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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、分析化学中“滴定分数”的定义为滴定过程中标准溶液与待测溶液溶质的物质的量之比。常温下用0.01mol·L^-1的NaOH溶液滴定0.01mol·L^-1某二元弱酸H₂R溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是

A、H₂R的K_a1约为5.67×10^-2 ， K_a2约为4×10^-5 B、从b点到e点，溶液中一定存在：c(R^2-)>c(H₂R) C、c点溶液中，c(R^2-)+c(OH^-)=c(HR^-)+c(H⁺)+3c(H₂R) D、滴定过程中，混合溶液中 $\frac{c (H R^{-})}{c (R^{2 -})}$ 始终增大

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2、废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO₄、PbO₂、PbO和Pb及少量BaSO₄ ，从中回收PbO的工业流程及一些难溶电解质的溶度积常数如下：
难溶电解质
PbSO₄
PbCO₃
BaSO₄
BaCO₃
Ksp
2.5×10^-8
7.4×10^-14
1.1×10^-10
2.6×10^-9
下列说法错误的是

A、“脱硫”的目的是将PbSO₄转化为PbCO₃ B、滤渣的主要成分为BaSO₄ C、“酸浸”时加入的H₂O₂既可做氧化剂又可做还原剂 D、“沉铅”后的滤液中存在：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO^-)+c(OH^-)

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3、电解苯酚的乙腈(CH₃—CN)水溶液可在电极上直接合成扑热息痛（），装置如图，其中电极材料均为石墨。下列说法错误的是

A、电极a为负极 B、装置工作时，乙室溶液pH减小 C、c的电极反应式为+CH₃-CN+H₂O-2e^- $\to$ +2H⁺ D、合成1mol扑热息痛，理论上甲室质量增重64g

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4、科研人员通过控制光沉积的方法构建复合材料光催化剂，以Fe²⁺和Fe³⁺渗透Nafion膜在酸性介质下构建了一个还原和氧化分离的人工光合体系，其反应机理如图。下列说法正确的是

A、a的价电子排布式：3d⁵ B、体系中能量转化形式：电能→化学能 C、体系中总反应的活化能：E_a_正>E_a_逆 D、理论上每消耗18g水生成46gHCOOH

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5、某同学用如图所示装置进行实验，预测现象与实际不相符的是

	①中物质	②中物质	预期现象
A	乙醇	酸性KMnO₄溶液	紫色溶液颜色变浅或退去
B	H₂S溶液	Na₂SO₃溶液	溶液变浑浊、产生气泡
C	H₂O₂溶液	淀粉KI溶液	溶液变蓝
D	浓氨水	AlCl₃溶液	生成白色沉淀后又溶解

A、A B、B C、C D、D

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6、在Fe²⁺催化作用下，C₂H₆与N₂O制备乙醛的反应机理如图所示。下列说法正确的是

A、X为C₂H₅OH，是中间产物之一 B、过程①~⑥，Fe元素的化合价均发生了变化 C、增加Fe⁺的量，C₂H₆平衡转化率不变 D、每消耗1molN₂O，可制备0.5molCH₃CHO

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7、对乙酰氨基酚(a)具有解热镇痛作用，由对乙酰氨基酚可合成更为长效的对乙酰氨基酚缓释片(b)。下列说法错误的是

A、a的分子式为C₈H₉NO₂ B、a能与溴水发生取代反应 C、1molb一定条件下与NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH D、a苯环上的二溴代物有4种

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8、利用V₂O₃制备氧钒碱式碳酸铵晶体{(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]·10H₂O}的工艺流程如下：
已知：+4价钒在弱酸性环境中具有还原性。下列说法正确的是

A、V₂O₃制备NaVO₃过程中，氧化剂与还原剂物质的量之比为1：2 B、生成V₂O₅的反应为2NaVO₃+2NH₄Cl $\begin{array}{l} \underline{\underline{Δ}} \end{array}$ 2NaCl+V₂O₅+2NH₃↑ C、由V₂O₅制备VOCl₂的两种路径，路径I更符合绿色化学思想 D、路径II中若盐酸浓度过低，可能生成副产物VO₂Cl

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9、Cu²⁺可以与缩二脲(H₂NCONHCONH₂)形成紫色配离子，结构如图所示。下列说法正确的是

A、该配离子需在碱性条件下制备 B、该配离子中碳原子和氮原子都采取sp³杂化 C、该配离子中配位键强度：Cu—N<Cu—O D、1mol该配离子中含有的配位键数目为6N_A

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10、短周期主族元素X、Y、Z原子序数依次增大，可与C、H形成结构如图的离子液体。已知阳离子中的环状结构与苯类似，下列说法错误的是

A、原子半径：Z>X>Y B、第一电离能：Y>X>Z C、阳离子中存在π $_{5}^{6}$ 大π键 D、X₂Y₂电子式：

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11、下列由实验操作、现象所得结论正确的是

	实验操作和现象	实验结论
A	将铁锈溶于浓盐酸，滴入KMnO₄溶液，紫色褪去	铁锈中含有二价铁
B	用毛皮摩擦过的带电橡胶靠近CF₂Cl₂液流，液流方向改变	CF₂Cl₂是极性分子
C	石蜡油加强热，将产生的气体通入溴水，溴水颜色褪去	气体中含有乙烯
D	用pH计分别测0.1molL^-1NaClO和CH₃COONa溶液的pH，前者pH大	Ka(HClO)>Ka(CH₃COOH)

A、A B、B C、C D、D

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12、小分子物质a通过选择性催化聚合可分别得到聚合物b、c.下列说法正确的是

A、a难溶于水 B、a分子中所有碳原子一定共平面 C、a与足量H₂加成后的产物中含有两个手性碳原子 D、反应①和②均属于加聚反应

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13、下列实验装置的使用及操作正确的是

A、①制备溴苯并验证有HBr产生 B、②制备并收集干燥的氨气 C、③制备NaHCO₃ D、④钠的燃烧反应

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14、下列过程不涉及氧化还原反应的是

A、自然固氮 B、纯碱除油污 C、海水提溴 D、电解精炼铜

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15、化学与科技、生活密切相关，下列说法错误的是

A、印制货币票面文字、号码等处使用含Fe₃O₄的油墨，利用了Fe₃O₄的稳定性 B、“奋斗者”号万米深潜载人舱球壳所使用的钛合金属于金属材料 C、卡塔尔世界杯用球“旅程”使用水性涂料代替有机涂料，更加环保 D、“北斗三号”采用星载氢原子钟，通过电子跃迁产生电磁波进行精准定位

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16、 $C H_{4}$ 与 $C O_{2}$ 的干法重整(DRM)反应可同时转化两种温室气体，并制备CO和 $H_{2}$ 。主要反应如下：
反应I： $C H_{4} (g) + C O_{2} (g) \overset{}{⇌} 2 C O (g) + 2 H_{2} (g) Δ H_{1}$ ；
反应Ⅱ： $C H_{4} (g) + 3 C O_{2} (g) \overset{}{⇌} 4 C O (g) + 2 H_{2} O (g) Δ H_{2}$ ；
反应Ⅲ： $C O (g) + H_{2} O (g) \overset{}{⇌} C O_{2} (g) + H_{2} (g) Δ H_{3}$
已知：反应I、Ⅱ的自发均需高温条件。

(1)、上述三个反应的平衡常数 $K_{p}$ 、 $Δ H$ 与温度T关系如图1所示。图中a点代表的是(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反应的 $Δ H$ ， $Δ H_{3} =$ $k J \cdot m o l^{- 1}$ 。

(2)、向密闭容器中，通入 $3 m o l C O_{2}$ 和 $1 m o l C H_{4}$ ，若仅考虑上述反应，平衡时 $C O_{2}$ 、 $C H_{4}$ 、 $C O$ 、 $H_{2}$ 的物质的量随温度T的变化如图2所示。
$900 K$ 时， $C H_{4}$ 的物质的量分数为，用各物质的物质的量分数表示反应Ⅲ的平衡常数 $K x =$ 。 $900 K$ 后随温度升高， $H_{2}$ 物质的量减少的原因为。

(3)、DRM反应目前普遍存在的一个难题是积碳，该过程与两个反应有关① $C H_{4} \overset{N i}{\to} C + 2 H_{2} Δ H > 0$ ；② $2 C O \overset{}{⇌} C + C O_{2} Δ H < 0$ 。目前积碳问题的解决方案主要有两种： A．提高原料气中 $C O_{2}$ 的占比；B．在常规的 $N i$ 催化剂中添加 $M g O$ ，使其在催化剂表面与 $N i$ 形成共熔物。试解释这两种方法可以有效抑制积碳的原因(答出两条即可)。

(4)、使用 $C a O / F e_{3} O_{4} / N i$ 复合催化剂，可显著提高二氧化碳的转化率，实现碳氢分离，并得到富含 $C O$ 的产物，催化机理如图3所示。请用化学方程式解释 $F e_{3} O_{4}$ 循环的原理。

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17、三水合草酸合铁(Ⅲ)酸钾{ $K_{x} [F e (C_{2} O_{4})_{y} \cdot 3 H_{2} O]$ ， x、y均为整数}常用于化学光量计。实验室用 $F e C l_{3}$ (易潮解，易升华)和 $K_{2} C_{2} O_{4}$ 为原料制备，实验步骤如下：
I.无水 $F e C l_{3}$ 的制备：

(1)、仪器连接顺序为 $A \to$ (仪器不重复使用)。

(2)、B中冷水的作用为。

(3)、Ⅱ.三水合草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体的制备：
称取一定质量草酸钾固体，加入蒸馏水，加热。溶解。 $90 ∼ 95 ° C$ 时，边搅拌边向草酸钾溶液中加入过量 $F e C l_{3}$ 溶液。将上述溶液置于冰水中冷却至绿色晶体析出。用布氏漏斗过滤、乙醇洗涤、干燥得三水合草酸合铁酸钾晶体。整个过程需避光。
用无水 $F e C l_{3}$ 配制所需 $F e C l_{3}$ 溶液，下列仪器中不需要的是(填仪器名称)。

(4)、乙醇代替水洗涤的目的是。

(5)、Ⅲ.晶体组成的测定及误差分析
取少量晶体配成溶液，用 $0.0200 m o l \cdot L^{- 1}$ 标准酸性高锰酸钾溶液进行第一次滴定，达终点时消耗 $18.00 m L$ 标准液，向滴定后的溶液中加入过量锌粒将 $F e^{3 +}$ 还原为 $F e^{2 +}$ 。过滤，用该高锰酸钾溶液进行第二次滴定，终点时消耗 $2.95 m L$ 标准液(杂质不反应)。
第二次滴定时的离子反应方程式为。

(6)、 $K_{x} [F e (C_{2} O_{4})_{y}] \cdot 3 H_{2} O$ 中 $y =$ 。下列情况会导致y偏高的是。(填标号)。
A．样品中含有草酸钾杂质
B．第一次滴定前尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
C．第二次滴定终点读数时仰视
D．第二次滴定终点时颜色为深紫红色

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18、ZY12201是一款新型TGR5激动剂，目前已经在体外、体内实验上证明了对糖尿病治疗的有效性。其合成路线如下：
已知：① $R B r \to_{D M F}^{N a N_{3}} R N_{3}$
② $R - S H + R' B r \to_{K_{2} C O_{3}}^{丙酮} R - S - R'$
回答下列问题：

(1)、B中官能团的名称为， G的结构简式为。

(2)、 $A \to B$ 的化学方程式为， $E \to F$ 的反应类型为。

(3)、符合下列条件的A的同分异构体有种。
a.含有苯环，且苯环上只有两个对位取代基；
b.遇 $F e C l_{3}$ 溶液显紫色；
c.能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳气体。

(4)、结合题目信息，写出以和 $2 -$ 溴丙烷为原料制备的合成路线。

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19、硫酸镍广泛应用于电镀、电池等工业。以红土镍矿(主要成分为 $N i O$ ，含 $M g O$ 、 $A l_{2} O_{3}$ 、 $F e_{2} O_{3}$ 、 $F e O O H$ 、 $F e_{3} O_{4}$ 、 $C u O$ 、 $Z n O$ 、 $S i O_{2}$ 等杂质)为原料制备，工艺流程如下。
已知：①相关金属离子 $[c (M^{n +}) = 0.1 m o l \cdot L^{- 1}]$ 形成氢氧化物沉淀的 $p H$ 范围如下：
金属离子
$F e^{2 +}$
$F e^{3 +}$
$A l^{3 +}$
$M g^{2 +}$
$Z n^{2 +}$
$N i^{2 +}$
开始沉淀的 $p H$
6.3
1.8
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的 $p H$
8.3
3.2
4.7
10.9
8.2
8.9
②当离子完全沉淀时， $c (M^{n +}) \leq 1 0^{- 5} m o l \cdot L^{- 1}$ 。
回答下列问题：

(1)、为提高“酸溶”中镍的浸出率，可采取的措施有(写一条即可)。“滤渣1”的主要成分为。

(2)、写出“硫化除铜”过程中涉及反应的离子方程式、。

(3)、“氧化除杂”中加入 $H_{2} O_{2}$ 和 $N i (O H)_{2}$ 的作用分别是，溶液的 $p H$ 应调节为~6之间。

(4)、“氟化除杂”中，若 $c (M g^{2 +}) = 0.004 m o l \cdot L^{- 1}$ ，取等体积的 $N i F_{2}$ 溶液加入体系中发生反应，则加入的 $N i F_{2}$ 溶液的浓度至少为 $m o l \cdot L^{- 1}$ 。[已知 $K s p (M g F_{2}) = 6 ． 25 \times 1 0^{- 9}$ ]

(5)、称取 $m g$ 硫酸镍晶体( $N i S O_{4} \cdot H_{2} O$ ，摩尔质量 $M g \cdot m o l^{- 1}$ )样品溶于水，配成 $250 m L$ 溶液。量取 $25.00 m L$ 用 $c m o l \cdot L^{- 1} E D T A (N a_{2} H_{2} Y)$ 标准溶液滴定，反应为 $N i^{2 +} + H_{2} Y^{2 -} = N i Y^{2 -} + 2 H^{+}$ 。重复三次，平均消耗EDTA标准溶液 $V m L$ ，则样品纯度为。

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20、研究金属原子结构及晶体结构具有重大意义。

(1)、 $F e^{3 +}$ 价电子轨道表示式为。

(2)、原子发射光谱法是通过处于激发态的待测元素微粒回到基态时发射的特征谱线对其进行鉴别的方法。下列状态的铁粒子处于激发态的是____(填标号)。

A、 $3 d^{6} 4 s^{2}$ B、 $3 d^{^{4}} 4 s^{1}$ C、 $3 d^{6}$ D、 $3 d^{5} 4 s^{1}$

(3)、利用配合物的特征颜色可检验补铁药片中的 $F e^{3 +}$ 和 $F e^{2 +}$ ，部分配合物的结构如下：
①取等量碾碎的药片放入两支试管中，试管1加盐酸溶解，试管2加等体积蒸馏水溶解。分别滴加 $K S C N$ 溶液，发现试管1溶液变红，试管2溶液不变色。依据图示信息，解释 $S C N^{-}$ 检验 $F e^{3 +}$ 须在酸性条件下进行的原因。
②配体SCN的空间构型为。
③邻二氮菲中N原子的价层孤电子对占据。(填标号)。
A． $2 s$ 轨道 B． $2 p$ 轨道 C． $s p$ 杂化轨道 D． $s p^{2}$ 杂化轨道

(4)、金属合金 $M g C u_{x}$ 的结构可看作以 $C u_{4}$ 四面体(相互共用顶点)替换立方金刚石结构中的碳原子，形成三维骨架，在晶胞空隙处，有序地放置 $M g$ 原子(四面体的4个顶点代表 $C u$ 原子，圆球代表 $M g$ 原子)，结构如图所示。
① $x =$ 。
②若 $M g$ 原子A的原子坐标为(0.25，0.25，0.75)，则C的原子坐标为。
③晶胞参数为a nm，则AB原子之间的距离为nm。

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难溶电解质	PbSO₄	PbCO₃	BaSO₄	BaCO₃
Ksp	2.5×10^-8	7.4×10^-14	1.1×10^-10	2.6×10^-9

金属离子	$F e^{2 +}$	$F e^{3 +}$	$A l^{3 +}$	$M g^{2 +}$	$Z n^{2 +}$	$N i^{2 +}$
开始沉淀的 $p H$	6.3	1.8	3.4	8.9	6.2	6.9
沉淀完全的 $p H$	8.3	3.2	4.7	10.9	8.2	8.9