高中化学鲁科版（2019）-试题列表-第14页

1、一种心绞痛的药物中间体Ⅰ的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。

已知：① $RCHO + {ZCH}_{2} Z^{'} \overset{吡啶}{\to} RCH = C (Z) Z^{'} + H_{2} O$ (其中，Z和 $Z^{'}$ 代表 $- COOH$ 、 $- CN$ 等强吸电子基团)；

② $RCH {(COOH)}_{2} \overset{Δ}{\to} {RCH}_{2} COOH +$ ${CO}_{2} ↑$ 。

回答下列问题：

(1)、A中官能团的名称。

(2)、若

B \to C

先后发生加成反应和消去反应，则加成反应生成的中间体的结构简式为。从分子结构的角度考虑，

{CNCH}_{2} COOH

的酸性强于

{CH}_{3} COOH

的原因为。

(3)、

E \to F

的化学方程式。

(4)、H的结构简式为。

(5)、同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式为(任写一种)。

ⅰ．与 ${FeCl}_{3}$ 作用显色；

ⅱ．发生水解反应生成含4个碳原子的胺类物质；

ⅲ．核磁共振氢谱显示为5组峰

(6)、依据以上流程信息，结合所学知识，设计以苯甲醛和丙二醛为原料合成苯丙烯酸(

)的路线(无机试剂和溶剂任选)。

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2、甘油水蒸气重整具有重整效率高、产物气氢含量高等优势而备受关注。主要反应如下：

反应①： $C_{3} H_{8} O_{3} (g) ⇌ 3 CO (g) + 4 H_{2} (g)$ $Δ H_{1}$

反应②： $CO (g) + H_{2} O (g) ⇌ {CO}_{2} (g) + H_{2} (g)$ $Δ H_{2} < 0$

反应③： ${CO}_{2} (g) + 4 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{4} (g) + 2 H_{2} O (g)$ $Δ H_{3} < 0$

已知： $C_{3} H_{8} O_{3} (g)$ 、 $CO (g)$ 、 $H_{2} (g)$ 的燃烧热( $Δ H$ )分别为 $- 1742 kJ / mol$ 、 $- 283 kJ / mol$ 、 $- 286 kJ / mol$ 。

(1)、计算反应①的

Δ H_{1} =

kJ / mol

，且该反应在(填“低温”、“高温”或“任意温度”)下自发进行。

(2)、反应③中能加快反应速率，同时能提高反应物

H_{2}

平衡转化率的措施是(填字母)。

A．升高反应体系温度 B．继续向密闭容器中通入氢气 C．改变容积增大体系压强

(3)、一定温度下，

H_{2}

的速率方程可表示为

v (H_{2}) = k p^{m} (C_{3} H_{8} O_{3}) p^{n} ({CO}_{2})

， k是速率常数，p表示物质分压。其中

{CO}_{2}

分压对

v (H_{2})

的关系如图1所示，则

v (H_{2})

速率方程中

n =

。

(4)、将

1 {mol C}_{3} H_{8} O_{3} (g)

和

9 {mol H}_{2} O (g)

通入密闭容器中发生上述反应，相关物质平衡时的干基摩尔分数[某组分干基摩尔分数

= \frac{n (该 组 分)}{n (除 H_{2} O 外 的 所 有 气 体 物 质)} \times 100 %

]如图2所示。已知图中对应温度下，

C_{3} H_{8} O_{3}

的转化率接近100%。

①其中代表 ${CO}_{2}$ 的曲线为(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)。

②在温度 $T_{2}$ 达平衡时，CO的干基摩尔分数为%(保留小数点后两位，下同)，反应 $CO (g) + H_{2} O (g) ⇌ {CO}_{2} (g) + H_{2} (g)$ 的 $K_{p} =$ 。

③温度高于 $T_{1}$ 后，曲线Ⅰ对应物质的干基摩尔分数随温度升高而降低的原因为。

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3、推动磷矿资源“富矿精开、贫矿利用”，培育绿色化工领域新质生产力具有重要的现实意义和推广价值。一种以磷尾矿(主要成分

{CaCO}_{3}

、

{MgCO}_{3}

、

P_{2} O_{5}

)为原料开展湿式镁法烟气脱硫及高值化利用工艺流程如下：

回答下列问题：

(1)、高温煅烧磷尾矿的目的是。

(2)、煅烧后的磷尾矿加入

{NH}_{4} {NO}_{3}

溶液进行脱钙预处理，反应完成后，过滤得到固体混合物，该混合物中用于脱硫的有效成分是(填化学式)。

(3)、工业烟气(

{SO}_{2}

)脱硫模拟装置中发生的化学反应方程式为。

(4)、“脱镁”过程用于制备高纯氢氧化镁，其操作是。此过程中可循环利用的物质是(填化学式)。

(5)、磷尾矿、脱钙预处理过滤后得到的混合物和磷精矿主要成分质量分数如下表：

	$P_{2} O_{5}$	CaO	MgO
磷尾矿	10.6%	38.2%	16.8%
脱钙预处理过滤后得到的混合物	20.14%	35.5%	22.88%
磷精矿	28.0%	51.2%	0.5%

①分析表中数据，说明磷尾矿中的镁资源在生产过程中的作用是。

②化工生产中，若磷的回收率为95%，计算100吨原磷尾矿可生产磷精矿吨(保留小数点后两位)。

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4、钒酸铋(

{BiVO}_{4}

)是一种新型环保颜料，同时在催化剂和电池等领域也有着重要应用。某实验组欲利用

Bi {({NO}_{3})}_{3}

和

{NH}_{4} {VO}_{3}

(偏钒酸铵)制备

{BiVO}_{4}

晶体，并测定其纯度。

已知： ${BiVO}_{4}$ 是黄色晶体，难溶于水和乙醇； $+ 5$ 价钒在不同pH溶液中存在不同形态。实验步骤如下：

Ⅰ． ${NH}_{4} {VO}_{3}$ 溶液的配制

称取一定量 ${NH}_{4} {VO}_{3}$ ，加入 $15 mL 2 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液中，加热溶解完全后，再加水稀释得到 $1.0 mol \cdot L^{- 1} {NH}_{4} {VO}_{3}$ 溶液30 mL。

Ⅱ． ${BiVO}_{4}$ 的制备(反应装置如图1，夹持装置已略)

取25 mL步骤Ⅰ中制得 ${NH}_{4} {VO}_{3}$ 溶液于250 mL三颈烧瓶中，先加入 $20 mL 1.0 mol \cdot L^{- 1} Bi {({NO}_{3})}_{3}$ 溶液，再加入 $2 mL 1 %$ (质量分数)十二烷基苯磺酸钠(DBS为结构导向辅助剂)溶液混合均匀。在磁力搅拌并水浴加热的同时，快速加入 $5 mL 6 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液，再滴加 $2 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液至pH为6，控制温度约363 K并保温1小时至 ${Bi}^{3 +}$ 沉淀完全。

将反应混合液冷却、抽滤，用大量蒸馏水洗涤沉淀，再用 $10 mL 95 %$ 乙醇洗涤两次。最后放入378 K的烘箱中烘干，得到产品2.4 g。

回答下列问题：

(1)、基态V原子价层电子轨道表示式为，

{VO}_{4}^{3 -}

与

{PO}_{4}^{3 -}

有相似空间结构，则

{VO}_{4}^{3 -}

中V原子的杂化轨道类型为。

(2)、图1中仪器a的名称是，装置B烧杯中液体为。

(3)、步骤Ⅰ中由

{NH}_{4} {VO}_{3}

反应生成

{BiVO}_{4}

的离子方程式为。

(4)、步骤Ⅱ中两次加入的NaOH溶液浓度不同的原因是。

(5)、步骤Ⅱ中用蒸馏水洗涤沉淀的具体操作。

(6)、计算实验中

{BiVO}_{4}

产率为%(保留小数点后一位)。

(7)、储能容量大，使用寿命长的液流电池是电化学储能领域的研究热点。其中以石墨为电极，

{VO}_{2}^{+}

、

{VO}^{2 +}

、

V^{2 +}

和

V^{3 +}

为主要电解液阳离子的钒液流电池最为常见。该电池充电时的工作原理示意图如图2，其中电子迁移方向为电极(填“A到B”或“B到A”)，电极A的电极反应式为。

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5、磷酸是重要的化工原料。常温下，在

10 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1} H_{3} {PO}_{4}

溶液中逐滴滴入

0.1 mol \cdot L^{- 1} NaOH

溶液，溶液pH与

- lgX

[

X = \frac{c (H_{2} {PO}_{4}^{-})}{c (H_{3} {PO}_{4})}

，

\frac{c ({HPO}_{4}^{2 -})}{c (H_{2} {PO}_{4}^{-})}

或

\frac{c ({PO}_{4}^{3 -})}{c ({HPO}_{4}^{2 -})}

]的关系如图1所示，溶液pH与NaOH溶液滴入体积V的变化关系如图2所示。下列说法错误的是

A、Ⅲ为

- \lg \frac{c ({PO}_{4}^{3 -})}{c ({HPO}_{4}^{2 -})}

与pH的关系曲线 B、M点：

c (H^{+}) + c (H_{3} {PO}_{4}) = c ({OH}^{-}) + c ({HPO}_{4}^{2 -}) + c ({PO}_{4}^{3 -})

C、N点：

2 c ({Na}^{+}) = 3 c (H_{3} {PO}_{4}) + 3 c (H_{2} {PO}_{4}^{-}) + 3 c ({HPO}_{4}^{2 -}) + 3 c ({PO}_{4}^{3 -})

D、P点：

c (H_{2} {PO}_{4}^{-}) = c ({PO}_{4}^{3 -})

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6、碳化钼在加氢反应、制氢反应、传感器及生物医学材料等领域具有优异的性能。一种六方相碳化钼晶胞结构如图所示。已知晶胞参数为

a = b \neq c

，

α = β = 90 °

，

γ = 120 °

，

N_{A}

为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是

A、晶体中Mo原子与C原子个数比为

2 : 1

B、①号原子和②号原子间的距离为

\sqrt{a^{2} + c^{2}} pm

C、晶体中与C最近且距离相等的Mo有8个 D、晶体密度为

\frac{1.632 \times 10^{33}}{\sqrt{3} a^{2} c N_{A}} g / {cm}^{3}

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7、下列实验操作能达到实验目的的是

选项	实验操作	实验目的
A	将粗铜和纯铜分别接直流电源的负、正极，平行插入 ${CuSO}_{4}$ 溶液中	电解精炼铜
B	在 $3 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1} {KMnO}_{4}$ 酸性溶液中逐滴加入 $0.1 mol \cdot L^{- 1} {FeCl}_{2}$ 溶液，观察溶液颜色变化	探究 ${Fe}^{2 +}$ 的还原性
C	常温下，向 $2 mL 0.1 mol \cdot L^{- 1} K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 溶液中加入8滴 $6 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液	探究浓度对化学平衡的影响 ${Cr}_{2} O_{7}^{2 -} (橙色) + H_{2} O$ ⇌ $2 {CrO}_{4}^{2 -} (黄色) + 2 H^{+}$
D	向ZnS悬浊液中加入 ${CuSO}_{4}$ 溶液，观察沉淀颜色变化(已知ZnS沉淀为白色，CuS沉淀为黑色)	探究 $K_{sp} (ZnS)$ 和 $K_{sp} (CuS)$ 大小

A、A B、B C、C D、D

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8、

C_{2} H_{5} Br

在NaOH水溶液中发生反应的机理如图所示。下列说法正确的是

A、取代反应是吸热反应，消去反应是放热反应 B、取代反应中羟基进攻H原子，消去反应中羟基进攻C原子 C、NaOH水溶液中

C_{2} H_{5} Br

发生取代反应比发生消去反应更难 D、水溶液中化学反应的选择性取代由Br原子电负性决定

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9、近年来，我国科学家通过合成新型氢氟碳化合物电解液，显著提升了锂金属电池在低温环境下的性能。一种基于1，3-二氟丙烷电解液、正极材料为

{Li}_{1 - x} {Ni}_{0.8} {Mn}_{0.1} {Co}_{0.1} O_{2}

的锂金属电池工作原理如图所示，下列说法正确的是

A、放电时，

{Li}^{+}

嵌入锂基材料中 B、放电时，正极电极反应式：

{Li}_{1 - x} {Ni}_{0.8} {Mn}_{0.1} {Co}_{0.1} O_{2} + x {Li}^{+} + x e^{-} = {LiNi}_{0.8} {Mn}_{0.1} {Co}_{0.1} O_{2}

C、该电池低温时性能优越的主要原因是强配位

{Li}^{+}

的快速嵌入/脱嵌 D、相同条件下，2-甲基-1，3-二氟丙烷比1，3-二氟丙烷更适合做锂金属电池电解液

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10、X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素。X的基态原子中，s能级上只有1个电子，Y的基态原子中有3个未成对电子，Z是第三周期中原子半径最大的元素，W的最高价氧化物对应水化物是强酸。下列说法正确的是

A、原子半径：

Z > X > Y

B、第一电离能：

Y < Z

C、Z和W形成的化合物的水溶液一定呈中性 D、X和Y形成的化合物的空间结构可能是三角锥形

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11、下列实验操作或装置可以完成相应实验的是


A.实验室制备 ${NH}_{3}$	B.除去 ${Cl}_{2}$ 中 $H_{2} O$

C.NO收集和尾气处理	D.验证 ${SO}_{2}$ 还原性

A、A B、B C、C D、D

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12、近期中国科学院研究团队发现硫氰酸铵(

{NH}_{4} SCN

)溶液在压力变化下表现惊人的热效应，这种“溶解压卡效应”使得制冷技术领域取得新突破。下列有关

{NH}_{4} SCN

说法错误的是

A、元素电负性：

C > N > H

B、

{NH}_{4}^{+}

的空间结构为正四面体 C、

{NH}_{4} SCN

水溶液中存在氢键 D、该化合物存在离子键、共价键和配位键

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13、硫代硫酸钠(

{Na}_{2} S_{2} O_{3}

)具有较强的还原性，可用作纺织工业和造纸工业的脱氯剂。其中脱氯原理：

{Na}_{2} S_{2} O_{3} + 4 {Cl}_{2} + 5 H_{2} O =

{Na}_{2} {SO}_{4} + H_{2} {SO}_{4} + 8 HCl

，设

N_{A}

为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是

A、标准状况下，

2.24 {L Cl}_{2}

含分子数为

0.1 N_{A}

B、

18 {g H}_{2} O

中含有的质子数为

10 N_{A}

C、生成

0.5 {mol Na}_{2} {SO}_{4}

时，转移电子数为

4 N_{A}

D、

1 L pH = 1

的

H_{2} {SO}_{4}

溶液中氧原子数为

0.4 N_{A}

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14、化学变化五彩纷呈。下列颜色变化与氧化还原反应无关的是

A、向溴水中加入足量乙醛溶液，溶液由橙黄色变为无色 B、将苯酚置于空气中，无色晶体逐渐变为粉红色 C、向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水，溶液由蓝色变为深蓝色 D、向含有淀粉的碘水中加入维生素C，溶液由蓝色变为无色

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15、中药材线纹香茶菜的一种活性成分结构如图。下列关于该分子的说法错误的是

A、能与

{NaHCO}_{3}

溶液反应 B、含4个

C - O σ

键 C、含3个手性碳原子 D、可发生加成反应和消去反应

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16、下列实验操作规范的是

A．配制一定物质的量浓度溶液	B．制备蒸馏水

C．氧化还原滴定	D．中和反应反应热的测定

A、A B、B C、C D、D

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17、下列化学用语表示正确的是

A、

{CH}_{4}

分子的球棍模型：

B、反-2-丁烯的结构简式：

C、基态Cu原子的核外电子排布式：

[Ar] {3d}^{9} s^{2}

D、用电子式表示HCl的形成：

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18、化学推动科技进步和社会发展。下列说法正确的是

A、“人造太阳”使用的核聚变原料中

^{2} H

、

^{3} H

互为同素异形体 B、人形机器人电机核心部件的高纯硅可用作光导纤维 C、“祖冲之三号”量子计算机中的氧化铝属于无机非金属材料 D、脑机接口的柔性电极常使用的复合材料石墨烯属于有机化合物

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19、尼达尼布(化合物M)是针对特发性肺纤维化而开发的小分子酪氨酸激酶抑制剂，是一种靶向治疗的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件简化或略去)。

回答下列问题：

(1)、F中含氧官能团名称：。

(2)、A生成C的化学反应方程式为。

(3)、由D生成E的反应类型为。

(4)、化合物J的结构简式为。

(5)、由K生成L的同时，还会生成两个相同的小分子，则小分子为。(填名称)。

(6)、在A的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构)。

①含有苯环；②有三个取代基；③能发生水解反应。

其中，核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为1：1：2：4的同分异构体的结构简式为。

(7)、已知：(i)

(ii)

N()是一种黄酮类化合物，以苯酚、苯乙酸()、三乙氧基甲烷()为原料，设计合成N的路线(用流程图表示，无机试剂和有机溶剂任选)。

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20、

甲醇是工业“基石”原料，也是清洁燃料及溶剂领域的重要物质。

I．合成气制备甲醇的原理为 $CO (g) + 2 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} OH (g) Δ H$ 。向容积为1 L的绝热恒容容器中，加入 $2 mol H_{2}$ 和1 mol CO，反应开始时体系的压强增大。

已知： $CO (g) 、 H_{2} (g) 、 {CH}_{3} OH (g)$ 的燃烧热( $Δ H$ )分别为 $- a kJ \cdot {mol}^{- 1} 、 - b kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 、 $- c kJ \cdot {mol}^{- 1}$ ，该反应的Ea(正) $= d kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 。

回答下列问题：

（1）该反应的 $Ea ($ 逆 $) =$ ________ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ (用字母 $a 、 b 、 c 、 d$ 表示)。

（2）该反应的速率方程为 $v_{正} = k_{正} p (CO) p^{2} (H_{2})$ ， $v_{逆} = k_{逆} p ({CH}_{3} OH)$ ，其中 $v_{正}$ 、 $v_{逆}$ 为正、逆反应速率， $k_{正} 、 k_{逆}$ 为速率常数， $p$ 为各组分的分压。升高温度， $k_{正}$ 增大的倍数________ $k_{逆}$ 增大的倍数(填“>”、“<”或“=”)。

（3）向绝热反应器中通入 $CO 、 H_{2}$ 和过量的 $H_{2} O (g)$ ，发生合成气的转换反应： $CO (g) + H_{2} O (g) \begin{matrix} \underline{\underline{低温型催化剂}} \\ 约 230^{°} C 、 3 MPa \end{matrix} {CO}_{2} (g) + H_{2} (g) Δ H < 0$ 。催化作用受接触面积和温度等因素影响， $H_{2} O (g)$ 的比热容较大。 $H_{2} O (g)$ 过量能有效防止催化剂活性下降，其原因有________。该反应需要在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热，保证反应在最适宜温度附近进行。若采用喷入冷水(蒸汽)方式降温，在图中做出CO平衡转化率随温度变化曲线。________。

II．工业废气中的二氧化碳加氢制甲醇是“碳中和”的一个重要研究方向，在催化剂作用下，主要自发进行以下反应：

i． ${CO}_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} OH (g) + H_{2} O (g) Δ H_{1} Δ S_{1} < 0$

ii． ${CO}_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌ CO (g) + H_{2} O (g) Δ H_{2} > 0 Δ S_{2}$

iii． $CO (g) + 2 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} OH (g) Δ H_{3}$

（4）在恒温、恒压反应器中通入 $1 mol {CO}_{2} 、 3 mol H_{2}$ 发生反应i和ii， ${CO}_{2}$ 的平衡转化率及 ${CH}_{3} OH$ 的平衡产率随温度变化关系如图所示。

已知： ${CH}_{3} OH$ 产率 $= \frac{n_{生成} ({CH}_{3} OH)}{n_{起始} ({CO}_{2})} \times 100 %$ ； ${CH}_{3} OH$ 的选择性 $= \frac{n_{生成} ({CH}_{3} OH)}{n_{反应} ({CO}_{2})} \times 100 %$ 。

下列说法错误的是___________。

A.

Δ H_{1} < 0

，

Δ S_{2} = 0

B.

{CH}_{3} OH

的平衡选择性随温度的升高而减小

C. 525 K时，

{CH}_{3} OH

的平衡选择性约为

33.3 %

D. 525K时，减小

\frac{n_{起 始} (H_{2})}{n_{起 始} ({CO}_{2})}

的值或增大压强均能使

{CO}_{2}

的平衡转化率达到b点的值

（5）将一定比例和流速的 ${CO}_{2}$ 和 $H_{2}$ 通过装有催化剂的容器，发生反应i和ii，经过相同时间，测得5 Mpa时反应温度变化、 $250^{°} C$ 时压强变化对甲醇产量影响的关系如图所示。曲线X表示________(填“5 Mpa时反应温度变化”或“ $250^{°} C$ 时压强变化”)。增大压强，产物中 $H_{2} O$ 的体积分数增大的原因是________。

（6）已知：对于反应 $a A (g) + b B (g) ⇌ y Y (g) + z Z (g)$ ，压强平衡常数为 $K_{p} = \frac{p^{y} (Y) \cdot p^{z} (Z)}{p^{a} (A) \cdot p^{b} (B)}$ ， $p$ 为各组分平衡时的分压。一定温度下，向恒容密闭容器中通入物质的量之比为1：3的 ${CO}_{2}$ 与 $H_{2}$ ，发生以上3个反应，若起始压强为200 MPa，反应经 $t min$ 后达到平衡，此时体系压强为 $150 MPa,$ $p (H_{2} O) = 40 MPa$ ，反应iii的平衡常数 $K_{p} =$ ________ ${(MPa)}^{- 2}$ (保留两位有效数字)。

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