高中化学沪科版-试题列表-第265页

1、格氏试剂(

RMgX

)是有机合成中的一种常用试剂，其制备、结构和性质如下。

(1)、制备

由卤代烃和金属Mg在溶剂乙醚中制备： $R - X + Mg \to_{加热}^{乙醚} R - MgX$

①Mg的原子结构示意图是。

②金属Mg的晶胞如图1所示，晶胞体积为 $v {cm}^{3}$ ，阿伏加德罗常数为 $N_{A}$ ，则金属Mg的密度为 ${g/cm}^{3}$ 。

③烃基( $R -$ )相同时，碳卤键断裂由易到难的顺序为 $R - I$ 、 $R - Br$ 、 $R - Cl$ ，推测其原因：。

(2)、结构

将 ${CH}_{3} {CH}_{2} MgBr$ 从乙醚溶液中结晶出来，获得 ${CH}_{3} {CH}_{2} MgBr \cdot 2 {({CH}_{3} {CH}_{2})}_{2} O$ ，分子结构示意图如图2所示(H原子未标出，忽略粒子半径相对大小)。

①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键，呈四面体形，Mg原子的杂化轨道类型是。

②很多化学键不是纯粹的离子键或共价键，而是两者之间的过渡类型。 $Br - Mg$ 键与 $C - Mg$ 键中，共价键成分更多的是键。

(3)、性质

格氏试剂在很多反应中 $C - Mg$ 键断裂，根据键的极性分析反应的生成物。

① ${CH}_{3} {CH}_{2} MgBr$ 与 $HCl$ 反应，生成的有机物的结构简式是。

② ${CH}_{3} {CH}_{2} MgBr$ 与丙酮()发生加成反应，生成物的结构简式是。

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2、实验室模拟用

{Na}_{2} S

溶液吸收脱除废气中的

{SO}_{2}

，探究

O_{2}

对脱硫的影响。将一定比例

O_{2}

、

{SO}_{2}

和

N_{2}

的混合气体恒温恒流速持续通入一定体积一定浓度的

{Na}_{2} S

溶液中，测得随反应进行吸收液的pH和各组分的浓度变化如图1。

已知：① $S + {SO}_{3}^{2 -} = S_{2} O_{3}^{2 -}$

② ${SO}_{2}$ 水溶液中各粒子的物质的量分数随pH变化如图2。

下列说法正确的是

A、吸收液的pH从13降至9.6的过程中，未发生氧化还原反应 B、

pH = 9.6

，经检验有少量

H_{2} S

生成，可能的反应：

{SO}_{2} + S^{2 -} + H_{2} O = H_{2} S + {SO}_{3}^{2 -}

C、

9.6 > pH > 7

， S的来源只有

O_{2}

氧化

- 2

价硫元素 D、

7.6 > pH > 7

，

c (S_{2} O_{3}^{2 -})

减小，原因是

c ({SO}_{3}^{2 -})

增大

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3、

{FeS}_{x}

催化

CO

还原处理烟气中的

{SO}_{2}

转化为液态S，部分物质转化关系如图1所示。在容积可变的密闭容器中充入一定量的

CO

和

{SO}_{2}

，在不同压强(

p_{1}

、

p_{2}

)下，反应达到平衡时，

{SO}_{2}

的平衡转化率随温度的变化如图2所示。

下列说法不正确的是

A、W为

CO

， M为

{CO}_{2}

B、②中每生成

1 mol

Z，③中有

1 mol

{FeS}_{x}

生成 C、升高温度，

{SO}_{2}

与

CO

反应的平衡常数减小 D、

p_{1} > p_{2}

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4、一种利用脱氢聚合技术制备聚酰胺的反应原理如图所示，该方法条件温和，副产物只有

H_{2}

，具有很好的应用前景。

下列说法正确的是

A、反应过程断开

O - H

键、

C - H

键、

N - H

键，形成

C - C

键 B、x为2n C、若将M、N分别换成

，和

，可生成

D、若仅以乙二醇为反应物也可发生脱氢聚合，产物可能是

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5、下列根据事实的推论不正确的是

A、ZnS难溶于水溶于稀H₂SO₄ ， ZnS与稀H₂SO₄反应：ZnS+2H⁺=Zn²⁺+H₂S↑ B、CuS溶于稀HNO₃但不溶于c(H⁺)相同的稀H₂SO₄ ，说明酸性：HNO₃＞H₂SO₄ C、矿层中的ZnS遇到CuSO₄溶液可转化为CuS，说明Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS) D、混有H₂S的乙炔通入CuSO₄溶液中生成CuS，说明CuS不溶于稀H₂SO₄

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6、乙烯水合制乙醇的反应机理如图1所示，反应进程与能量的关系示意图如图2所示。

下列说法不正确的是

A、①的

Δ H > 0

， ②和③的

Δ H < 0

B、该反应中，

H^{+}

起催化剂的作用 C、该反应速率大小主要由①决定 D、总反应的

Δ H = E_{1} - E_{2}

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7、在不同条件下进行化学反应

2 A (g) ⇌ B (g) + D (g)

ΔH

， B、D的起始浓度均为0，反应物A的浓度(

mol \cdot L^{- 1}

)随反应时间的变化如下表。

序号		0	20	40	60
①	500	2.0	1.3	1.0	1.0
②	500	x	1.0	1.0	1.0
③	500	y	1.5	1.2	1.2
④	600	2.0	0.5	0.4	0.4

下列说法不正确的是

A、①中D在0~20min平均反应速率为

1.75 \times 10^{- 2} mol \cdot L^{- 1} \cdot {min}^{- 1}

B、②中反应的化学平衡常数

K = 0 .25

C、③中

y = 2 .64

D、

ΔH > 0

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8、下列说法正确的是

A、加热

{NH}_{4} Cl

和

Ca {(OH)}_{2}

的固体混合物，可将二者分离 B、向

{Al}_{2} {({SO}_{4})}_{3}

溶液中加过量的

NaOH

溶液，可制

Al {(OH)}_{3}

C、取某溶液滴加

KSCN

溶液，溶液变红色，该溶液中含有

{Fe}^{3 +}

D、取

0.1 mol \cdot L^{- 1}

{Na}_{2} {CO}_{3}

溶液和

0.1 mol \cdot L^{- 1}

{NaHCO}_{3}

溶液，分别滴加酚酞溶液，后者红色更深

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9、下列过程不能用平衡移动原理解释的是

A、

pH = 11

的氨水加水稀释100倍，

pH > 9

B、

H_{2} O_{2}

溶液中加入少量

{MnO}_{2}

固体，促进

H_{2} O_{2}

分解 C、用石膏(主要成分

{CaSO}_{4}

)降低盐碱土壤(含

{Na}_{2} {CO}_{3}

)的碱性 D、向

{TiCl}_{4}

中加大量水并加热制备

{TiO}_{2} \cdot x H_{2} O

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10、某超分子的结构如图所示。下列说法正确的是

A、电负性：

F > B > O > N > H

B、该超分子中的元素均位于元素周期表的p区 C、“*”标记的碳原子为手性碳原子 D、该超分子中含有配位键

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11、下列说法不正确的是

A、酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇 B、DNA双螺旋结构两条链上的碱基通过氢键作用互补配对 C、核苷与磷酸缩合形成了核酸的基本单元——核苷酸 D、油脂属于酯类物质，可发生皂化反应

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12、下列化学用语或图示表达不正确的是

A、

{Na}_{2} O_{2}

的电子式：

B、基态Cr原子的价层电子轨道表示式：

C、氯化钠溶液中的水合离子：

D、

{SO}_{2}

的价层电子对互斥(VSEPR)模型：

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13、硅及其化合物在很多领域有广泛的应用。

(1)、硅原子

①基态硅原子的价层电子轨道表示式是。

② $Si 、 P 、 S$ 原子的第一电离能由小到大的顺序为

(2)、晶体硅

①晶体硅的熔点和硬度均低于金刚石，其原因是。

②一定温度下，某体积为 ${vcm}^{3}$ ，质量为mg的晶体硅，其晶胞为立方体，如图1所示，边长为 $anm (1 nm = 10^{- 7} cm)$ ， Si的摩尔质量为 $Mg \cdot {mol}^{- 1}$ ，则阿伏加德罗常数 $N_{A} =$ 。

③下列能说明硅的晶体类型略向金属晶体过渡的是。

a．硅原子之间的相互作用具有方向性和饱和性

b．硅有导电性，导电能力大于金刚石

(3)、硅的含氧化合物

①二氧化硅中的硅氧四面体基本结构单元如图2所示，其中硅原子的杂化方式为。

②自然界中的云母由片状的硅酸根离子和片间的金属离子构成层状结构。

i．如图3所示，每个硅氧四面体通过共用3个氧原子分别与相邻的硅氧四面体连接，形成无限伸展的片状的硅酸根离子，其中硅原子和氧原子的个数比为。

ii．云母易被从片间撕开，原因是。

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14、CO₂捕集包括CO₂ 的吸收和解吸两个过程。利用捕集的CO₂合成碳酸二甲酯有助于实现碳中和。

(1)、DEA[(C₂H₄OH)₂NH]是一种CO₂捕集剂。室温下，将CO₂体积分数为15%(其余为N₂)的混合气以一定流速通过装有一定量DEA溶液的捕集器(N₂不被吸收)，被吸收后的混合气在出口处通过CO₂含量检测装置，直至捕集剂吸收 CO₂达到饱和。将吸收CO₂饱和后的捕集器在120℃下充分加热，实现 CO₂解吸和捕集剂的再生。DEA吸收CO₂的过程如下图所示。

①能说明DEA 吸收CO₂达到饱和的依据是。

②写出CO₂解吸时发生反应的离子方程式：。

③衡量不同捕集剂的优劣，不仅需要比较捕集剂的成本、对环境的影响及单位物质的量的捕集剂吸收CO₂的快慢和多少外，还需要进行比较的因素为。(写一条)。

(2)、反应CO₂(g)+2CH₃OH(l)

⇌

(CH₃O)₂CO(l)+H₂O(l) 可用于合成碳酸二甲酯。

①该反应的平衡常数(pK=-lgK)与温度的关系如下图所示。为提高原料的平衡转化率，可采取的措施有。 (写一条)

②ZrO₂可作为合成反应的催化剂。

(i)一种ZrO₂的晶胞结构如图所示，该ZrO₂晶体中与O^2-距离最近且相等的Zr⁴⁺的数目为。

(ii)ZrO₂催化合成碳酸二甲酯的可能反应机理如图所示，Zr⁴⁺是催化过程中的关键活性位点。在答题卡上补充完整F的结构式：。

(iii)在 C→D的过程中还可能生成一种中间体M（），该中间体与D中的基团存在明显差异，可用(分析方法)检验是否有M存在。

③(CH₃O)₂CO(1) 与CH₃OH(I)的混合物经过初馏除去副产物后可得到含70% CH₃OH和30%(CH₃O)₂CO的共沸物。请补充完整从共沸物中分离出(CH₃O)₂CO的操作：将共沸物加热气化通入水中。

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15、焦磷酸铜盐、柠檬酸铜盐是工业常用的铜电镀液。

(1)、以酸性CuSO₄溶液作电镀液时，镀铜效果不佳。原因：①溶液中的

{SO}_{4}^{2-}

和电解过程中产生的少量Cu⁺ 影响镀层光亮度； ②。

(2)、控制铜电镀液pH在8-8.5之间，采用电解法可得到均匀光亮的铜镀层。

①配制K₆[Cu(P₂O₇)₂]溶液过程中主要发生如下转化：

${CuSO}_{4} (aq) \overset{K_{4} P_{2} O_{7}}{\to} {Cu}_{2} P_{2} O_{7} (s) \to_{}^{K_{4} P_{2} O_{7}} K_{6} {[Cu(P}_{2} O_{7})_{2}](aq)$

具体操作：向含0. 1 molCuSO₄的溶液中加入含molK₄P₂O₇溶液，过滤，，再加入一定量的K₄P₂O₇至沉淀溶解。

②上述配制的K₆[Cu(P₂O₇)₂]溶液中可能会存在少量Cu⁺。需向溶液中加入H₂O₂ 充分反应，再加入柠檬酸晶体。加入柠檬酸晶体的目的是。

(3)、在塑料件上镀铜时需要首先对塑料件进行预处理，使其表面覆盖一层铜膜。涉及反应：HCHO+Cu(OH)₂+OH^-=HCOO^-+Cu+2H₂O 。补充完整在塑料件上镀铜的实验方案：向装有塑料片的烧杯中加入CuSO₄溶液，，将预处理后的塑料片从烧杯中取出并洗净后，将待镀塑料片，通电一段时间。(实验中须使用的试剂和设备：NaOH溶液、HCHO溶液，K₆[Cu(P₂O₇)₂]溶液、Cu 片；下图所示电解池)

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16、玛巴洛沙韦片是一种治疗甲型或乙型流感病毒的特效药，H是合成玛巴洛沙韦的一种重要中间体，其合成路线如下：(注：

Bn

为

；

Boc

为

)

(1)、A分子中含氧官能团有羧基、醚键和。

(2)、写出B的结构简式：。

(3)、E→F中还生成另一种有机物X，X分子中除苯环外还含有一个六元环。写出X的结构简式：。

(4)、D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。

分子中含有手性碳原子；在酸性条件下水解生成两种产物，其中一种能与 ${FeCl}_{3}$ 发生显色反应，且有2种不同环境的氢原子。

(5)、已知：。设计以、

{CH}_{3} COOH

、

H_{2} {NCH}_{2} {CH}_{2} OH

、

{CH}_{3} {COOCH}_{3}

为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。

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17、CH₄和CO₂重整制氢体系中主要发生下列反应：

反应Ⅰ： ${CH}_{4} (g) + {CO}_{2} (g) ⇌ 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$ $Δ H_{1} = + 247 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

反应Ⅱ： ${CO}_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌ CO (g) + H_{2} O (g)$ $Δ H_{2} = + 41.1 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

反应Ⅲ： $2CO (g) ⇌ C (s) + {CO}_{2} (g)$ $Δ H_{3} = - 172.4 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

在密闭容器中， $1.01 \times 10^{5} Pa$ 、n_始(CH₄)=n_始(CO₂)=1mol时，若仅考虑上述反应，平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图所示。

下列说法不正确的是

A、曲线a表示平衡时CO的物质的量随温度的变化 B、625℃，反应Ⅱ的平衡常数

K = \frac{5}{17}

C、500~600℃，随着温度升高，容器中积碳减少 D、1000℃下，增大压强，平衡体系中

\frac{n (CO)}{n (H_{2})}

不变

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18、室温下，用含少量Cu²⁺的 MnSO₄溶液制备MnCO₃的过程如下：

注：“沉锰”时n(NH₄HCO₃)：n(Mn²⁺)=2.5：1，控制溶液pH=7.下列说法正确的是

A、NH₄HCO₃溶液中：c(NH

_{4}^{+}

)=c(HCO

_{3}^{-}

)+c(CO

_{3}^{2 -}

)+c(H₂CO₃) B、“过滤1”所得滤液中：

\frac{c ({Cu}^{2+})}{c ({Mn}^{2-})} > \frac{K_{sp} (CuS)}{K_{sp} (MnS)}

C、“沉锰”时发生反应：Mn²⁺+HCO

_{3}^{-}

=MnCO₃↓+H⁺ D、“过滤2”所得滤液中： c(NH

_{4}^{+}

)=c(HCO

_{3}^{-}

)+2c(CO

_{3}^{2 -}

)+c(HS^-)+2c(S^2-)

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19、化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下：

下列说法正确的是

A、X 与足量H₂加成后的产物中有1个手性碳原子 B、可用银氨溶液检验Y中是否含有X C、Y→Z 有 H₂O生成 D、1molZ与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 molNaOH

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20、室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是

选项	探究方案	探究目的
A	向含酚酞的Na₂CO₃溶液中加入少量BaCl₂ 固体，观察溶液颜色变化	Na₂CO₃溶液中存在水解平衡
B	向95%的乙醇溶液中加入足量Na，观察是否有气体生成	Na能与乙醇发生置换反应
C	向2 mL FeSO₄溶液中滴加酚酞试液，观察溶液颜色变化	Fe^²+能发生水解
D	向电石中滴加饱和食盐水，将产生的气体通入高锰酸钾溶液，观察现象	乙炔具有还原性

A、A B、B C、C D、D

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