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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、下列实验操作、现象和结论均正确的是

选项	实验操作	现象	结论
A	在苯酚溶液中滴加少量溴水	没有明显现象	苯酚与溴不反应
B	在鸡蛋清溶液中加入饱和Ba(NO₃)₂溶液	有沉淀生成	蛋白质发生盐析
C	用pH计测定同浓度的NH₄F溶液和NaClO溶液的pH	后者pH较大	$K_{a} (H F) > K_{a} (H C I O)$
D	在I₂的CCl₄溶液中加入浓KI溶液，振荡	四氯化碳层紫红色变浅	I₂在四氯化碳中的溶解度小于在KI溶液中的溶解度

A、A B、B C、C D、D

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2、某课题组对羧基化研究取得很大的进展，历程如图所示。
已知： $R -$ 为烃基，Me为甲基。下列叙述正确的是

A、 $N i C l_{2} {(P C y_{3})}_{2}$ 能降低总反应的活化能 B、物质1和物质A反应时，只断裂了 $C - C$ 键 C、物质2中 $- R$ 为 $- C H (M e) A r$ D、 $C$ 转化为 $D$ 时，1个 $C O_{2}$ 分子断裂了2个 $π$ 键

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3、染料敏化电池展现出广阔的应用前景，某染料敏化电池如图所示。下列说法错误的是
已知：1个光子理论上可以转化为一个电子。

A、 $P t$ 电极为该电池的正极 B、该电池实现了太阳能转化为电能 C、该电池工作一段时间后需补充 $I_{3}^{-}$ D、若用该电池电解水，当光电转化效率为5%时，每分钟该电池接受 $0.01 m o l$ 光子，电解效率为80%，则10分钟后消耗的水的质量为 $0.036 g$

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4、已知 $O_{2}$ 与焦性没食子酸(含 $K O H$ )反应很快，利用下列装置不能达到实验目的的是

A、选择①装置制备氧气 B、选择②装置干燥和收集氧气 C、选择③装置探究焦性没食子酸(含 $K O H$ )与氧气的反应 D、选择④装置分离 $M n O_{2}$ 和 $K_{2} M n O_{4}$

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5、某团队报道了单硫代内酯单体实现了坚韧可回收塑料的目的。反应原理如图所示(R为烃基)。
下列叙述错误的是

A、聚合反应时，原子利用率为100% B、甲的水解产物均含有羟基 C、丙中 $s p^{3}$ 杂化的原子只有碳原子 D、乙中碳氧双键活化了碳硫 $σ$ 键

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6、《天工开物》中关于炼锌的记载：“凡倭铅(炼锌)古书本无之，乃近世所立名色。其质用炉甘石(主要成分是 $Z n C O_{3}$ )熬炼而成。……每炉甘石十斤，装载入一泥罐内，封裹泥固以渐砑牙，勿使见火折裂。然后逐层用煤炭饼垫盛，其底铺薪，发火煅红，罐中炉甘石熔化成团，冷定毁罐取出。每十耗去其二，即倭铅也。”下列有关叙述错误的是

A、我国古代积累了炼锌的生产技术 B、用该方法可以炼铝和铜等 C、炼锌过程中，煤作燃料和还原剂 D、“逐层用煤炭”可增大接触面积

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7、上海科研团队发现M是感知各种代谢活动的关键枢纽。M的结构如图所示。短周期主族元素R、Y、Z、X的原子半径依次减小，R为金属元素，X和R位于同主族，Y与R不同周期。下列叙述正确的是

A、简单离子半径： $R > Z$ B、 $Y Z_{2}$ 能与 $N a O H$ 溶液反应 C、Z和R组成的化合物 $R_{2} Z_{2}$ 只含1种化学键 D、工业上电解熔融的 $R_{2} Z$ 制备 $R$ 的单质

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8、设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是

A、 $1 m o l$ ${[C r {(N H_{3})}_{4} {(H_{2} O)}_{2}]}^{3 +}$ 中含有的配位键数为22N_A B、铬晶胞如图所示， $104 g$ 铬能切割成如图晶胞的数目为N_A C、 $1 m o l$ $H_{2} O_{2}$ 参与氧化还原反应时，转移的电子数一定为2N_A D、 $1 L$ $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ $N a [A l {(O H)}_{4}]$ 溶液中含有的 ${[A l {(O H)}_{4}]}^{-}$ 数为0.1N_A

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9、下列离子方程式书写错误的是

A、在 $C u {(O H)}_{2}$ 浊液中加入浓氨水得到深蓝色溶液： $C u {(O H)}_{2} + 4 N H_{3} \cdot H_{2} O = {[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +} + 2 O H^{-} + 4 H_{2} O$ B、向溴水中滴加乙醛溶液，溶液酸性增强： $C H_{3} C H O + B r_{2} + H_{2} O \to C H_{3} C O O H + 2 H^{+} + 2 B r^{-}$ C、向稀硝酸中加入少量 $C u_{2} O$ 粉末，溶液变蓝： $C u_{2} O + 2 H^{+} = C u + C u^{2 +} + H_{2} O$ D、向补血剂的溶液中滴加 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}$ ]溶液，产生蓝色沉淀： $K^{+} + F e^{2 +} + {[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -} = K F e [F e {(C N)}_{6}] ↓$

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10、神舟十四号和神舟十五号六名航天员在轨驻留交换代表了我国天宫空间站将正式进入长期在轨运行阶段。下列叙述正确的是

A、运载火箭加注的液氢燃料是高能清洁燃料 B、飞船返回舱表面的耐高温陶瓷材料属于金属材料 C、空间站舷窗使用的耐辐射石英玻璃的主要成分为硅 D、飞船逃逸系统复合材料中的酚醛树脂属于无机非金属材料

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11、工业上利用甲醇和水蒸气可制备氢气。

(1)、I.电解法制氢：甲醇电解可制得 $H_{2}$ ，其原理如图所示。
阳极的电极反应式为。

(2)、II.催化重整法制氢
已知：
反应1： $C H_{3} O H (g) = C O (g) + 2 H_{2} (g)$      $Δ H_{1} = 90.6 k J \cdot m o l^{- 1}$
反应2： $C O (g) + H_{2} O (g) = C O_{2} (g) + H_{2} (g)$      $Δ H_{2} = - 41.2 k J \cdot m o l^{- 1}$
则反应3： $C H_{3} O H (g) + H_{2} O (g) = C O_{2} (g) + 3 H_{2} (g)$      $Δ H_{3} =$ $k J \cdot m o l^{- 1}$

(3)、以 $C u O - Z n O - A l_{2} O_{3}$ 催化剂进行甲醇重整制氢时，固定其它条件不变，改变水、甲醇的物质的量比甲醇平衡转化率及CO选择性的影响如图所示。[ $C O 的选择性 = \frac{n_{生成} (C O)}{n_{生成} (C O_{2}) + n_{生成} (C O)} \times 100 %$ ]
①当水、甲醇比大于0.8时，CO选择性下降的原因是。
②当水、甲醇比一定时，温度升高，CO选择性有所上升，可能原因是。

(4)、铜基催化剂( $C u / C e O_{2}$ )能高效进行甲醇重整制氢，但因原料中的杂质或发生副反应生成的物质会使催化剂失活。
①甲醇中混有少量的甲硫醇( $C H_{3} S H$ )，重整制氢时加入ZnO可有效避免铜基催化剂失活，其原理用化学反应方程式表示为。
②将失活的铜基催化剂分为两份，第一份直接在氢气下进行还原，第二份先在空气中高温煅烧后再进行氢气还原。结果只有第二份催化剂活性恢复。说明催化剂失活的另外可能的原因是。

(5)、在Pt-Pd合金表面上甲醇与水蒸气重整反应的机理如图所示(“*”表示此微粒吸附在催化剂表面，M为反应过程中的中间产物)。
根据元素电负性的变化规律，推导M的结构简式并描述步骤2的反应机理。

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12、对 $S i O_{2}$ 为载体的加氢废催化剂(主要含有 $W S_{2}$ 、NiS、 $A l_{2} S_{3}$ ，少量碳、磷)处理的实验流程如下：

(1)、NiS中，基态镍离子的电子排布式为。

(2)、高温氧化焙烧时， $W S_{2}$ 发生反应的化学方程式为。

(3)、滤渣X的成分为 $H_{2} S i O_{3}$ 和。

(4)、 $M g {(H_{2} P O_{4})}_{2}$ 易溶于水， $M g H P O_{4}$ 、 $M g_{3} {(P O_{4})}_{2}$ 均难溶于水。除磷装置见如图所示，向滤液中先通入 $N H_{3}$ ，再滴加 $M g C l_{2}$ 溶液，维持溶液pH为9～10，得到复合肥料 $N H_{4} M g P O_{4}$ 固体。
①实验中球形干燥管的作用是。
②磷酸的分布分数x(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。生成 $N H_{4} M g P O_{4}$ 的离子方程式为。
③向滤液中先通入 $N H_{3}$ 后加入 $M g C l_{2}$ 溶液的原因是。

(5)、已知：①该实验中pH=5.0时， $A l^{3 +}$ 沉淀完全；在pH=6.0时， $N i^{2 +}$ 开始沉淀。
②实验中须用到的试剂：2 $m o l \cdot L^{- 1}$ $H_{2} S O_{4}$ 溶液、0.1 $m o l \cdot L^{- 1}$ NaOH溶液。浸渣中含NiO、少量的 $A l_{2} O_{3}$ 和不溶性杂质。请完成从浸渣制备 $N i S O_{4} \cdot 6 H_{2} O$ 的实验方案：。

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13、化合物G是一种酪氨酸激酶抑制剂中间体，其合成路线之一如下：

(1)、A分子中碳原子的杂化轨道类型为。

(2)、B→C的反应类型为。

(3)、C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。
①分子中有4种不同化学环境的氢，能与 $F e C l_{3}$ 发生显色反应，但不能与溴水发生取代反应。
②在碱性条件下发生水解反应，酸化后产物之一苯环上含有2种含氧官能团。

(4)、D到E的反应需经历D→M→E的过程，M的分子式为 $C_{11} H_{13} N O_{4}$ 。M的结构简式为。

(5)、请写出以和甲酸乙酯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

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14、钴的氧化物常用于制取催化剂和颜料等。以含钴废料(含 $C o_{2} O_{3}$ 和少量Fe、Al、Mn、Ca、Mg等的氧化物及活性炭)为原料制取钴的氧化物的流程如下。
已知：萃取时发生的反应为 $C o^{2 +} + n {(H A)}_{2} ⇌ C o A_{2} \cdot (n - 1) {(H A)}_{2} + 2 H^{+}$ 。

(1)、除Fe、Al：先加入 $N a C l O_{3}$ 溶液，再加入 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液调节pH。写出 $N a C l O_{3}$ 氧化 $F e^{2 +}$ 的离子方程式：。

(2)、除Ca、Mg：当某离子浓度 $c ≤ 1 \times 1 0^{- 6} m o l \cdot L^{- 1}$ 时，认为该离子已除尽。
①为使 $C a^{2 +}$ 、 $M g^{2 +}$ 除尽，必须保持溶液中 $c (F) ≥$ $m o l \cdot L^{- 1}$ 。
②若调节溶液的pH偏低、将会导致 $C a^{2 +}$ 、 $M g^{2 +}$ 沉淀不完全，其原因是。 [ $K_{s p} (C a F_{2}) = 1.0 \times 1 0^{- 10}$ ， $K_{s p} (M g F_{2}) = 7.4 \times 1 0^{- 11}$ ， $K_{a} (H F) = 3.5 \times 1 0^{- 4}$ ]。

(3)、萃取、反萃取：加入某有机酸萃取剂 ${(H A)}_{2}$ ，实验测得 $C o^{2 +}$ 萃取率随pH的变化如图所示。向萃取所得有机相中加入 $H_{2} S O_{4}$ ，反萃取得到水相。
①该工艺中设计萃取、反萃取的目的是。
② $C o^{2 +}$ 萃取率随pH升高先增大后减小的可能原因是。

(4)、热分解：向反萃取所得水相中加入 ${(N H_{4})}_{2} C_{2} O_{4}$ 溶液，充分反应后，得到 $C o C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 。将 $C o C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 在空气中加热可得到钴的氧化物。分解时测得残留固体的质量随温度变化的曲线如图所示。
①B点剩余固体产物为(写出计算过程)。
②钴的一种氧化物的晶胞如图所示，在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子有个。

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15、工业上制备Ti，采用碳氯化法将 $T i O_{2}$ 转化成 $T i C l_{4}$ 。在1000℃时发生如下：
① $T i O_{2} (s) + 2 C l_{2} (g) + 2 C (s) = T i C l_{4} (g) + 2 C O (g)$      $Δ H_{1} = - 51.0 k J \cdot m o l^{- 1}$      $K_{1} = 1.6 \times 1 0^{14}$
② $2 C O (g) = C O_{2} (g) + C (s)$      $Δ H_{2} = - 172.5 k J \cdot m o l^{- 1}$      $K_{2} = 1.0 \times 1 0^{- 4}$
③ $2 C (s) + O_{2} (g) = 2 C O (g)$      $Δ H_{4} = - 223.0 k J \cdot m o l^{- 1}$      $K_{3} = 2.5 \times 1 0^{18}$ 。
在 $1.0 \times 1 0^{5} P a$ ，将 $T i O_{2}$ 、C、 $C l_{2}$ 以物质的量比1：2.2：2进行碳氯化，平衡时体系中 $C O_{2}$ 、CO、 $T i C l_{4}$ 和C的组成比(物质的量分数)随温度变化如下图所示。下列说法错误的是

A、1000℃时，反应 $T i O_{2} (s) + 2 C l_{2} (g) = T i C l_{4} (g) + O_{2} (g)$ 的平衡常数 $K = 6.4 \times 1 0^{- 5}$ B、曲线III表示平衡时 $C O_{2}$ 的物质的量分数随温度的变化 C、高于600℃，升高温度，主要对反应②的平衡产生影响 D、为保证 $T i C l_{4}$ 的平衡产率，选择反应温度应高于1000℃

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16、室温下用0.1 mol∙L^-1 Na₂SO₃溶液吸收SO₂的一种脱硫工艺流程如下图所示。已知H₂SO₃电离平衡常数分别为K_a1=1.54×10^-2 ， K_a2=1.02×10^-7 ， H₂CO₃电离平衡常数分别为K_a1=4.30×10^-7、K_a2=5.61×10^-11 ，忽略通入SO₂所引起的溶液体积变化和H₂O挥发。
下列说法正确的是

A、0.1 mol∙L^-1 Na₂SO₃溶液中： $c (O H^{-}) = c (H^{+}) + c (H S O_{3}^{-}) + c (H_{2} S O_{3})$ B、NaHSO₃溶液中： $c (S O_{3}^{2 -}) < c (H_{2} S O_{3})$ C、“沉淀”时发生主要反应的离子方程式： $C a C O_{3} + H S O_{3}^{-} = C a S O_{3} + H C O_{3}^{-}$ D、“沉淀”分离后的滤液中： $c (C a^{2 +}) \cdot c (S O_{3}^{2 -}) < K_{s p} (C a S O_{3})$

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17、根据下列实验操作和现象得出的结论错误的是

选项	实验操作和现象	实验结论
A	向溶有 $S O_{2}$ 的 $B a C l_{2}$ 溶液中通入气体X，出现白色沉淀	X具有强氧化性
B	向0.1 $m o l \cdot L^{- 1}$ $F e C l_{3}$ 溶液中滴加KI-淀粉溶液，溶液变蓝	氧化性： $F e^{3 +} > I_{2}$
C	向 $N a H C O_{3}$ 溶液中加入等浓度等体积的 $N a A l O_{2}$ 溶液，出现白色沉淀	$A 1 O_{2}^{-}$ 比 $C O_{3}^{2 -}$ 更容易结合 $H^{+}$
D	将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热，产生的气体经水洗后，再通入酸性 $K M n O_{4}$ 溶液中，溶液褪色	溴乙烷发生了消去反应

A、A B、B C、C D、D

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18、如图为某微生物燃料电池净化水的原理。下列说法正确的是

A、N极为负极，发生氧化反应 B、电池工作时，N极附近溶液pH减小 C、M极发生的电极反应为 ${(C_{6} H_{10} O_{5})}_{n} - 24 n e^{-} + 7 n H_{2} O = 6 n C O_{2} ↑ + 24 n H^{+}$ D、处理0.1mol $C r_{2} O_{7}^{2 -}$ 时，有1.4mol $H^{+}$ 从交换膜左侧向右侧迁移

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19、化合物乙是一种治疗神经类疾病的药物，可由化合物甲经多步反应得到。下列有关化合物甲、乙的说法错误的是

A、甲分子存在顺反异构 B、乙分子中含有2个手性碳原子 C、1mol乙最多能与4mol NaOH反应 D、用 $N a H C O_{3}$ 溶液能鉴别甲、乙

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20、铁铵矾[ $N H_{4} F e {(S O_{4})}_{2} \cdot 12 H_{2} O$ ]常用于制备高铁酸盐。下列反应的离子方程式正确的是

A、铁铵矾溶液与氨水混合反应： $F e^{3 +} + 3 O H^{-} = F e {(O H)}_{3} ↓$ B、向铁铵矾溶液中通入 $H_{2} S$ 气体： $2 F e^{3 +} + H_{2} S = 2 F e^{2 +} + S ↓ + 2 H^{+}$ C、在强碱溶液中，铁铵矾与次氯酸钠反应生成 $N a_{2} F e O_{4}$ ； $3 C l O^{-} + 2 F e^{3 +} + 6 O H^{-} = 2 F e O_{4}^{2 -} + 3 C l^{-} + H_{2} O + 4 H^{+}$ D、向铁铵矾溶液中加入过量 $B a {(O H)}_{2}$ 溶液： $F e^{3 +} + 2 S O_{4}^{2 -} + 2 B a^{2 +} + 3 O H^{-} = F e {(O H)}_{3} ↓ + 2 B a S O_{4} ↓$

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