• 1、Buchwald-Hartwig偶联反应,是在钯催化和碱存在下,胺与芳卤的交叉偶联反应。反应机理如图所示(图中Ar表示芳香烃基,---→表示为副反应)。下列说法正确的是

    A、芳胺中的R若为烷烃基,其碱性会减弱 B、该变化过程中涉及到的有机反应类型仅限于取代反应和加成反应 C、理论上1mol最多能消耗1mol D、若原料用 , 则可能得到的产物为
  • 2、实验室利用苯甲酸、乙醇、环己烷和浓硫酸混合加热制备苯甲酸乙酯,现从反应混合物中分离苯甲酸乙酯、苯甲酸和环己烷的流程如图所示。下列说法错误的

    已知:苯甲酸乙酯的沸点为212.6℃,乙醚-环己烷-水共沸物的沸点为62.1℃,苯甲酸100℃会迅速升华

    A、试剂①为饱和Na2CO3溶液,试剂②为稀硫酸 B、操作a、c均为分液,操作b为蒸馏,操作d为重结晶 C、苯甲酸乙酯、苯甲酸分别由①②获得 D、粗品精制还可以用升华法
  • 3、目前研究较多的Zn-H2O2电池,其电池总反应为Zn+OH-+HO2=ZnO22+H2O。现以Zn-H2O2电池电解尿素[CO(NH2)2]碱性溶液制备氢气,同时获得N2及极少量O2(装置2中隔膜仅阻止气体通过,b、c、d均为惰性电极)。下列说法错误的是

    A、装置1中OH-移向Zn电极 B、反应过程中,d极附近的pH增大 C、电极c的主要反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-=CO32+N2+6H2O D、通电一段时间后,若Zn电极的质量减轻19.5g,则c电极产生N22.24L(标准状况)
  • 4、钴(Co)在化学上称为铁系元素,其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂,Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示),下列说法错误的是

    A、色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>H>C B、色胺酮分子中N原子均为sp3杂化 C、色胺酮钴配合物中钴的配位数为4 D、X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子,CH3OH是通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合
  • 5、双酚A是重要的有机化工原料,可用苯酚和丙酮利用以下原理来制备。下列说法正确的是

    A、双酚A分子中共线的碳原子最多有5个 B、双酚A与足量氢气加成后的分子中六元环上的一氯代物有4种(不考虑空间异构) C、苯酚与双酚A均为酚类物质,互为同系物 D、苯酚与双酚A可以与NaHCO3溶液反应
  • 6、周期表前四周期的元素X、Y、Z、Q、R,原子序数依次增大。X的核外电子总数与其周期数相同,Y的价层电子中的未成对电子有3个,Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍,Q与Z同族,R的最外层只有1个电子,内层全充满。下列判断正确的是
    A、简单氢化物的热稳定性;Z>Y>Q B、非金属元素电负性由大到小的顺序;Z>Q>Y>X C、X和Y形成的化合物中均为极性键 D、R为金属元素,属于s区
  • 7、下列实验装置及表述正确的是

    A

    B

    C

    D

    (经酸化3%NaCl溶液)

    蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体

    实验室制乙炔

    实验室制备Fe(OH)3胶体

    在Fe表面生成蓝色沉淀,无法验证Zn保护了Fe

    A、A B、B C、C D、D
  • 8、含氮物质种类繁多,例如N2、NH3、N2H4、HN3(酸性与醋酸相当)等。下列有关物质的说法中正确的是
    A、N2H4中两个氮原子之间有一对共用电子对,故其6个原子可能共平面 B、N2性质不活泼,可作为焊接镁条的保护气 C、N2H4具有还原性,可用于将AgNO3还原为单质Ag D、可向NaN3溶液中通CO2来制备HN3
  • 9、下列实验操作或实验仪器的使用正确的是
    A、做“海带中碘元素的分离及检验”实验时,须用过量的氯气或双氧水氧化I- B、用剩的药品能否放回原瓶,应视具体情况而定 C、其他条件相同时,双氧水在碱性溶液中分解速率比在酸性溶液中慢 D、滴定接近终点时,滴定管的尖嘴不能接触锥形瓶内壁
  • 10、化学与生活密切相关。下列说法正确的是
    A、“天宫课堂”实验中,乙酸钠过饱和溶液结晶形成温热“冰球”,该过程发生吸热反应 B、《天工开物》中有“至于矾现五色之形,硫为群石之将,皆变化于烈火”,其中的矾指的是金属硫化物 C、“雨后彩虹”“海市蜃楼”是一种光学现象,与胶体的知识有关 D、CPU制造中的光刻技术是利用光敏树脂在曝光条件下成像,该过程是物理变化
  • 11、甲醇合成丙烯有“一步法”和“两步法”两种合成方式,“一步法”是在催化剂的作用下由甲醇直接合成丙烯;“两步法”则分两步合成,其热化学方程式如下:

    反应I:甲醇醚化反应(DME)

    2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)    ΔH1<0

    反应II:含氧化合物制丙烯反应(OTP)

    CH3OH(g)+CH3OCH3(g)CH2=CHCH3(g)+2H2O(g)    ΔH2<0

    已知部分键能数据如下:

    化学键

    C-C

    C=C

    C-H

    H-H

    O-H

    C=O

    C-O

    键能/kJmol1

    356

    615

    413

    436

    462

    745

    360

    回答下列问题:

    (1)、“一步法”合成丙烯的热化学方程式为。合成丙烯时有乙烯等副产物,若选择N2作载气时,保持总压不变,调控甲醇和N2的不同分压,各产物的选择性如下表所示(其他产物略):

    CH3OH分压/MPa

    N2分压/MPa

    丙烯选择性/%

    乙烯选择性/%

    0.10

    0

    30.9

    7.51

    0.08

    0.02

    32.0

    7.42

    0.04

    0.06

    34.8

    7.03

    0.02

    0.08

    36.7

    6.48

    0.01

    0.09

    39.4

    5.43

    分析表中数据:要合成得到更多的丙烯,应控制甲醇的最佳分压为MPa。

    (2)、已知:lnKc=2.205+2708.6137T。温度为500K时,在密闭反应器中加入2mol CH3OH , 若只发生反应Ⅰ,达平衡状态时,体系中CH3OCH3的物质的量分数为(填序号)。A.14~25   B.13~12   C.12   D.12~23
    (3)、“两步法”中,在恒容密闭容器中通入甲醇,初始压强为p0MPa , 反应达到平衡时压强为p1MPa , 则平衡混合体系中,丙烯的体积分数为(用含p0p1的式子表示,下同),若平衡时甲醇的转化率为60%,则反应II(OTP)的平衡常数Kx=
    (4)、“两步法”中存在反应Ⅲ:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)    △H,同时也会有芳香烃等副产品,其中丙烯和芳香烃选择性与不同温度下反应I进行的程度的关系如图所示。要提高丙烯的选择性,可采取的措施是 , 当温度高于285℃后,丙烯的选择性降低,其原因是

  • 12、化合物J是合成风湿性关节炎药物罗美昔布的一种中间体,其合成路线如下:

    已知:

    I.

    II.

    回答下列问题:

    (1)、A的化学名称是 , C中官能团的名称是
    (2)、C→D的化学方程式为
    (3)、H→I的反应类型是 , 化合物E的结构简式
    (4)、写出2种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式

    ①属于芳香族化合物且有两个六元环

    ②除苯环外,核磁共振氢谱显示有6组峰,峰面积之比为6:4:2:2:1:1

    (5)、写出以甲苯和COCl2为主要原料合成化合物H的路线(无机试剂、有机溶剂任选)
  • 13、氧化铈(CeO2)是一种应用非常广泛的稀土氧化物。现以氟碳铈矿(含CeFCO3SiO2等)为原料制备氧化铈,其工艺流程如图所示:

    已知:

    Ce3+在空气中易被氧化,易与SO42形成复盐沉淀;

    ②硫脲()具有还原性,酸性条件下易被氧化为(SCN2H3)2

    Ce4+在硫酸体系中能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能。

    回答下列问题:

    (1)、“氧化焙烧”中氧化的目的是
    (2)、步骤①中加入硫脲的目的是将四价铈还原为三价铈,写出硫脲与CeF22+反应生成Ce3+的离子方程式
    (3)、步骤③反应的离子方程式为
    (4)、步骤④萃取时存在反应:Ce4++n(HA)2Ce(H2n4A2n)+4H+Ce4+分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比称为分配比(D=c[Ce(H2n-4A2n)]c[Ce()])。取20mL含四价铈总浓度为0.1molL1的酸浸液,向其中加入10mL萃取剂(HA)2 , 充分振荡,静置,若D=80 , 则水层中c[Ce()]=。(计算结果保留二位有效数字)。
    (5)、步骤⑤“反萃取”时双氧水的作用是
    (6)、产品CeO2是汽车尾气净化催化剂中最重要的助剂,催化机理如图所示。写出过程①发生反应的化学方程式

  • 14、三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是合成其它一些Co(Ⅲ)配合物的原料,其在水中的溶解度随着温度的升高而增大。实验室用CoCl26H2O晶体制备[Co(NH3)6]Cl3的实验步骤如下:

    i.在锥形瓶中,将NH4Cl溶于水中,加热至沸,加入研细的CoCl26H2O晶体,溶解得到混合溶液;

    ii.将上述混合液倒入三颈烧瓶中,加入活性炭。冷却,利用如图装置先加入浓氨水,再逐滴加入5% H2O2溶液,水浴加热至50~60℃,保持20min;

    iii.然后用冰浴冷却至0℃左右,吸滤,把沉淀溶于50mL沸水中,经操作X后,慢慢加入浓盐酸于滤液中,即有大量橙黄色晶体([Co(NH3)6]Cl3M=267.5gmol1)析出;

    iv.用冰浴冷却后吸滤,晶体以冷的盐酸洗涤,再用少许乙醇洗涤,吸干。回答下列问题:

    (1)、步骤i中,研细晶体所用的仪器名称为 , 无水CaCl2的作用是
    (2)、写出制备三氯化六氨合钴的化学方程式
    (3)、步骤i中操作X为
    (4)、取0.2000g [Co(NH3)6]Cl3样品,配成100mL溶液,取50mL样品溶液于锥形瓶中,加入3滴K2CrO4溶液做指示剂,用0.0600molL1AgNO3溶液滴定至终点时,消耗AgNO3溶液的体积为10.00mL,样品的纯度为
    (5)、某兴趣小组为探究Co2+的还原性,设计如下实验:

    实验I:粉红色的CoCl2溶液在空气中久置,无明显变化。

    实验II:向0.1molL1 CoCl2溶液中滴入2滴酸性KMnO4溶液,无明显变化。

    实验III:按下图装置进行实验,观察到电压表指针偏转。

    根据实验III得出结论:Co2+可以被酸性KMnO4溶液氧化。

    另一名同学设计了实验IV,否定了该结论,请说明实验IV的操作和现象

  • 15、有机—无机复合钙钛矿(CaTiO3)型材料在太阳能电池及发光二极管等方面具有很好的应用前景,一种复合材料和CaTiO3(立方晶系)的晶胞结构如图所示。

    已知:A为间隔的阳离子,例如C4H9NH3+C6H5CH2CH2NH3+等;A'为单一组分钙钛阳离子,例如CH3NH3+CH(NH2)2+Cs+等;B为单一组分钙钛矿中心离子Sn2+Pb2+等,X为单一组分钙钛矿的阴离子,例如ClBrI等卤素离子。

    回答下列问题:

    (1)、基态Ti原子的价电子排布式为
    (2)、H、C、N、O四种元素电负性由大到小的顺序为;第一电离能I1(C)I1(N)I1(O)由大到小的顺序为
    (3)、CH(NH2)2+中C的杂化方式为;正丁胺(CH3CH2CH2CH2NH2)的沸点为77.8℃,正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的沸点为117.6℃,正丁胺沸点低的原因是
    (4)、CaTiO3中Ca的配位数为;A为C4H9NH3+ , A'为CH(NH2)2+ , B为Sn2+ , X为I , 晶胞参数为a nm和c nm,该晶体的密度为gcm3
  • 16、AgCl(Ksp=1.6×1010)和Ag2CrO4(砖红色)都是难溶电解质,以pAg[pAg=lgc(Ag+)]对pCl和pCrO4作图的沉淀平衡曲线如图所示。下列说法正确的是

    A、阴影区域AgCl和Ag2CrO4都沉淀 B、2pAg+pCrO4=11.72 C、向含有AgCl(s)的1.0molL1 KCl溶液中加入K2CrO4 , 白色固体逐渐变为砖红色 D、用硝酸银标准液滴定溶液中的Cl , 作指示剂的K2CrO4浓度在0.01molL1左右时滴定误差较小
  • 17、我国科学家研究出一种钠离子可充电电池的工作示意图如下,该电池主要依靠钠离子在两极之间移动来工作,工作原理示意图如下:

    其中R1代表没参与反应的-COONa,R2代表没参与反应的-ONa.下列有关说法错误的是

    A、放电时,b极为正极 B、充电时,钠离子由b极向a极移动 C、充电时,阴极发生反应为 D、若电池充满电时a、b两极室质量相等,则放电过程中转移0.3mol电子时,两极质量差为6.9g
  • 18、锰及其化合物用途广泛,以菱锰矿(主要成分为MnCO3 , 还含有铁、镍、钴的碳酸盐以及SiO2杂质)为原料生产金属锰和高品位MnCO3的工艺流程如图所示:

    已知25℃时,部分物质的溶度积常数如表所示:

    物质

    Mn(OH)2

    Co(OH)2

    Ni(OH)2

    Fe(OH)3

    MnS

    NiS

    CoS

    Ksp

    2.1×1013

    3.0×1016

    5.0×1016

    1.1×1036

    2.5×1013

    1.07×1021

    4.0×1021

    说明:整个流程中Co、Ni均为+2价。下列说法正确的是

    A、“氧化”时MnO2的主要作用是氧化Fe2+ B、“滤渣3”的成分为CoS、NiS C、“沉锰”时,为了增强沉淀效果,应将MnSO4溶液滴加到NH4HCO3溶液中 D、“电解”时,以Fe作电极,MnSO4ZnSO4溶液为电解液、阳极产物为ZnxMn(1x)Fe2O4 , 每生成1mol ZnxMn(1x)Fe2O4转移电子数为6NA
  • 19、我国科学家设计如下图所示“电子转移链”过程,实现了低温条件下氧化CH4高效制CH3OH

    下列说法错误的是

    A、反应Ⅰ为取代反应 B、CF3COOCH3水解可制取CH3OH C、参加反应的O2的物质的量之比为2:1 D、1mol 最多能与4mol Br2发生反应
  • 20、根据下列实验目的、操作及现象所得结论错误的是

    选项

    实验目的

    操作及现象

    结论

    A

    验证Na2CO3溶液中存在CO32的水解平衡

    向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体,有白色沉淀生成,溶液红色变浅

    溶液中存在水解平衡:CO32+H2OHCO3+OH

    B

    比较元素的非金属性强弱

    向盛有小苏打固体的大试管中加入稀硫酸,有气体生成;将生成的气体通入Na2SiO3溶液中,溶液变浑浊

    非金属性:S>C>Si

    C

    检验实验室制得的乙烯中是否有SO2

    将生成的气体通入品红溶液中,溶液褪色

    SO2生成

    D

    比较BaSO4BaSO3Ksp

    向盛有BaCl2溶液的试管中加入足量0.01molL1 K2SO3溶液,滤出沉淀后,向滤液中加入1molL1 K2SO4溶液,有白色沉淀生成

    Ksp(BaSO4)<Ksp(BaSO3)

    A、A B、B C、C D、D
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