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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、某实验小组对一种染料废水进行处理，获得Na₂SO₄并测定废水的总有机碳(总有机碳是指单位体积水样中溶解或悬浮的有机物碳元素质量总和，是水体评价的综合指标之一)。
实验步骤为：
①取100mL废水(假定有机成分只有萘磺酸钠)，在35℃下加入等体积甲醇，充分混合后，冷却、过滤，得到固体A和滤液B。
②经检测，固体A主要成分为Na₂SO₄ ，并含有少量Na₂SO₃和萘磺酸钠；滤液B含2.3g萘磺酸钠 $(C_{10} H_{7} O_{3} N a S ， M = 230 g \cdot m o l^{- 1})$ 。
③一定温度下，从滤液B中回收甲醇；再蒸发浓缩析出萘磺酸钠，过滤，得滤液C，向滤液C中加入适量的NaClO溶液去除少量的 $N H_{4}^{+}$ 和NH₃。
④按下图实验装置(部分装置略)对固体A进行处理，完全反应后Pt坩埚中固体为Na₂SO₄。
简化的操作过程：先检查装置气密性，再打开或关闭活塞1和活塞2，通入N₂一段时间。再次打开或关闭活塞1和活塞2，改为通入O₂ ，点燃煤气灯，一定时间后，停止加热，继续通O₂一段时间。
回答下列问题：

(1)、实验步骤①中加入甲醇的目的为。

(2)、实验步骤③中回收甲醇的操作名称是，去除NH₃生成N₂反应的离子方程式为。

(3)、通入N₂的目的是。

(4)、酸性KMnO₄溶液的作用是，试剂 $a$ 是。

(5)、改为通入O₂前，需____(填标号)。

A、打开活塞1 B、打开活塞2 C、关闭活塞1 D、关闭活塞2

(6)、反应后U形管(含试剂)增重0.44g，该废水总有机碳= $m g \cdot L^{- 1}$ (用科学记数法表示)。

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2、向一定浓度的 $C u S O_{4}$ 溶液中通入 $N H_{3}$ ，存在化学平衡 $C u^{2 +} + N H_{3} ⇌ {[C u (N H_{3})]}^{2 +}$ 、 ${[C u (N H_{3})]}^{2 +} + N H_{3} ⇌ {[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +} 、 {[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +} + N H_{3} ⇌ {[C u {(N H_{3})}_{3}]}^{2 +}$ 和 ${[C u {(N H_{3})}_{3}]}^{2 +} + N H_{3} ⇌ {[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 。平衡时分布系数 $δ (M)$ 与 $l g [c (N H_{3}) / (m o l \cdot L^{- 1})]$ 的关系如下图所示(其中 $M$ 代表 $C u^{2 +} 、 {[C u (N H_{3})]}^{2 +} 、 {[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +} 、 {[C u {(N H_{3})}_{3}]}^{2 +}$ 或 ${{[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +})}_{。}$ 比如 ${[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +}$ 的分布系数 $δ ({[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +}) = \frac{c ({[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +})}{c (总)}$ ， c(总) $= c (C u^{2 +}) + c ({[C u (N H_{3})]}^{2 +}) + c ({[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +}) + c ({[C u {(N H_{3})}_{3}]}^{2 +}) + c ({[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +})$ 。下列说法错误的是（）

A、曲线I代表 $δ (C u^{2 +})$ ，曲线 $V$ 代表 $δ ({[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +})$ B、反应 ${[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +} ⇌ C u^{2 +} + 2 N H_{3}$ 的平衡常数 $K$ 的值为 $1 0^{- 7.8}$ C、 $l g [c (N H_{3}) / (m o l \cdot L^{- 1})] = - 2$ 时， $c ({[C u {(N H_{3})}_{3}]}^{2 +}) < c ({[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +})$ D、 $l g [c (N H_{3}) / (m o l \cdot L^{- 1})] = - 2.9$ 时， $c (O H^{-}) = c (H^{+}) + 2 c (C u^{2 +}) + 2 c ({[C u (N H_{3})]}^{2 +}) +$ $4 c ({[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{2 +}) + 2 c ({[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}) + c (N H_{4}^{+}) - c (S O_{4}^{2 -})$

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3、甲酸甲酯 $(H C O O C H_{3})$ 作为潜在的储氢材料受到关注，科学家发现使用 $R u$ 配合物催化剂可以使甲酸甲酯温和释氢，其可能的反应过程如下图所示。下列说法错误的是（）

A、 $H_{2} O$ 为极性分子， $C O_{2}$ 为非极性分子 B、 $Ⅲ \to_{}^{} Ⅳ$ 每消耗 $1 m o l H_{2} O$ 生成 $1 m o l H_{2}$ C、总反应为 $H C O O C H_{3} + 2 H_{2} O = 4 H_{2} ↑ + 2 C O_{2} ↑$ D、反应涉及 $O - H 、 C - H 、 C - O$ 键断裂和 $H - H$ 键形成

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4、下列实验能达到目的的是（）

选项	目的	实验
A	鉴别某材料是丝绸还是化纤	取样灼烧，闻灼烧时的气味并观察灼烧后灰烬的状态
B	探究浓度对反应速率的影响	一定温度下，用相同质量的同种锌粒分别与稀硫酸和浓硫酸反应，观察气体产生的快慢
C	测定某稀盐酸的物质的量浓度	移取 $10.00 m L$ 稀盐酸于锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，用 $N a O H$ 标准溶液滴定至溶液呈红色，依据消耗 $N a O H$ 标准溶液的体积计算
D	证明非金属性： $C l > S$	向装有 $F e S$ 固体的装置中滴加稀盐酸，有气体产生

A、A B、B C、C D、D

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5、一种基于固体电解质 $N A S I C O N$ 的可充电熔融钠电池，具有安全、电流密度高、使用条件宽泛等优点，其工作示意图如下所示，已知电池放电时不断有 $N a I$ 生成。下列说法错误的是（）

A、放电时 $a$ 电极为负极 B、固体电解质 $N A S I C O N$ 含钠离子 C、充电时阳极反应式： $3 I^{-} - 2 e^{-} = I_{3}^{-}$ D、转移 $1 m o l e^{-}$ 时， $c$ 区和 $d$ 区的质量差改变 $23 g$

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6、 ${(N H_{4})}_{2} F e {(S O_{4})}_{2} \cdot 6 H_{2} O$ 可用于印染、畜牧等领域，其晶体的部分结构如下图所示。下列说法正确的是（）

A、电负性： $O > S > F e > H$ B、基态 $F e^{2 +}$ 的价层电子排布式为 $3 d^{4} 4 s^{2}$ C、晶体中 $N$ 和 $S$ 原子的轨道杂化类型均为 $s p^{3}$ D、晶体中微粒间的相互作用只有离子键、共价键和配位键

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7、一种在航空航天、国防军工等领域具有应用前景的液晶聚芳酯 $G$ 可由如下反应制备。下列说法错误的是（）

A、 $p = 2 m - 1$ ，化合物 $X$ 为乙酸 B、化合物 $F$ 最多有24个原子共平面 C、反应说明化合物 $E$ 可发生缩聚反应 D、聚芳酯 $G$ 与稀 $H_{2} S O_{4}$ 和 $N a O H$ 溶液均可反应

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8、人类生活品质的提升离不开科技的进步。下列说法正确的是（）

A、作为纳米苂光材料的碳量子点属于胶体 B、食品脱氧剂使用后，其中的铁粉转化成 $F e_{3} O_{4}$ C、人工转化二氧化碳合成的己糖属于高分子化合物 D、环型碳 $C_{10}$ 、环型碳 $C_{14}$ 和金刚石均是碳元素的同素异形体

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9、盐酸芬戈莫德(H)是一种治疗多发性硬化症的新型免疫抑制剂，以下是其中一种合成路线(部分反应条件已简化)。
已知：i)+R′CH₂NO₂ $\overset{碱性条件}{\to}$
ii) +R′OH $\overset{一定条件}{\to}$
回答下列问题：

(1)、化合物A中碳的2p轨道形成中心电子的大π键。

(2)、由B生成C的反应类型为。

(3)、试剂X的化学名称为。

(4)、由D生成E的反应目的是。

(5)、写出由E生成F的化学反应方程式。

(6)、在C的同分异构体中，同时满足下列条件的可能结构共有种(不含立体异构)
a)含有苯环和硝基；
b)核磁共振氢谱显示有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1。
上述同分异构体中，硝基和苯环直接相连的结构简式为。

(7)、参照上：述反应路线，以和 $C H_{3} N O_{2}$ 为原料，设计合成的路线(无机试剂任选)。

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10、乙酸乙酯在工业上有非常重要的作用。采用乙醇氧化脱氢法制备乙酸乙酯的反应原理及步骤如下：
$2 C H_{3} C H_{2} O H \to_{N a_{2} C r_{2} O_{7}}^{50 % H_{2} S O_{4}} C H_{3} C O O C H_{2} C H_{3}$
I．将 $17.8 m L 50 % H_{2} S O_{4}$ 溶液加入至 $50 m L$ 的三颈烧瓶中，冰盐浴条件下，加入 $10.7 m L$ 乙醇。
Ⅱ．将 $11.85 g$ $N a_{2} C r_{2} O_{7}$ 溶于 $7.4 m L H_{2} O$ 中，搅拌下逐滴加入三颈烧瓶中，反应温度控制在 $20 ℃$ 。
当混合物的粘度变大时，将温度升高到 $35 ℃$ ，继续反应。
Ⅲ．将反应得到的绿色乳浊液用等量水稀释，分液，收集上层清液，纯化，干燥。
Ⅳ．分馏，收集 $73 ~ 78 ℃$ 馏分。
回到下列问题：

(1)、步骤I中，使用冰盐浴(−25～−10℃)的原因是____(填标号)。

A、增强乙醇还原性 B、有利于降温 C、减少乙醇挥发 D、减少硫酸挥发

(2)、步骤Ⅱ中，升温到 $35 ℃$ 的目的是。

(3)、步骤Ⅲ中，上层清液中含有的主要杂质为、。

(4)、步骤Ⅲ中，纯化操作步骤为：先用、再用水洗涤。

(5)、分馏装置如下图所示，玻璃仪器X的名称为；指出装置(不含夹持、加热等装置)中错误之处。

(6)、相比于用浓硫酸催化乙酸和乙醇制备乙酸乙酯的方法，从反应条件角度评价该方法的优点是。

(7)、为实现含铬废液的再生利用，可在含 $C r^{3 +}$ 酸性废液中加入 $K M n O_{4}$ _，写出该反应的离子方程式。

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11、江西稀土资源丰富。硫酸铵作为一种重要的化工原料，可用于稀土的提取。初始投料比 $n [{(N H_{4})}_{2} S O_{4}] ： n [F e_{2} O_{3}] = 2 ： 1$ 的混合物，其热分解过程如图所示：
已知该过程主要分为三个阶段，其中：
阶段Ⅱ反应： $6 N H_{4} F e {(S O_{4})}_{2} \begin{array}{l} \underline{\underline{Δ}} \end{array} 3 F e_{2} {(S O_{4})}_{3} + 4 N H_{3} ↑ + N_{2} ↑ + 6 H_{2} O ↑ + 3 S O_{2} ↑$
阶段Ⅲ反应： $2 F e_{2} {(S O_{4})}_{3} \begin{array}{l} \underline{\underline{Δ}} \end{array} 2 F e_{2} O_{3} + 3 O_{2} ↑ + 6 S O_{2} ↑$
回答下列问题：

(1)、 ${(N H_{4})}_{2} S O_{4}$ 中， $N H_{4}^{+}$ 的空间结构为， $S O_{4}^{2 -}$ 中心原子的杂化类型为。

(2)、阶段Ⅰ不发生氧化还原反应，对应的化学方程式为；图中阶段Ⅰ多次重复实验的实际失重均比理论值偏大，此误差属于(填“偶然误差”或“系统误差”)。

(3)、阶段Ⅱ和Ⅲ都是吸热过程，且Ⅱ反应速率更快，下列示意图中能体现上述两反应能量变化的是(填标号)，判断的理由是。
A． B． C． D．

(4)、该热分解过程中， $F e_{2} O_{3}$ 的作用为。

(5)、一定温度下，在真空刚性容器中， $F e_{2} {(S O_{4})}_{3}$ 的分解过程会发生下列反应：
主反应 $2 F e_{2} {(S O_{4})}_{3} (s) ⇌ 2 F e_{2} O_{3} (s) + 6 S O_{2} (g) + 3 O_{2} (g) Δ H_{1} > 0$
副反应 $2 S O_{2} (g) + O_{2} (g) ⇌ 2 S O_{3} (g) Δ H_{2} < 0$
两个反应的平衡常数比值 $\frac{K_{p (副)}}{K_{p (主)}}$ 随反应温度升高而(填“增大”，“减小”或“不变”)；若平衡时总压为 $25 k P a ， S O_{2}$ 的体积分数为0.4，主反应的平衡常数 $K_{p (主)} =$ $(k P a)^{9}$ 。

(6)、 ${(N H_{4})}_{2} S O_{4}$ 在高温下可以自发分解，原因是。

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12、锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用，锡精矿 $(S n O_{2})$ 中主要有 $F e$ 、S、 $A s$ 、 $S b$ 、 $P b$ 等杂质元素。下图为锡的冶炼工艺流程。
已知： $S n O_{2}$ 性质稳定，难溶于酸。
回答下列问题：

(1)、锡的原子序数为50，其价层电子排布式为，在元素周期表中位于区。

(2)、烟尘中的主要杂质元素是(填元素符号)。

(3)、酸浸时， $P b O$ 生成 ${[P b C l_{4}]}^{2 -}$ ，该反应的离子方程式为，为了提高铅的浸出率，最宜添加 (填标号)。
A． $K C l$ B． $H C l$ C． $H_{2} S O_{4}$ D． $N a C l$

(4)、还原时需加入过量的焦炭，写出该反应的化学方程式。

(5)、电解精炼时，以 $S n S O_{4}$ 和少量 $H_{2} S O_{4}$ 作为电解液，电源的负极与(填“粗锡”或“精锡”)相连； $H_{2} S O_{4}$ 的作用是、。

(6)、酸浸滤液中的 $P b^{2 +}$ 可用 $N a_{2} S$ 沉淀，并通过与强碱反应获得 $P b$ ，写出 $P b S$ 与熔融 $N a O H$ 反应的化学方程式。

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13、一定温度下， $H_{2} S O_{3}$ 水溶液中 $H_{2} S O_{3}$ 、 $H S O_{3}^{-}$ 、 $S O_{3}^{2 -}$ 的分布分数 $δ$ 与 $p H$ 的关系如下图。例如 $δ (S O_{3}^{2 -}) = \frac{c (S O_{3}^{2 -})}{c (H_{2} S O_{3}) + c (H S O_{3}^{-}) + c (S O_{3}^{2 -})}$ 。向 $0.5 L$ 浓度为 $0.10 m o l / L$ 的氨水中通入 $S O_{2}$ 气体。已知该温度下 $K_{w} (N H_{3} \cdot H_{2} O) = 2 \times 1 0^{- 5} ， l g 2 \approx 0.3 ， K_{w} \approx 1 \times 1 0^{- 14}$ ，下列说法正确的是（）

A、通入 $0.05 m o l S O_{2}$ 时， $c (N H_{3} \cdot H_{2} O) + c (O H^{-}) = c (H S O_{3}^{-}) + c (H_{2} S O_{3}) + c (H^{+})$ B、当 $\frac{c (S O_{3}^{2 -})}{c (H_{2} S O_{3})} = 1$ 时， $\frac{c (N H_{4}^{+})}{c (N H_{3} \cdot H_{2} O)} = 2 \times 1 0^{4}$ C、当 $p H = 7.0$ 时， $c (N H_{4}^{+}) < c (S O_{3}^{2 -}) + c (H S O_{3}^{-})$ D、P点时溶液的 $p H$ 值为8.3

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14、朱砂(硫化汞)在众多先秦考古遗址中均有发现，其立方晶系 $β$ 型晶胞如下图所示，晶胞参数为anm，A原子的分数坐标为 $(0 ， 0 ， 0)$ ，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，下列说法正确的是（）

A、S的配位数是6 B、晶胞中B原子分数坐标为 $(\frac{3}{4} ， \frac{1}{4} ， \frac{3}{4})$ C、该晶体的密度是 $ρ = \frac{9.32 × 1 0^{29}}{a^{3} \cdot N_{A}} g / m^{3}$ D、相邻两个Hg的最短距离为 $\frac{1}{2} a n m$

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15、马来酸依那普利(记为X，摩尔质量为M， $g / m o l$ )是一种心血管疾病防治药物，结构式为：
通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数 $ω$ ：
方法一：将mg样品溶于有机溶剂中，以 $c_{1} m o l / L$ 的 $H C l O_{4}$ 溶液滴定，终点消耗 $V_{1} m L$ ，计量关系为 $n (X) ： n (H C l O_{4}) = 1 ： 1$ ；
方法二：将mg样品溶于水中，以 $c_{2} m o l / L$ 的 $N a O H$ 溶液滴定，终点消耗 $V_{2} m L$ ，计量关系为 $n (X) ： n (N a O H) = 1 ： 3$ 。
下列说法正确的是（）

A、方法一滴定终点时， $p H = 7$ B、方法一 $ω = \frac{c_{1} \cdot V_{1} \cdot M}{m \times 1 0^{3}} \times 100 %$ C、方法二滴定终点时， $p H = 7$ D、方法二 $ω = \frac{3 c_{2} \cdot V_{2} \cdot M_{2}}{m \times 1 0^{3}} \times 100 %$

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16、我国科学家成功利用CO还原NO，从源头上减少煤粉燃烧产生的大气污染。一定温度下，在1L的恒容密闭容器中，充入1molCO和1molNO，反应 $2 C O (g) + 2 N O (g) ⇌ N_{2} (g) + 2 C O_{2} (g)$ 平衡时，测得c(N₂)=0.2mol/L，下列说法正确的是（）

A、升高温度，正、逆反应速率以相同倍数增大 B、加入催化剂使正反应速率加快，逆反应活化能增大 C、若往容器中再通入1molNO和1molCO₂ ，则此时 $v_{正} > v_{逆}$ D、若往容器中再通入2molCO和1molN₂ ，则此时 $v_{正} > v_{逆}$

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17、光刻胶是芯片制造的关键材料。以下是一种光刻胶的酸解过程，下列说法正确的是（）

A、X的单体属于碳酸酯 B、X在水中的溶解度大于Y C、Z中所有原子共平面 D、该酸解过程不含消去反应

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18、配合物 $[F e_{3} O {(C H_{3} C O O)}_{6} {(H_{2} O)}_{3}] N O_{3}$ 的制备步骤如下：
Ⅰ．称取 $5.40 g C H_{3} C O O N a$ ，溶解于 $4.0 m L$ 水中。
Ⅱ．称取 $6.00 g F e {(N O_{3})}_{3}$ ，溶解于 $3.0 m L$ 水中，80℃加热，得到砖红色溶液。
III．将步骤II配置的溶液加入到 $C H_{3} C O O N a$ 溶液中，加热搅拌约 $10 m i n$
IV．当溶液析出少量固体时，冷却，过滤，洗涤，烘干，称重。
下列说法错误的是（）

A、步骤II中可使用水浴加热 B、步骤III中为控制反应速率，应逐滴加入 C、步骤II中 $F e^{3 +}$ 发生了水解 D、步骤IV中为提高纯度，可用热水洗涤

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19、荜茇酰胺是从中药荜茇中提取的一种有抗癌活性的天然生物碱，结构如下图所示。下列说法正确的是（）

A、分子中有3种官能团 B、双键均为顺式结构 C、分子式为 $C_{17} H_{18} N O_{5}$ D、不能使酸性高锰酸钾溶液褪色

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20、化合物 $M_{2} X_{3} Y Z W_{2}$ 是一种无机盐药物。已知 $X 、 Y 、 Z 、 W 、 M$ 为原子序数依次递增的短周期元素， $X 、 M$ 同主族， $Y 、 Z 、 W$ 同周期，基态 $Y$ 原子 $s$ 轨道总电子数是 $p$ 轨道电子数的4倍，基态 $Z 、 W$ 原子的未成对电子数相等。下列说法正确的是（）

A、离子半径： $W > M$ B、电负性： $X > Z$ C、简单氢化物沸点： $Z > W$ D、 $M_{2} X_{3} Y Z W_{2}$ 难溶于水

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