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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、吡咯()及其衍生物广泛存在于自然界中。一种吡咯衍生物(G)的合成路线如图(部分试剂和反应条件略去)。
回答下列问题：

(1)、A的化学名称是。

(2)、由A生成B的反应类型是。

(3)、B→C反应中，另一产物的结构简式为

(4)、D中含氧官能团名称是亚硝基(-NO)、、。

(5)、G的结构简式为。

(6)、F的同分异构体中，满足下列条件的共有种。
①含有吡咯环结构和N—H键；
②含有2个羧基；
③核磁共振氢谱为4组峰。

(7)、另一种吡咯衍生物H的合成路线(部分反应条件省略)如下：
已知J含有4种元素，其结构简式为。K和L生成M的化学反应方程式为。

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2、乙醇是一种来源广泛且可再生的制氢原料，其制氢反应路径与催化剂的种类密切相关。乙醇制氢的主要反应有乙醇水蒸气重整制氢(反应Ⅰ)和乙醇部分氧化重整制氢(反应Ⅱ)。
反应Ⅰ： $C_{2} H_{5} OH (g) + 3 H_{2} O (g) = 6 H_{2} (g) + 2 {CO}_{2} (g) Δ H_{1} = + 173.5 kJ / mol$
反应Ⅱ： $C_{2} H_{5} OH (g) + \frac{3}{2} O_{2} (g) = 3 H_{2} (g) + 2 {CO}_{2} (g) Δ H_{2} = - 545 kJ / mol$
回答下列问题：

(1)、一定温度下，在某恒容密闭容器中进行实验，同时发生反应I、II，测得数据如下表。

物质的量(mol)
$C_{2} H_{5} OH (g)$
$H_{2} O (g)$
$O_{2} (g)$
起始
4.5
8
2
平衡
a
2
0.5
①反应Ⅰ的 $Δ S$ 0(填“＞”“＜”或“=”)。
②a=。
③反应达平衡时，(填“吸收”或“放出”)的热量为kJ。

(2)、Rh-Ni/La₂O₃—CeO₂—Al₂O₃催化剂催化反应Ⅰ的部分路径如图所示(其中“ads”表示吸附)。
反应过程中发现催化剂活性下降，主要原因是副产物乙烯分解产生积炭，以及 ${CH}_{3}$ 和在催化剂表面积聚集，导致。

(3)、研究 ${Al}_{2} O_{3}$ 分别负载 $Pd$ 、 $Pt$ 、 $Rh$ 、 $Ru$ 在 $650 \sim 800 ^{\circ} C$ 范围内催化反应I的表现如图(a)、(b)所示(图中虚线表示无负载)。
①氢气选择性最高的催化剂是。
②在 $650^{\circ} C \sim 850^{\circ} C$ 范围内， ${Al}_{2} O_{3}$ 分别负载 $Pd$ 、 $Pt$ 、 $Rh$ 、 $Ru$ 后 $H_{2}$ 的选择性随温度升高先减小后增大，原因是。

(4)、恒温恒容密闭容器中，按原料组成 $n (C_{2} H_{5} OH) : n (H_{2} O) = 7 : 9$ 进行反应Ⅰ。若初始总压为 $80 kPa$ ，达到平衡时 $p (C_{2} H_{5} OH) = p (H_{2} O)$ 。
①平衡时， $p (H_{2}) =$ kPa。
②该温度下反应I的平衡常数 $K_{p} =$ ${(kPa)}^{4}$ 。

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3、铬具有高硬度、耐腐蚀等优点，常用于生产不锈钢。某工厂以铬铁矿(含 ${FeCr}_{2} O_{4} 、 {Fe}_{2} O_{3}$ 及少量 ${Al}_{2} O_{3}$ 、 ${SiO}_{2}$ )为原料制备金属铬的工艺流程如下图。
已知：①焙烧渣的主要成分是 ${Na}_{2} {CrO}_{4}$ 、 ${Fe}_{2} O_{3}$ 、 ${NaAlO}_{2}$ 、 ${Na}_{2} {SiO}_{3}$ ；
② $AlO _{2}^{-}$ 在水溶液中易转化为 ${[Al {(OH)}_{4}]}^{-}$ 。
回答下列问题：

(1)、铬元素位于元素周期表第四周期第族。

(2)、“焙烧”时， ${FeCr}_{2} O_{4}$ 发生反应的化学方程式是。

(3)、“滤渣2”的主要成分是(填化学式)。

(4)、“脱铝硅”时，控制pH为7～8，“沉淀剂”宜选用(填标号)。
A．稀硫酸 B．NaOH溶液

(5)、“还原”的目的是将 ${CrO}_{4}^{2 -}$ 转化为三价铬，发生反应的离子方程式是。为了后续的过滤和洗涤能顺利进行，需要控制还原产物呈(填“结晶态”或“胶体态”)。

(6)、“电解”过程中，阴极产生大量气泡，导致溶液pH(填“升高”或“降低”)，影响电解铬的质量。为确保电解铬的质量，可向电解液中适时加入稀硫酸，原因是。

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4、三水合乙二胺四乙酸铁钠(NaFeY·3H₂O，摩尔质量为 $421 g \cdot {mol}^{-1}$ )是重要的铁强化剂。某学习小组制备该化合物，并测定产品的纯度。
已知：①乙二胺四乙酸(EDTA)是一种弱酸，可用 $H_{4} Y$ 表示；
② $NaFeY \cdot 3 H_{2} O$ 是一种配合物，微溶于乙醇， $20 ^{\circ} C$ 时在水中溶解度为 $4.3 g$ 。
Ⅰ．制备NaFeY・3H₂O
ⅰ．制备 ${FeCO}_{3}$ 。取 $9.78 g$ 绿矾溶于水配成溶液，加入 $2.60 {gNa}_{2} {CO}_{3}$ 固体，搅拌，充分反应，得到 ${FeCO}_{3}$ 浊液。
ⅱ．制备 $Fe {(OH)}_{3}$ 。在上述浊液中，加入 $15 mL 30 {%H}_{2} O_{2}$ 溶液，搅拌，充分反应后过滤，用蒸馏水洗涤沉淀。
ⅲ．制备NaFeY。如图，向三颈烧瓶中加入 $60 mL$ 蒸馏水，再依次加入EDTA和步骤ii制备的沉淀，然后向其中缓慢加入NaOH溶液，控制 $pH$ 为 $4.5 \sim 6.0$ ，温度为 $60^{\circ} C \sim 80 ^{\circ} C$ ，持续反应 $40 min$ 。
iv．分离提纯。反应后，将三颈烧瓶内混合物减压过滤，再将滤液蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，干燥，获得粗产品。
Ⅱ．测定 $NaFeY \cdot 3 H_{2} O$ 的纯度
称量 $mg$ 粗产品，加入稀硫酸溶解后配成 $250 mL$ 溶液，取出 $25.00 mL$ ，加入稍微过量的 $KI$ 溶液，充分反应后，滴入淀粉溶液，用 $ cmol \cdot L^{- 1} {Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 标准溶液滴定，重复操作2～3次，消耗 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 标准溶液的平均体积为 $VmL$ 。
已知： ${FeY}^{-} + 4 H^{+} = {Fe}^{3 +} + H_{4} Y$
$2 {Fe}^{3 +} + 2 I^{-} = 2 {Fe}^{2 +} + I_{2}$
$2 S_{2} O_{3}^{2 -} + I_{2} = 2 I^{-} + S_{4} O_{6}^{2 -}$
回答下列问题：

(1)、仪器a的名称是。

(2)、步骤ii中，制备 $Fe {(OH)}_{3}$ 的化学方程式是；洗涤沉淀的操作是。

(3)、步骤ii中，pH不宜过低的原因是。

(4)、步骤iv中，为获得更高产率，可在冷却后的溶液中加入一定量的乙醇，原因是。

(5)、与本实验安全注意事项有关的图标有___________(填标号)。

A、热烫 B、锐器 C、护目镜 D、用电

(6)、产品的纯度为%(用含m、c、V的代数式表示)。

(7)、滴定终点，若滴定管尖嘴处留有气泡，将导致测量结果(填“偏高”或“偏低”)。

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5、碳-碳键的构筑始终是有机化学研究的核心。在无水 ${AlCl}_{3}$ 催化下， ${({CH}_{3})}_{3} CCl$ 与苯反应生成叔丁基苯 $[C_{6} H_{5} - C {({CH}_{3})}_{3}]$ ，反应历程的能量变化如下图(反应物的相对能量均为0，TS代表过渡态，IM代表中间体)。
下列说法错误的是

A、由C—Cl键键能和 $Al - Cl$ 键键能可计算生成 $IM 1$ 的 $Δ H$ B、IM2中 ${[{({CH}_{3})}_{3} C]}^{+}$ 与苯环中大 $π$ 键电子云产生了相互作用 C、活化能： $E_{a} (TS 1) > E_{a} (TS 2)$ D、TS2到生成物过程放热，主要原因是苯环中形成了稳定的大π键

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6、 ${Cu}^{2 +}$ 与 ${NH}_{3}$ 的水溶液体系中含铜物种的分布系数 $(δ)$ 与 $lg c ({NH}_{3})$ 曲线如图。［分布系数(δ)为含铜物种占总铜(只考虑溶液中铜)的物质的量分数]
下列说法错误的是

A、向浓氨水中滴加少量 ${CuSO}_{4}$ 溶液，主要生成 ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ B、 $P$ 点溶液中 $c ({[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{2 +}) > c ({[Cu ({NH}_{3})]}^{2 +}) = c ({[Cu {({NH}_{3})}_{3}]}^{2 +})$ C、 ${[Cu {({NH}_{3})}_{3}]}^{2 +} + {NH}_{3} ⇌ {[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +} ， K = 10^{- 2.1}$ D、向 $N$ 点的溶液中持续通入NH₃ ， $c ({[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{2+})$ 先增大后减小

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7、镁基储氢材料具有储氢密度高、安全性好等优点。 ${MgH}_{2}$ 和 ${Mg}_{2} {NiH}_{4}$ 的晶胞结构如图所示。 ${MgH}_{2}$ 晶胞中 $Mg - H$ 键键长为 $r pm$ ， $M$ 的分数坐标为 $(0 ， 0 ， 0)$ ， N为 $(\frac{1}{2} ， \frac{1}{2} ， \frac{1}{2})$ ， Mg原子位于H原子形成的正八面体空隙。
下列说法错误的是

A、 ${MgH}_{2}$ 中 $H$ 原子的配位数为3 B、 $P$ 的分数坐标为 $(\frac{\sqrt{2} r}{3 a} ， 1 - \frac{\sqrt{2} r}{3 a} ， 0)$ C、 ${MgH}_{2}$ 晶胞和 ${Mg}_{2} {NiH}_{4}$ 晶胞中原子数之比是 $3 : 28$ D、单位体积储存氢气的质量： ${MgH}_{2} < {Mg}_{2} {NiH}_{4}$

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8、利用某铁尾渣(含 ${Fe}_{2} O_{3}$ 、 ${SiO}_{2}$ 及少量 ${Nd}_{2} O_{3}$ 、 ${Al}_{2} O_{3}$ 、 ${Co}_{2} O_{3}$ )可获得稀土钕(Nd)、钴(Co)的富集渣及高纯度的 ${FeSO}_{4} \cdot 7 H_{2} O$ ，其工艺流程如下图。
已知：还原渣中铁元素主要以 $Fe$ 、 $FeO$ 和少量 ${Fe}_{3} O_{4}$ 的形式存在。
下列说法正确的是

A、可通过观察还原渣的颜色判断铁尾渣的还原程度 B、“还原”步骤中，仅 ${Fe}_{2} O_{3}$ 被活性炭还原 C、“除钴”过程发生反应 $S^{2 -} + {Co}^{2 +} = CoS ↓$ D、“系列操作”为蒸发结晶、过滤等

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9、全球首例可充电氢负离子全固态电池由我国科学家于2025年研发成功。电池结构如图所示，固态电解质仅允许 $H^{-}$ 自由移动。电池放电时的总反应为 $3 {NaAlH}_{4} + 6 {CeH}_{2} = {Na}_{3} {AlH}_{6} + 2 Al + 6 {CeH}_{3}$ 。下列说法错误的是

A、放电时，A极发生了氧化反应 B、放电时， $H^{-}$ 由 $A$ 极移动到 $B$ 极 C、充电时， $B$ 极电极反应式为 ${Na}_{3} {AlH}_{6} + 2 Al + 6 H^{-} - 6 e^{-} = 3 {NaAlH}_{4}$ D、充电时，当外电路通过 $1 mol$ 电子时，理论上两电极质量变化差值为 $2 g$

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10、市售85%磷酸溶液经减压蒸馏除水、结晶得到纯磷酸晶体，该纯化过程需严格控制温度和水分，实验装置如图(夹持装置省略)。
已知：纯磷酸熔点为 $42^{\circ} C$ ，易吸水潮解。
下列说法错误的是

A、 ${CaCl}_{2}$ 、浓硫酸和 $P_{2} O_{5}$ 均用于干燥空气 B、通过毛细管提供的微小气泡可防止暴沸 C、通入空气的目的是吹出磷酸溶液中的水 D、电热板加热温度宜控制在 $35^{\circ} C$ 左右

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11、高分子 $P$ 广泛应用于口腔护理，其合成路线如下图。
下列说法正确的是

A、若①为加成反应，则 $a$ 为 ${CH}_{2} = {CH}_{2}$ B、②为缩聚反应 C、N中所有碳原子共平面 D、P在碱性条件下可发生降解

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12、某无机盐 ${MR}_{2} {({ZY}_{4})}_{2} \cdot 2 X_{2} Y$ 可作增强型防锈颜料。X、Y、Z、M、R是原子序数依次增大的前四周期元素， $Y$ 是地壳中含量最多的元素， $X$ 和 $Z$ 的最外层电子数之和等于 $Y$ 的最外层电子数； $M$ 和 $R$ 为同周期金属元素，且未成对电子数均为0。下列说法错误的是

A、原子半径： $Z > Y > X$ B、该无机盐中Z的化合价为+6价 C、化合物MY可作干燥剂 D、R的第一电离能大于同周期相邻元素

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13、下列过程中涉及反应的离子方程式错误的是

A、稀 ${HNO}_{3}$ 清洗试管壁上的银镜： $3 Ag + 4 H^{+} + {NO}_{3}^{-} = 3 {Ag}^{+} + NO ↑ + 2 H_{2} O$ B、 ${Na}_{2} S$ 溶液中通入过量 ${SO}_{2} : S^{2 -} + 2 {SO}_{2} + 2 H_{2} O = H_{2} S ↑ + 2 {HSO}_{3}^{-}$ C、草酸溶液中滴加酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液： $2 {MnO}_{4}^{-} + 5 H_{2} C_{2} O_{4} + 6 H^{+} = 2 {Mn}^{2 +} + 10 {CO}_{2} ↑ + 8 H_{2} O$ D、 ${FeCl}_{2}$ 溶液中滴加 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 溶液： $K^{+} + {Fe}^{2 +} + {[Fe {(CN)}_{6}]}^{3 -} = KFe [Fe {(CN)}_{6}] ↓$

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14、合成氨工业中，原料气在进入合成塔前需经过铜氨液除去其中的 $CO$ ，反应为 ${[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{+} + CO + {NH}_{3} ⇌ {[Cu {({NH}_{3})}_{3} CO]}^{+} Δ H < 0$ 。下列说法正确的是

A、 ${Cu}^{+}$ 的价层电子排布式为 $3 d^{9} 4 s^{1}$ B、 ${[Cu {({NH}_{3})}_{3} CO]}^{+}$ 中提供孤电子对的是 ${Cu}^{+}$ C、反应前后， ${Cu}^{+}$ 的配位数由2变为4 D、吸收 $CO$ 后的铜氨液经冷却处理可再生

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15、磷酸奥司他韦常用于治疗流感，合成磷酸奥司他韦的某中间体结构如下图。下列关于该中间体的说法错误的是

A、分子式为 $C_{16} H_{26} N_{2} O_{4}$ B、手性碳原子数目为3 C、 ${sp}^{2}$ 杂化的碳原子数目为4 D、 $1 mol$ 该中间体最多能与 $1 {molH}_{2}$ 发生加成反应

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16、利用下列图示装置进行实验，能达到实验目的的是
A．除去 ${CO}_{2}$ 中混有的少量 ${SO}_{2}$
B．中和反应反应热的测定
C．验证1-溴丁烷发生消去反应生成丁烯
D．检验乙炔的还原性

A、A B、B C、C D、D

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17、实验室制取 ${KClO}_{3}$ 的反应为 ${3Cl}_{2} +6KOH (浓) \begin{matrix} \underline{_} \end{matrix} {5KCl+KClO}_{3} {+3H}_{2} O$ 。下列有关化学用语表述正确的是

A、 ${Cl}_{2}$ 中共价键的电子云图： B、 $KOH$ 的电子式： C、KCl中 ${Cl}^{-}$ 的结构示意图： D、 ${KClO}_{3}$ 中 ${ClO}_{3}^{-}$ 的VSEPR模型：

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18、下列对物质性质的解释正确的是

选项	物质性质	解释
A	${SbH}_{3}$ (锑化氢)的沸点高于 ${NH}_{3}$	${SbH}_{3}$ 分子间存在氢键
B	${SiO}_{2}$ 延展性较差	Si—O键键能较大
C	$C_{2} H_{5} {NH}_{3} {NO}_{3}$ (硝酸乙基铵)常温下为液态	$C_{2} H_{5} {NH}_{3} {NO}_{3}$ 属于分子晶体
D	$O_{3}$ 在水中溶解度大于 $O_{2}$	$O_{3}$ 和 $H_{2} O$ 均是极性分子

A、A B、B C、C D、D

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19、江安竹簧属于国家级非物质文化遗产。下列制作江安竹簧的物品中，主要成分属于无机非金属材料的是

A、竹龄五年以上的楠竹 B、用于雕刻竹簧的平口钢刀 C、用于维护刻刀的碳化硅磨刀石 D、用于抛光竹簧产品的棉布

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20、元素周期律揭示了原子结构与元素性质的关系，是学习和研究化学的重要工具。下图是部分短周期主族元素的原子半径柱形图，其中a与f、b与h同主族。回答下列问题：

(1)、元素f在元素周期表中的位置为。

(2)、元素b和c形成的淡黄色固体物质的电子式为。

(3)、下列说法正确的是(填标号)。
A.元素c所在主族的元素均为金属元素
B.与元素g的单质相比，元素i的单质更易与 $H_{2}$ 反应
C.元素a的最高正化合价与最低负化合价的绝对值之和为8

(4)、元素g、h、i的最高价氧化物的水化物的酸性最强的是(填化学式，下同)，中和等物质的量的这三种酸，消耗NaOH最多的是。

(5)、学习小组根据原子半径大小猜想：金属性d>e。
设计实验，验证猜想：向试管①和②中均加入足量(填所选试剂)，现象分别为，证明猜想正确。(限选试剂：2 $mol \cdot L^{- 1}$ NaOH溶液、2 $mol \cdot L^{- 1}$ 氨水、2 $mol \cdot L^{- 1}$ 盐酸)。
理论分析：从原子结构的角度分析原因，d和e为同周期元素，电子层数相同，d的原子半径更大，。

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	物质的量(mol)
	$C_{2} H_{5} OH (g)$	$H_{2} O (g)$	$O_{2} (g)$
起始	4.5	8	2
平衡	a	2	0.5


A．除去 ${CO}_{2}$ 中混有的少量 ${SO}_{2}$	B．中和反应反应热的测定

C．验证1-溴丁烷发生消去反应生成丁烯	D．检验乙炔的还原性