SnCl}_{2} \cdot 2 H_{2} O

的物质的量之比

= 1 : 4

时收率达到最大63%，

{SnCl}_{2} \cdot 2 H_{2} O

无论过多过少，都会对还原反应产生较大影响，试分析原因：。

(5)、化合物E的合成也可以从

和

{({CH}_{3} CO)}_{2} O

开始，合成路线是。(用流程图表示，无机试剂任选，需要利用到卡宾(

: {CH}_{2}

)

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18、NBchem实验小组进行“硫酸亚铁铵晶体

[{FeSO}_{4} \cdot {({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4} \cdot 6 H_{2} O]

的制备”，流程如下：

物质\溶解度(g)\温度(℃)	10	20	30	40	50	70
${({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}$	73	75.4	78	81	84.5	91.9
${FeSO}_{4} \cdot 7 H_{2} O$	40	48	60	73.3	—	—
${({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4} \cdot {FeSO}_{4} \cdot 6 H_{2} O$	18.1	21.2	24.5	27.9	31.3	38.5

提示：①复盐通常比其组成的简单盐具有更高的晶格能，且晶体结构往往更为致密；

②晶体中 ${Fe}^{2 +}$ 被水分子包围形成的配离子是 ${[Fe {(H_{2} O)}_{6}]}^{2 +}$ ；

③抽滤相比普通过滤拥有更快的过滤速度

(1)、装置2的名称是。

(2)、步骤Ⅱ将原有固液混合物分为黑色泥状物和绿色溶液，需要保留并在装置2中加入的为，步骤Ⅳ是结晶的过程，具体操作有。

(3)、下列说法中正确的是______。

A、步骤Ⅰ应在通风橱中进行 B、步骤Ⅱ选用抽滤的原因是加快过滤速度，防止

{Fe}^{2 +}

氧化 C、对装置2加热可以不通过陶土网(石棉网) D、步骤Ⅲ调pH应确保调节后pH处于碱性范围

(4)、硫酸亚铁铵晶体中的亚铁离子比普通硫酸亚铁晶体更(选填“难”，“易”)氧化，原因是(可从分子间作用力/晶体结构等角度入手)。

(5)、小组成员最终称得硫酸亚铁铵晶体

[{FeSO}_{4} \cdot {({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4} \cdot 6 H_{2} O]

的质量为9.8g，则本实验中产品的产率是。

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19、过氧化氢的合成是具有挑战的研究领域。

(1)、在室温下，

H_{2}

和

O_{2}

参与的反应如下：

反应1： $2 H_{2} (g) + O_{2} (g) \to 2 H_{2} O (l)$ $Δ H_{1} = - 571.6 kJ / mol$ $Δ S_{1} = - 326.7 J / (mol \cdot K)$

反应2： $2 H_{2} (g) + O_{2} (g) \to 2 H_{2} O_{2} (l)$ $Δ H_{2} = - 375.6 kJ / mol$ $Δ S_{2} = - 247.3 J / (mol \cdot K)$

从热力学角度看，直接合成过氧化氢是(填“自发”“非自发”)的，判断热力学上，正向进行的趋势更大的反应是(填“反应1”“反应2”)。

(2)、酸性水中

Pd

形成

H_{2} O_{2}

的催化循环示意图如下：

反应(3)的反应方程式为，该反应为(填“氧化还原”“非氧化还原”)反应。

(3)、之后有研究小组在甲醇法合成双氧水的催化剂选择上做出了研究。

催化过程涉及基元反应如下(催化剂表示为*，能量为吉布斯自由能 $ΔG$ ，能垒可理解为活化能)：

图1： $H_{2} \to H_{2} * \to 2 H*$ ；图2： $O_{2} \to O_{2} * \to 2 O*$ ； $2 H* + O* \to H_{2} O$

反应1： $* + {CH}_{3} OH \to {*CH}_{3} OH$ 反应能量 $- 0.67 eV$

反应2： ${*CH}_{3} OH \to {*CH}_{2} OH + H*$ 反应能垒 $1.31 eV$ 反应能量 $0.8 eV$

反应3： ${*CH}_{2} OH + *H \to {*CH}_{2} O + 2 *H$ 反应能垒 $0.89 eV$ 反应能量 $0.65 eV$

反应4： ${*O}_{2} + 2 {*CH}_{2} OH \to *OOH + {*CH}_{2} O + {*CH}_{2} OH$ 反应能垒 $- 0.21 eV$

反应5： $*OOH + {*CH}_{2} O + {*CH}_{2} OH \to {*H}_{2} O_{2} + 2 {*CH}_{2} O$ 反应能垒 $0.65 eV$ 反应能量 $- 0.31 eV$

反应6： $*HOOH \to H_{2} O_{2} + *$

①由图1和图2，催化效果更好的催化剂是 ${Pt}_{1} {Au}_{n} / {TiO}_{2}$ ，请结合图像解释原因。

②根据基元反应4和5，完成图3的绘制。

③在 ${Pt}_{1} {Au}_{n} / {TiO}_{2}$ 催化剂上，甲醇法合成双氧水过程(反应1~6)中的关键步骤是。(写出对应的基元反应方程式，关键步骤对速率影响最大)

④在元素周期表中，Au(原子序数79)位于第周期族。

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20、配位滴定是常见的定量分析方法。请回答：

(1)、铝的卤化物种类繁多，应用广泛。

①一种铜铝化合物的晶胞如图所示，其化学式是。

②共价化合物 ${Al}_{2} {Cl}_{6}$ 中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件能与 ${NH}_{3}$ 结合生成 $Al ({NH}_{3}) {Cl}_{3}$ 。比较与 ${NH}_{3}$ 结合的难度： ${Al}_{2} {Cl}_{6}$ ${Al}_{2} {Br}_{6}$ (填“>”“<”或“=”)，请说明理由。

(2)、乙二胺四乙酸(简写为

H_{4} Y

，简称EDTA)是常见的配位滴定试剂，其结构如图所示。

①EDTA中不存在的共价键类型为。

A． $s - s σ$ 键 B． $s - p σ$ 键 C． $p - p σ$ 键 D． $p - p π$ 键

②已知： ${Fe}^{3 +} + {EDTA}^{4 -} ⇌ {[EDTA - Fe]}^{-}$ $K_{稳} = 1.26 \times 10^{25}$ 。 $［ EDTA - Fe ］^{-}$ 是一种配位数为6的配合物，请写出其结构。pH偏低时，该配位物稳定性差，从“电子对接受-给予”角度分析原因。

③制备锂离子电池的正极材料的前驱体 ${FePO}_{4}$ 时，也使用到了EDTA。

已知： $K_{sp} ({FePO}_{4}) = 1.3 \times 10^{- 22}$ ，铁氰化铁(Ⅲ) $\{Fe [Fe {(CN)}_{6}]\}$ 通常呈绿褐色，浓度较大时往往呈黑色。

(i)酸性条件下，生成 ${FePO}_{4}$ 的离子方程式为。

(ii) ${FePO}_{4}$ 的纯度及颗粒大小会影响其性能，沉淀速率过快容易凝聚成团。经研究表明，沉淀时可加入含 ${EDTA}^{4 -}$ 的溶液，说明 ${EDTA}^{4 -}$ 的作用是。

(iii)利用 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 溶液设计实验来检验 ${FePO}_{4}$ 晶体中存在 ${Fe}^{2 +}$ 。(可能存在 ${Fe}^{3 +}$ )

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