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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、氢化铝锂( ${LiAlH}_{4}$ )是有机合成中的重要还原剂。某课题组按如图流程、装置开展了制备实验(夹持、尾气处理装置已省略)。
已知：① $LiH$ 、 ${LiAlH}_{4}$ 在潮湿的空气中均会发生剧烈水解。
②乙醚微溶于水，沸点34.5℃，易燃；苯的沸点80.1℃。
③相关物质溶解性表如下

${AlCl}_{3}$
${LiAlH}_{4}$
$LiH$
$LiCl$
乙醚
可溶
可溶
微溶
难溶
苯
易溶
难溶
难溶
难溶
请回答：

(1)、图1中仪器a的名称是。

(2)、写出步骤I中 $LiH$ 与 $AlCl _{3}$ 反应的化学方程式。

(3)、下列说法正确的是_______。

A、步骤I需在无水环境反应 B、球形干燥管的主要作用是吸收尾气 C、步骤II的操作为真空条件下过滤 D、乙醚沸点低，主要原因是难以形成分子间氢键

(4)、为提高产品的产率，应选择 $LiH$ 适当过量而不是 ${AlCl}_{3}$ 过量，原因是。

(5)、步骤III加入苯的作用是。

(6)、25℃，常压下，测定 ${LiAlH}_{4}$ (不含 $LiH$ 和 ${AlH}_{3}$ )纯度的主要步骤如下(装置如图2所示)：
①记录量气管B起始体积读数 $V_{1} mL$
②调整量气管 $B$ 中液面高度，读数 $V_{2} mL$
③打开旋塞至滴加完所有液体，立即关闭旋塞
④称取产品 ${LiAlH}_{4} 1.90 g$ 加入圆底烧瓶A
⑤在分液漏斗中加入过量的四氢呋喃(可减缓 ${LiAlH}_{4}$ 与 $H_{2} O$ 的反应速率)和水的混合液 $10.0 mL$
上述操作正确的顺序为。
_______→①→_______→_______→_______。
⑥计算 ${LiAlH}_{4}$ 的质量分数为(用含 $V_{1}$ 、 $V_{2}$ 的代数式表达)。(量气管B由碱式滴定管改装；25℃，常压下气体摩尔体积约为 $24.5 L / mol$ 。

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2、 ${CO}_{2}$ 通过电化学、热化学方法转化为 ${CH}_{3} OH$ 等高附加值化学品，符合绿色化学理念。
请回答：

(1)、电化学方法。将 ${CO}_{2}$ 转化为 ${CH}_{3} OH$ ，可采用如图1所示装置。电极 $B$ 上发生的电极反应式是。

(2)、热化学方法。相关热化学方程式如下：
I： $H_{2} (g) {+CO}_{2} (g) ⇌ CO (g) {+H}_{2} O (g)$     ${ΔH}_{1} =+41 .17kJ/mol$     $K_{1} =1 .0 \times 10^{-5}$
II： ${2H}_{2} (g) +CO (g) ⇌ {CH}_{3} OH (g)$     ${ΔH}_{2} =-90 .47kJ/mol$     $K_{2} =2 .5 \times 10^{4}$
III： ${3H}_{2} (g) {+CO}_{2} (g) ⇌ {CH}_{3} OH (g) {+H}_{2} O (g)$     ${ΔH}_{3}$     $K_{3}$
① ${ΔH}_{3} =$ $kJ/mol$ 。
②某温度下，反应III在恒容密闭容器中进行， $H_{2}$ 和 ${CO}_{2}$ 的投料浓度分别为 $3 .00mol/L$ 、 $1 .00mol/L$ ，平衡常数 $K_{3} = 0.148$ ，则 ${CO}_{2}$ 转化为 ${CH}_{3} OH$ 的平衡转化率为。
A.90.0%       B.50.0%       C.25.0%       D.10.0%
③可以用所含碳元素物质的量占碳元素总物质的量的百分比，表示 $CO$ 、 ${CO}_{2}$ 、 ${CH}_{3} OH$ 三种物质的平衡组成。总压 $5 MPa$ 、 $n (H_{2}) /n ({CO}_{2}) =4$ 投料，测得 $CO$ 、 ${CO}_{2}$ 、 ${CH}_{3} OH$ 三种物质的平衡组成随温度升高的变化曲线如下图所示。请解释 ${CO}_{2}$ 平衡组成变化的原因。
④保持容积不变， $n (H_{2}) /n ({CO}_{2}) =4$ 投料，容器中只发生反应III，反应 $tminX$ ( ${CO}_{2}$ 转化为 ${CH}_{3} OH$ 的转化率)随温度变化如下图所示。请在下图中画出25∼300℃之间、反应 $2tminX$ 随温度升高的变化曲线。(不考虑催化剂失活)
⑤已知甲醇分子间氢键( $O - H \dots O$ )键能为 $25 .9kJ/mol$ ，冰中水分子间氢键( $O - H \dots O$ )键能为 $18 .8kJ/mol$ ，请从结构角度解释甲醇分子间氢键强于水分子间氢键的原因。

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3、第VIA族元素及其化合物有许多用途。请回答：

(1)、关于第VIA族元素的描述，下列说法不正确的是_______。

A、基态 $S$ 原子的价层电子轨道表示式为 B、基态 $O$ 原子核外电子运动状态有8种 C、电子排布式为 $[Ne] 3 s^{1} 3 p^{5}$ 的S原子，用光谱仪可捕捉到发射光谱 D、第一电离能： $Se > S$

(2)、某化合物晶体的晶胞如图，该化合物的化学式为。

(3)、S的某种同素异形体由 $S_{8}$ 环()构成， $S_{8}$ 环中 $∠ S-S-S$ 平均键角最接近_______(填字母)。

A、 $105^{\circ}$ B、 $112^{\circ}$ C、 $120^{\circ}$ D、 $180^{\circ}$

(4)、 ${OF}_{2}$ 与 $H_{2} O$ 的空间结构相似，同为 $V$ 形，但 $H_{2} O$ 的极性很强，而 ${OF}_{2}$ 的极性很小，请从原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度说明理由：。

(5)、用黄铜矿(主要成分为 ${CuFeS}_{2}$ )制取三氧化二铁的工艺流程如图所示：
①操作b是。
②滤液 $C$ 中溶质的主要成分为(填化学式)。
③气体 $A$ 的主要成分 $X$ 是一种大气污染物，高温焙烧时若金属元素均转化为高价态氧化物，黄铜矿粉末高温焙烧的反应方程式为，设计实验方案检验气体 $X$ 。

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4、硫酸四氨合铜晶体 $([Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4} \cdot H_{2} O)$ 中铜含量可按下列步骤测定：
下列说法不正确的是

A、步骤I， $H^{+}$ 和 ${NH}_{3}$ 反应破坏了 ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 稳定性，从而释放出 ${Cu}^{2 +}$ B、步骤II， $KI$ 需过量，以确保 ${Cu}^{2 +}$ 完全还原为 $CuI$ C、步骤III，当溶液变为浅黄色时再滴入淀粉溶液作为指示剂 D、计算 $Cu$ 元素含量必须需要的数据有： $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4} \cdot H_{2} O$ 晶体的质量、 $KI$ 固体的质量、滴定时消耗 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 标准溶液的浓度和体积

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5、一定温度下，将 $0.10 {mmolAg}_{2} {CrO}_{4}$ 配制成 $1.0 mL$ 悬浊液，向其中滴加 $0 .10mol \cdot L^{-1}$ 的 $NaCl$ 溶液， $lg [c_{M} / (mol \cdot L^{-1})]$ ( $M$ 代表 ${Ag}^{+}$ 、 ${Cl}^{-}$ 或 ${CrO}_{4}^{2 -}$ )随加入 $NaCl$ 溶液体积(V)的变化关系如图。
下列说法正确的是

A、该温度下， $K_{sp} ({Ag}_{2} {CrO}_{4}) = 10^{x + 2 y}$ B、a点处： $2 c ({CrO}_{4}^{2 -}) + c ({OH}^{-}) = c ({Ag}^{+}) + c (H^{+})$ C、溶液中的 $c ({CrO}_{4}^{2 -})$ 在 $b$ 点时达到最大 D、 $c$ 点处： $c ({CrO}_{4}^{2 -})$ 约为 $0.029 mol \cdot L^{- 1}$

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6、某小组研究设计了如下装置示意图，联合制备硫酸、氯气和氢氧化钠。该设计改变了传统氯碱工业能耗大的缺点，可大幅度降低能耗。
下列说法不正确的是

A、甲池中，质子经内电路移向 $Pt 2$ 极 B、理论上，甲池中消耗的 ${SO}_{2}$ 和乙池中生成的 ${Cl}_{2}$ 的物质的量之比为 $1 : 1$ C、乙池应选用阳离子交换膜 D、乙池的总反应方程式： $2 NaCl + 2 H_{2} O \begin{matrix} \underline{\underline{电解}} \end{matrix} 2 NaOH + {Cl}_{2} ↑ + H_{2} ↑$

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7、 ${Cl}_{2} O_{6}$ ()又称高氯酸氯酰，固态 ${Cl}_{2} O_{6}$ 以离子形式存在，与水发生非氧化还原反应，下列说法不正确的是

A、 ${Cl}_{2} O_{6}$ 有较强的氧化性 B、 ${Cl}_{2} O_{6}$ 与水反应只生成一种含氧酸 C、 $1 {molCl}_{2} O_{6}$ 含有 $7 mol σ$ 键 D、固态 ${Cl}_{2} O_{6}$ 中存在的阴阳离子分别为 ${ClO}_{4}^{-}$ 、 ${ClO}_{2}^{+}$

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8、异烟肼是一种抗结核药物，可以与香草醛反应生成异烟腙，其转化过程如下：
下列说法正确的是

A、异烟腙分子式为 $C_{14} H_{14} N_{3} O_{3}$ B、异烟肼既能与酸反应又能与碱反应 C、香草醛分子中最多16个原子共平面 D、 $1 mol$ 香草醛与浓溴水反应时，最多消耗 $1 {molBr}_{2}$

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9、下列说法正确的是

A、可燃物的燃烧均为放热熵增的过程，故能自发进行 B、某反应的正反应活化能小于逆反应活化能，则该反应 $Δ H < 0$ C、对于反应： $C (s) + H_{2} O (g) ⇌ CO (g) + H_{2} (g)$ ，当混合气体的平均摩尔质量保持不变，则一定处于化学平衡状态 D、升高温度平衡向吸热方向移动，原因是吸热方向反应物分子中活化分子的百分数增大，放热方向减小

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10、某实验小组按照“研磨→灰化→溶解→过滤→检验”的步骤检验菠菜中铁元素(主要以难溶的 ${FeC}_{2} O_{4}$ 存在)，下列说法不正确的是

A、向研磨后的菠菜汁中加入 $H_{2} O_{2}$ 和 $KSCN$ 溶液未观察到溶液变红，说明菠菜不含铁元素 B、灰化步骤能除去有机质且将铁元素转化为铁的氧化物，有利于后续检验 C、溶解步骤，可选用稀硝酸 D、检验步骤，加入 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 溶液后有蓝色沉淀生成说明菠菜中含有铁元素

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11、关于阿司匹林有效成分乙酰水杨酸()分子结构的测定和官能团的检验，下列说法正确的是

A、元素分析仪可确定乙酰水杨酸的分子式，红外光谱可确定分子中含有羧基和酯基 B、X射线衍射仪可测定乙酰水杨酸分子中键长、键角、键能等数据 C、将阿司匹林研碎后加入适量水，在上层清液中滴加石蕊溶液可检验羧基 D、将阿司匹林研碎后加入适量水，在上层清液中加入几滴稀硫酸，再滴入几滴 ${FeCl}_{3}$ 溶液可检验水解产物中的酚羟基

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12、下列方程式正确的是

A、酸催化条件下制酚醛树脂：n+n $\to_{Δ}^{H^{+}} (n-1) H_{2} O+$ B、要注入炽热铁水的模具必须干燥的原因： ${2Fe+6H}_{2} O (g) \begin{matrix} \underline{\underline{高温}} \end{matrix} 2Fe {(OH)}_{3} {+3H}_{2}$ C、乙醇中加入酸性 $K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 溶液： $3 {CH}_{3} {CH}_{2} OH + 2 {Cr}_{2} O_{7}^{2} ^{-} + 16 H^{+} = 3 {CH}_{3} COOH + 4 {Cr}^{3 +} + 11 H_{2} O$ D、向 ${FeBr}_{2}$ 溶液中通入过量的 ${Cl}_{2}$ ： $2 {Fe}^{2 +} + 2 {Br}^{-} + 2 {Cl}_{2} = 2 {Fe}^{3 +} + {Br}_{2} + 4 {Cl}^{-}$

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13、物质结构决定性质，下列说法不正确的是

A、纤维素结构单元中具有多个羟基，故纯棉衣物具有良好的吸汗性 B、在较低压力和温度下制得的聚乙烯支链较少，故属于低密度聚乙烯 C、石墨中每个碳原子有一个未参与杂化的 $2 p$ 电子，故石墨有类似于金属晶体的导电性 D、由于施加电场可使液晶的长轴取向发生不同程度的改变，故液晶可显示文字或图像

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14、关于 ${NaNO}_{2}$ 的性质，下列说法不正确的是

A、 ${NaNO}_{2}$ 有一定毒性，但可用作食品添加剂 B、酸性条件下 ${NaNO}_{2}$ 能使淀粉 $- KI$ 溶液变蓝，说明该条件下氧化性： ${NO}_{2}^{-} > I_{2}$ C、 ${NO}_{2}^{-}$ 、 ${NO}_{2}$ 、 $NO _{2}^{+}$ 三种微粒中，氧化性最强的是 ${NO}_{2}^{-}$ D、 $1 {molNaNO}_{2}$ 被足量酸性 ${KMnO}_{4}$ 氧化为 ${NaNO}_{3}$ ，转移电子的数目为 ${2N}_{A}$

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15、下列说法不正确的是

A、处于最低能量状态的原子叫基态原子 B、 $K$ 、 $Na$ 、 $Li$ 原子半径逐渐减小 C、粉末状固体肯定不是晶体 D、 $HF$ 、 $HCl$ 、 $HBr$ 稳定性逐渐减弱

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16、关于实验室安全，下列说法不正确的是

A、轻微烫伤时，可先用洁净的冷水处理，降低局部温度，然后涂上烫伤药膏 B、观察钠在空气中燃烧的现象需戴护目镜，且不能近距离俯视坩埚 C、实验结束后，有利用价值的有机废液，可蒸馏回收特定馏分 D、苯酚不慎沾到皮肤上，可用酒精或65℃以上的水冲洗

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17、下列化学用语表示正确的是

A、2-丁烯的键线式： B、乙醚的结构简式： ${CH}_{3} {OCH}_{3}$ C、氨气的球棍模型： D、 $HBr$ 的电子式：

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18、化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是

A、碳酸钠溶液呈碱性，可用作食用碱或工业用碱 B、碳化硅硬度很大，可用作砂纸和砂轮的磨料 C、淀粉能发生酯化反应，其产物可用于生产可降解塑料 D、不锈钢的主要元素是铬和镍，可用于生产餐具、医疗器材等

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19、下列物质属于碱的是

A、 $KOH$ B、 ${Na}_{2} O$ C、 ${CH}_{3} OH$ D、 $H_{2} {SO}_{4}$

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20、有机化合物 $P$ 是一种具有抗肿瘤、抗菌等多种药理活性的色胺酮类衍生物，合成路线如图。

(1)、A属于芳香烃，试剂 $a$ 是。

(2)、 $E$ 既有酸性又有碱性，E的名称为， $D$ 含有的官能团是。

(3)、 $G \to J$ 的反应类型是。

(4)、 $J \to K$ 的化学方程式是。

(5)、溴单质与 $K$ 中苯环侧链上的 $C - H$ 发生取代反应的原因是。

(6)、同时满足下列条件的 $F$ 的同分异构体有种。
ⅰ．含有3种官能团(其中两种为碳碳三键和硝基)
ⅱ．遇 ${FeCl}_{3}$ 溶液显紫色
ⅱi．核磁共振氢谱有5组峰

(7)、由 $M$ 和F生成 $P$ 经三步反应过程：。写出 $M$ (含有五元环)与中间体2的结构简式、。

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	${AlCl}_{3}$	${LiAlH}_{4}$	$LiH$	$LiCl$
乙醚	可溶	可溶	微溶	难溶
苯	易溶	难溶	难溶	难溶