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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、我国南开大学的科学家，在110万大气压下合成了氦钠化合物，该物质微观结构如图所示，小球代表 ${Na}^{+}$ ，大正方体代表He，小正方体代表共用电子，共用电子被迫集中在晶体结构的立方空间内，下列说法正确的是（）

A、该物质的化学式为 ${Na}_{4} He$ B、晶胞中 ${Na}^{+}$ 形成的空隙部分被He填充，其占有率为25% C、 ${Na}^{+}$ 的配位数为4 D、该物质属于一种新型合金，固态时能够导电

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2、硅酸盐是地壳岩石的主要成分，在硅酸盐中，四面体 ${SiO}_{4}^{2 -}$ (如图甲为俯视投影图)通过共用顶角氧原子可形成六元环(图乙)、无限单链状(图丙)、无限双链状(图丁)等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数1：3的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐，下列说法不正确的是（）

A、硅氧四面体结构决定了大多数硅酸盐材料硬度高 B、六元环的硅酸盐阴离子化学式 ${({SiO}_{3})}_{6}^{12 -}$ C、石棉的化学式为 ${CaMg}_{3} {Si}_{4} O_{12}$ D、双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为2：5

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3、已知两种颜色不同的晶体，分子式均为 ${TiCl}_{3} \cdot {6H}_{2} O$ ，配位数都是6。分别取0.01mol两种晶体在水溶液中用过量 ${AgNO}_{3}$ 处理，绿色晶体得到的白色沉淀质量为紫色晶体得到沉淀质量的 $\frac{2}{3}$ ，则下列有关说法不正确的是（）

A、该绿色晶体配体是氯离子和水，它们物质的量之比为1：5 B、紫色晶体配合物的化学式为 $[Ti {(H_{2} O)}_{6}] {Cl}_{3}$ C、1mol紫色晶体中包含的σ键个数为 $12 N_{A}$ D、0.01mol紫色晶体在水溶液中与过量 ${AgNO}_{3}$ 作用最多可得到4.305g沉淀

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4、几种离子晶体的晶胞如图所示，则下列说法正确的是（）

A、熔沸点：NaCl<CsCl B、在NaCl晶胞中，距离 ${Na}^{+}$ 最近且等距的 ${Na}^{+}$ 数目为6 C、若ZnS的晶胞边长为a pm，则 ${Zn}^{2 +}$ 与 $S^{2 -}$ 之间最近距离为 $\frac{\sqrt{3}}{4} a$ pm D、上述三种晶胞中，其阳离子的配位数大小关系为 $ZnS > NaCl > CsCl$

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5、第24届冬奥会中，国家速滑馆“冰丝带”里屡破奥运会纪录，该冰场是冬奥史上“最快冰面”，冰层表面结构如图所示。下列有关说法错误的是（）

A、第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构，密度比液态水小 B、第二层“准液体”水分子之间形成的氢键较第一层多 C、当高于一定温度时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键断裂，产生“流动性水分子”，使冰面变滑 D、冰熔化成水的过程，是 $Δ H > 0$ $Δ S > 0$

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6、下列关于晶体的说法，正确的是（）
①石英玻璃和水晶都是晶体；

②要确定某一固体是否是晶体可用X射线衍射仪进行测定；

③共价键可决定分子晶体的熔、沸点；

④含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体；

⑤液晶介于液态和晶态之间，可用于制造显示器和高强度纤维；

⑥干冰晶体中，1个 ${CO}_{2}$ 分子周围有12个 ${CO}_{2}$ 分子紧邻；

A、②⑤⑥ B、①④⑤ C、①②⑥ D、②③⑤

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7、下列对一些实验事实的理论解释，错误的是（）

选项	实验事实	理论解释
A	金属的导热性好	遍布晶体的自由电子受热加速运动
B	酸性： ${CF}_{3} COOH > {CCl}_{3} COOH$	氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于Cl-C的极性，使 $- {CF}_{3}$ 的极性大于 $- {CCl}_{3}$ 的极性，导致 ${CF}_{3} COOH$ 的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出 $H^{+}$
C	聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯	C-F的键能比C-H的键能大，键能越大，化学性质越稳定
D	对羟基苯甲醛( )比邻羟基苯甲醛( )的沸点低	对羟基苯甲醛形成分子内氢键，邻羟基苯甲醛形成分子间氢键

A、A B、B C、C D、D

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8、 ${FeSO}_{4} \cdot {7H}_{2} O$ 失水后可转为 ${FeSO}_{4} \cdot {6H}_{2} O$ (结构如图)。下列说法正确的是（）

A、物质中元素电负性顺序： $O > H > S > Fe$ B、 ${SO}_{4}^{2 -}$ 中键角∠OSO大于 $H_{2} O$ 中键角∠HOH C、此结构中 $H_{2} O$ 与 ${Fe}^{2 +}$ 、 $H_{2} O$ 与 ${SO}_{4}^{2 -}$ 离子之间的作用力相同 D、基态S原子核外有16种能量不同的电子

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9、某种阴离子结构如图，Q、W、X、Y、Z五种短周期元素的原子半径依次增大，基态Q原子的电子填充了3个能级，有4对成对电子，Z与其他元素不在同一周期，下列说法不正确的是（）

A、最简单氢化物的沸点： $Q > X > Y$ B、Q、W、X的单质分子均为非极性分子 C、最高价氧化物对应水化物的酸性： $Z > Y$ D、同周期中第一电离能小于X的元素有5种

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10、下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数递增的变化趋势，其中正确的是（）

A、 B、 C、 D、

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11、下列说法中不正确的是（）

A、碳碳双键中σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强 B、两个原子之间形成共价键时，最多有1个σ键 C、气体单质中，一定有σ键，可能有π键 D、一个白磷 $P_{4}$ 分子中有6个σ键

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12、下列关于原子核外电子排布与元素在周期表中位置关系的表述中，正确的是（）

A、基态原子的N层上只有一个电子的元素，一定是ⅠA族元素 B、原子的价电子排布为 $(n-1) d^{6-8} {ns}^{2}$ 的元素一定是d区元素 C、有三个未成对电子的原子一定属于主族元素 D、基态原子的价电子排布为 $(n-1) d^{x} {ns}^{y}$ 的元素的族序数一定为x+y

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13、下列说法不正确的是（）

A、p-p π键电子云轮廓图： B、基态铜原子的价层电子排布图： C、 ${Fe}^{3 +}$ 的离子结构示意图为： D、某原子核外电子排布式为 $n s^{2} n p^{7}$ ，它违背了泡利原理

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14、玻尔理论、量子力学理论都是对核外电子运动的描述方法，根据对它们的理解，下列叙述中正确的是（）

A、因为s轨道的形状是球形的，所以s电子做的是圆周运动 B、 $3 p_{x}$ 、 $3 p_{y}$ 、 $3 p_{z}$ 的轨道相互垂直，能量相同 C、各原子能级之间的能量差完全一致，这是量子力学中原子光谱分析的理论基础 D、同一能层的p轨道电子能量不一定高于s轨道电子能量

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15、某研究小组探究在催化剂作用下，通过C(g)与相应的A(g)、B(g)物质反应制得D(g)，体系中同时存在如下反应：
反应I： $A (g) + C (g) \overset{K 1}{⇌} D (g)$      $Δ H_{1}$
应Ⅱ： $B (g) + C (g) \overset{K_{2}}{⇌} D (g)$      $Δ H_{2}$
反应Ⅲ： $A (g) \overset{K_{3}}{⇌} B (g)$      $Δ H_{3}$
回答下列问题：

(1)、①反应I、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数 $K_{x}$ 与温度T变化关系如图所示。据图判断，反应Ⅱ自发进行；
A．在任何温度下都不能    B．在任何温度下都能
C．在低温下能     D．在高温下能
② $\frac{Δ H_{1}}{Δ H_{3}}$ 的数值范围是。
A．<-1 B．-1～0 C.0～1 D．>1

(2)、为研究上述反应体系的平衡关系，向VL某反应容器中加入a mol D(g)，控制温度为353K，保持容积不变，测得D(g)的平衡转化率为b。该温度下已知反应Ⅲ的平衡常数 $K_{3} = 0.25$ ，则353K时平衡时，B(g)与D(g)物质的量浓度之比 $c (B) ： c (D) =$ ，反应Ⅱ的平衡常数 $K_{2} =$ 。同温同压下，再向该容器中注入气体E(E不与体系中各气体发生反应)，反应I的化学平衡将(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。

(3)、为研究反应体系的动力学行为，向另一容器中加入一定量A(g)、B(g)、C(g)。控制温度为353K，A(g)、B(g)物质的量浓度c随反应时间t的变化如图2所示。代表B(g)变化曲线为(填“X”或“Y”)；t=50s时，反应Ⅲ的正反应速率v正逆反应速率v逆(填“>”“<”或“=”)。

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16、稀土是一种重要的战略资源。氟碳铈矿主要化学成分为 $C e C O_{3} F$ ，它是提取铈等稀土元素的重要矿物原料。以氟碳铈矿为原料提取 $C e O_{2}$ 的工艺流程如图所示。

已知：

① $C e O_{2}$ 难溶于水，也不溶于酸、碱溶液、

②常温下 $K_{a 1} (H_{2} C O_{3}) = 4.4 \times 1 0^{- 7}$ ， $K_{a 2} (H_{2} C O_{3}) = 5.0 \times 1 0^{- 11}$ ， $K_{s p} [C e_{2} {(C O_{3})}_{3}] = 1.0 \times 1 0^{- 28}$ 。

(1)、为提高原料的利用率，焙烧前应将矿石处理。

(2)、酸浸过程中， $H_{2} O_{2}$ 所起的作用是。如果没有加入 $H_{2} O_{2}$ ，也可以实现图中的变化，但会有污染性的气体产生，写出这种情况下 $C e O_{2}$ 转化为 $C e C l_{3}$ 的化学反应方程式：。

(3)、向 $C e {(B F_{4})}_{3}$ 中加入KCl溶液发生的离子反应方程式为：。

(4)、通过中和、萃取、反萃取、沉淀等过程，可制备 $C l^{-}$ 含量少的 $C e_{2} {(C O_{3})}_{3}$ 。已知 $C e^{3 +}$ 能被有机萃取剂HR萃取，其萃取原理可表示为： $C e^{3 +} (水层) + 3 H R (水层) ⇌ C e {(R)}_{3} (有机层) + 3 H^{+} (水层)$
①实验室进行萃取操作时用到的主要玻璃仪器有、烧杯、玻璃棒、量筒等。

②“中和”步骤中加氨水去除过量盐酸，使溶液接近中性。去除过量盐酸的目的是。

(5)、常温下，若用氨水、 $N H_{4} H C O_{3}$ 沉淀的步骤中 $C e^{3 +}$ 恰好沉淀完全[ $c (C e^{3 +})$ 为 $1.0 \times 1 0^{- 5} m o l \cdot L^{- 1}$ ]，此时测得溶液的pH=6，则溶液中 $c (H C O_{3}^{-}) =$ $m o l \cdot L^{- 1}$ 。

(6)、科学家利用 $C e O_{2}$ 作催化剂在太阳能作用下将 $H_{2} O$ 转化成 $H_{2}$ 和 $O_{2}$ ，该反应分两步进行，第一步反应为 $m C e O_{2} \overset{太阳能}{\to} (m - x) C e O_{2} \cdot x C e + x O_{2}$ ，则第二步反应为： $(m - x) C e O_{2} \cdot x C e +$ $\overset{一定条件下}{\to}$ ＋。将该反应方程式补充完整：。

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17、工业中可利用生产钛白的副产物 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 和硫铁矿( $F e S_{2}$ )联合制备铁精粉( $F e_{x} O_{y}$ )和硫酸，实现能源及资源的有效利用。

(1)、 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 结构示意图如图。
①铁元素常见的化合价有＋2和＋3价， $F e^{3 +}$ 比 $F e^{2 +}$ 稳定的因：。
②下列粒子的中心原子杂化方式与 $S O_{4}^{2 -}$ 中S的杂化方式相同的是：
A．HCN B． $H_{3} O^{+}$ C． $C H_{2} O$ D． $C l O_{3}^{-}$
③ $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 中Fe(Ⅱ)的配位数是， $H_{2} O$ 与 $S O_{4}^{2 -}$ 的作用力类型是。

(2)、 $F e S_{2}$ 晶体的晶胞形状为立方体，结构如图。
①距离 $S_{2}^{2 -}$ 最近的阳离子有个， $F e^{2 +}$ 位于 $S_{2}^{2 -}$ 所形成的(填“正四面体”或“正八面体”)空隙。
② $F e S_{2}$ 晶体的晶胞参数为a nm，密度为 $ρ g \cdot c m^{- 3}$ ， $F e S_{2}$ 的摩尔质量为M $g \cdot m o l^{- 1}$ ，则阿伏加德罗常数的值 $N_{A} =$ (用含a、ρ、M的代数式表示)。

(3)、 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ 加热脱水后生成 $F e S O_{4} \cdot 7 H_{2} O$ ，再与 $F e S_{2}$ 在氧气中掺烧可联合制备铁精粉和硫酸。硫酸工业中，用98%的浓硫酸a吨吸收 $S O_{3}$ 制得发烟硫酸(化学组成可表示为 $H_{2} S O_{4} \cdot x S O_{3}$ )，可生产 $S O_{3}$ 质量分数为40%的发烟硫酸吨。

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18、从2020年初至今，新型冠状病毒(2019−nCoV)肆虐，“84消毒液”以其理想的消毒效果，保护了人们的生命健康。NaClO是HClO的钠盐，HClO也具有良好的消毒效果，某实验小组在实验室里利用下面装置模拟制备HClO。
资料：HClO的电离常数为 $K a = 4.7 \times 1 0^{- 8}$ ； $H_{2} C O_{3}$ 的电离常数为 $K_{a 1} (H_{2} C O_{3}) = 4.4 \times 1 0^{- 7}$ ， $K_{a 2} (H_{2} C O_{3}) =$ $5.0 \times 1 0^{- 11}$

(1)、写出HClO的电子式：。

(2)、试剂瓶B中装的药品是：。

(3)、NaClO溶液中各离子浓度的大小顺序为：。

(4)、A中发生反应的离子方程式为：。

(5)、结合反应方程式，利用化学平衡原理解释C中制备HClO的原因：。

(6)、该小组同学查阅资料得知，次氯酸钠在碱性介质中的化学稳定性较好，而在酸性介质中极易分解，因此“84消毒液”中游离碱(游离碱以NaOH计)的含量对于其保存有着至关重要的作用。该小组同学采用如下方法测定“84消毒液”中游离碱的含量：移取m g“84消毒液”，滴加5%双氧水，至溶液不再产生气泡为止，加热溶液，除去残留 $H_{2} O_{2}$ ，配制成250mL待测液。滴加2～3滴酚酞溶液作指示剂，用c mol/L盐酸标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，滴定前读数及滴定后读数如下表所示。
滴定次数
待测液体积(mL)
c $m o l \cdot L^{- 1}$ 的盐酸体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
10.00
0.70
20.60
第二次
10.00
4.00
24.10
第三次
10.00
1.10
25.20
①实验过程中滴加5%双氧水的作用是。
②该小组同学制得的“84消毒液”中游离碱的质量分数为(用含c、m的代数式表示)。

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19、已知 $H_{2} A$ 是二元弱酸，常温下向 $H_{2} A$ 溶液中滴加NaOH溶液或氨水中滴加盐酸，溶液中各含A(或含氮)微粒的分布分数 $δ$ 与溶液pH的关系如图所示，其中实线是含A的微粒的分布分数 $δ$ ，虚线是含氮微粒(不考虑溶液中 $N H_{3}$ 分子)的分布分数 $δ$ ，例如，溶液中 $N H_{3} \cdot H_{2} O$ 的分布分数 $δ (N H_{3} \cdot H_{2} O) = \frac{c (N H_{3} \cdot H_{2} O)}{c (N H_{3} \cdot H_{2} O) + c (N H_{4}^{+})}$ 。下列说法不正确的是（）

A、图中d点的横坐标是2.7 B、 ${(N H_{4})}_{2} A$ 溶液中： $c (H A^{-}) + 2 c (H_{2} A) - c (N H_{3} \cdot H_{2} O) = c (O H^{-}) - c (H^{+})$ C、 $N H_{4} H A$ 溶液中： $c (H A^{-}) > c (N H_{4}^{+}) > c (H^{+}) > c (O H^{-})$ D、 $N H_{4} H A$ 溶液中： $c (N H_{4}^{+}) + c (N H_{3} \cdot H_{2} O) = c (A^{2 -}) + c (H A^{-}) + c (H_{2} A)$

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20、工业上可以利用硫( $S_{8}$ )与 $C H_{4}$ 为原料制备 $C S_{2}$ ， $S_{8}$ 受热分解成气态 $S_{2}$ ，发生反应： $2 S_{2} (g) + C H_{4} (g) ⇌$ $C S_{2} (g) + 2 H_{2} S (g)$ △H。一定条件下， $C H_{4}$ 与 $S_{2}$ 反应中 $C H_{4}$ 的转化率、 $S_{8}$ 分解产生 $S_{2}$ 的体积分数随温度的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是（）

A、△H>0 B、图中a点所示条件下，延长反应时间不能提高 $C H_{4}$ 转化率 C、在恒温密闭容器中， $S_{2}$ 与 $C H_{4}$ 按物质的量之比为2：1投料，当 $C S_{2}$ 的体积分数为15%时， $C H_{4}$ 的转化率为45%(该温度下， $S_{8}$ 完全分解成气态 $S_{2}$ 。) D、工业上生产 $C S_{2}$ ，温度越高越好

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滴定次数	待测液体积(mL)	c $m o l \cdot L^{- 1}$ 的盐酸体积(mL)
滴定次数	待测液体积(mL)	滴定前读数	滴定后读数
第一次	10.00	0.70	20.60
第二次	10.00	4.00	24.10
第三次	10.00	1.10	25.20