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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、一种可用于医疗和电镀的化合物结构如图所示，X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的前四周期元素，Y、Z、W位于同周期，核电荷数之和为21，Q基态原子的最外层只有1个电子，次外层所有轨道的电子均成对。下列说法正确的是

A、键角： ${YX}_{4} > {ZX}_{3}$ B、热稳定性： ${ZX}_{3} > X_{2} W$ C、同周期中第一电离能小于 $Z$ 的元素有4种 D、该化合物中 $Q$ 离子的核外电子有15种空间运动状态

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2、化合物 $Z$ 是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由下列反应制得。
下列说法中正确的是

A、X、Y、Z各1mol，与足量的 $H_{2}$ 反应，消耗 $H_{2}$ 的物质的量分别为 $4 mol$ 、 $5 mol$ 、 $5 mol$ B、 $X$ 与 $H_{2}$ 完全加成后的产物分子中含2个手性碳原子 C、 $X$ 、 $Y$ 、 $Z$ 分别与足量酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液反应所得芳香族化合物相同 D、 $Y$ 分子中最多9个碳原子共面

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3、生物基聚合物因其可持续性而备受关注。其中聚呋喃二甲酸乙二酯是一种前景广阔的生物基高分子，其合成路线如下。
下列说法中错误的是

A、HMF、FDCA均能与溴的四氯化碳溶液反应 B、HMF分子中的所有原子可能共平面 C、用碳酸氢钠溶液可以鉴别HMF和FDCA D、“反应2”为缩聚反应

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4、物质结构决定性质。对下列物质的性质差异解释错误的是

选项	性质差异	解释
A	沸点：正戊烷>异戊烷	分子支链多少不同
B	金属熔点： $W > Cu$	金属键强弱不同
C	导电性：石墨>金刚石	碳原子杂化方式不同，导致原子排列方式和原子轨道重叠方式不同
D	酸性： ${CF}_{3} COOH > {CCl}_{3} COOH$	相对分子质量大小不同

A、A B、B C、C D、D

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5、下列所示实验装置或实验操作正确且能达到相应实验目的的是
A．检验乙炔
B．除去废铁屑表面的油污
C．吸收氨气
D．制备无水乙醇

A、A B、B C、C D、D

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6、甲烷与氯气光照条件下的反应实际上是氯自由基( $Cl \cdot$ )与甲烷的取代反应，其中两步反应的机理如下：
第一步： ${CH}_{4} + Cl \cdot = \cdot {CH}_{3} + HClΔH > 0$ (慢反应)
第二步： $\cdot {CH}_{3} + {Cl}_{2} = {CH}_{3} Cl + Cl \cdot ΔH < 0$ (快反应)
下列反应进程示意图符合上述两步机理的是

A、 B、 C、 D、

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7、设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是

A、足量 $Cu$ 在 $22.4 L$ （标准状况下） ${Cl}_{2}$ 中燃烧，转移的电子数为 $2 N_{A}$ B、常温下， $1 LpH = 13$ 的 $NaOH$ 溶液中含有的 ${Na}^{+}$ 数目为 $0.1 N_{A}$ C、 $3.2 g$ 由 $O_{2}$ 和 $O_{3}$ 组成的混合气体中含有的氧原子数为 $0.1 N_{A}$ D、 $9.4 g$ 苯酚中含 ${sp}^{2} - s σ$ 键数为 $0.6 N_{A}$

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8、下列化学用语或图示正确的是

A、 ${CH}_{2} {BrCH}_{2} Br$ 的名称(系统命名法)：二溴乙烷 B、 $H_{2} O$ 空间填充模型： C、 ${2p}_{z}$ 电子云图： D、邻羟基苯甲醛的分子内氢键：

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9、 ${SiHCl}_{3}$ 是制造多晶硅的原料，可由Si和 ${SiCl}_{4}$ 耦合加氢得到，相关反应如下：
Ⅰ． ${SiCl}_{4} (g) + H_{2} (g) = {SiHCl}_{3} (g) + HCl (g)$     $Δ H_{1} = 52 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
Ⅱ． $Si (s) + 3 HCl (g) = {SiHCl}_{3} (g) + H_{2} (g)$     $Δ H_{2} = - 236 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
Ⅲ． $Si (s) + {SiCl}_{4} (g) + 2 H_{2} (g) = 2 {SiH}_{2} {Cl}_{2} (g)$     $Δ H_{3} = 16 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

(1)、生成 ${SiHCl}_{3} (g)$ 的总反应：Ⅳ． $Si (s) + 3 {SiCl}_{4} (g) + 2 H_{2} (g) = 4 {SiHCl}_{3} (g)$     $Δ H_{4} =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 。

(2)、体系达到平衡状态且其他条件不变时：
①压缩平衡体系体积，重新达到平衡后物质的量分数减小的组分为(填字母)。
a． ${SiCl}_{4}$        b． ${SiHCl}_{3}$        c． ${SiH}_{2} {Cl}_{2}$        d．HCl
②反应温度升高不利于提高平衡时产物 ${SiHCl}_{3}$ 选择性的原因是。

(3)、在压强为 $p_{0}$ 的恒压体系中通入2.0mol $H_{2}$ 和1.0mol ${SiCl}_{4}$ ，达到平衡时，气体组分的物质的量分数随温度变化如图所示(忽略气体组分在硅表面的吸附量)。已知： $K_{p}$ 为用气体分压表示的平衡常数， $分压 = 物质的量分数 \times 总压$ 。
①图中m代表的组分为(填化学式)。
②750K时，反应Ⅳ的平衡常数 $K_{p} =$ (写出最简表达式)。

(4)、673K，其他条件相同时，用Cu、CuO和CuCl分别催化上述反应，一段时间内 ${SiCl}_{4}$ 的转化率如下表所示。(产物 ${SiHCl}_{3}$ 选择性均高于98.5%)
催化剂
Cu
CuO
CuCl
${SiCl}_{4}$ 的
转化率/%
7.3
14.3
22.3
①使用不同催化剂时， ${SiCl}_{4}$ 平衡转化率：CuO催化剂CuCl催化剂(填“>”“＜”或“=”)；反应Ⅳ的活化能：Cu催化剂CuCl催化剂(填“>”“＜”或“=”)。
②使用CuCl催化剂，初始投料α mol ${SiCl}_{4}$ ，该段时间内得到β mol ${SiHCl}_{3}$ ，则 ${SiHCl}_{3}$ 的选择性 $= \frac{生成 {SiHCl}_{3} 所消耗的 {SiCl}_{4} 的物质的量}{所消耗的 {SiCl}_{4} 的总物质的量} \times 100 % =$ $\times 100 %$ (列出计算式)。

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10、特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下：
已知：Ⅰ．Bn为，咪唑为；
Ⅱ．和不稳定，能分别快速异构化为和。
回答下列问题：

(1)、B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为。

(2)、G中含氧官能团的名称为。

(3)、J→K的反应类型为。

(4)、C和D生成E的过程中会有其他有机物生成，该有机物的结构简式为。

(5)、D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有种(不考虑立体异构)。

(6)、E→F转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X；②X快速异构化为Y；③Y与 ${({CH}_{3} CO)}_{2} O$ 反应生成F．第③步化学方程式为。

(7)、苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化，设计化合物Ⅰ的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为和。

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11、叠氮化钠( ${NaN}_{3}$ )在防腐、有机合成和汽车行业有着广泛的用途。用氨基钠( ${NaNH}_{2}$ )制取叠氮化钠的化学方程式为 $2 {NaNH}_{2} + N_{2} O \begin{matrix} \underline{\underline{△}} \end{matrix} {NaN}_{3} + NaOH + {NH}_{3}$ 。实验室用下列装置制取叠氮化钠并测定其纯度。
已知：①氨基钠( ${NaNH}_{2}$ )熔点为208℃，易潮解和氧化；
② $N_{2} O$ 有强氧化性，不与酸、碱反应；
③Sn的常见化合价为＋2、＋4。
回答下列问题：

(1)、仪器的连接顺序为a→→b(仪器不能重复使用)。装置B中生成无污染性气体，写出B中发生的离子方程式，实现装置D的作用还可选择的试剂(装置任选)为(填序号)。
①硅胶       ② ${Na}_{2} {SO}_{3}$        ③NaOH溶液       ④ ${CaCl}_{2}$

(2)、制备 ${NaN}_{3}$ 时，正确的操作顺序是(填序号)。
①检验装置气密性并添加药品       ②打开分液漏斗上端玻璃塞并旋转活塞
③关闭分液漏斗活塞       ④打开C中加热套       ⑤装置C停止加热

(3)、装置A中反应除生成装置C中需要的物质外，还生成NaCl等。其反应的化学方程式是。

(4)、 ${NaN}_{3}$ 纯度测定：取m g反应后装置C中所得固体，用如图所示装置测定产品的纯度(原理为：加入NaClO溶液将 ${NaN}_{3}$ 氧化成 $N_{2}$ ，测定 $N_{2}$ 的体积，从而计算产品纯度)。
①F的初始读数为 $V_{1} mL$ 、末读数为 $V_{2} mL$ ，加入蒸馏烧瓶中的NaClO溶液为 $V_{3} mL$ ，本实验条件下气体摩尔体积为 $V_{m} L \cdot {mol}^{- 1}$ 产品中 ${NaN}_{3}$ 的质量分数为%。
②反应结束读数时，若F中液面低于球形干燥管液面，则测定结果(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

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12、氟、硫、硒、钛元素可形成多种物质，在工业生产中有着广泛的应用，回答下列问题：

(1)、氟化氢溶液中存在的氢键类型有种；三氟化硼溶于乙醚后使乙醚中碳氧键键长(填“变长”或“变短”)，使三氟化硼中硼氟键键长(填“变长”或“变短”)。

(2)、氢氰酸引入硫得到的硫氰酸(HSCN)酸性增强而毒性减弱，可广泛应用于制药领域。硫氰酸存在互变异构体(异硫氰酸)，其沸点远高于硫氰酸，则异硫氰酸的结构式为。

(3)、α-硒为六方晶胞结构，原子排列为相互平行的螺旋长链(如图1)，沿着螺旋链方向的晶胞投影图如图2.α-硒晶胞参数为a pm、b pm、c pm(其中 $a = b \neq c$ )，a轴与b轴间夹角为120°，c轴垂直于a轴与b轴，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ 。
晶胞中含有Se原子的数目为；则α-硒晶体的摩尔体积为 $m^{3} \cdot {mol}^{- 1}$ (用含有a、c的算式表示)。

(4)、 ${Ti}_{3} Au$ 合金晶体有 $α - {Ti}_{3} Au$ (甲)、 $β - {Ti}_{3} Au$ (乙)两种结构，则 $α - {Ti}_{3} Au$ 与 $β - {Ti}_{3} Au$ 晶体的密度之比为， M与N点间最近距离为nm(化简为最终结果)，乙中Ti原子有种分数坐标。

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13、常温下，向浓度均为 $0.1 mol \cdot L^{- 1}$ 的 $Co {({NO}_{3})}_{2}$ 、 $Pb {({NO}_{3})}_{2}$ 和HR的混合液中加入少量NaOH固体(忽略溶液体积变化)， $\lg c (M)$ 与pH的部分关系如图所示。已知： $c (M)$ 代表 $c ({Co}^{2 +})$ 、 $c ({Pb}^{2 +})$ 、 $c (H^{+})$ 、 $c ({OH}^{-})$ 或 $\frac{c (R^{-})}{c (HR)}$ ， $K_{sp} [Co {(OH)}_{2}] {>K}_{sp} [Pb {(OH)}_{2}]$ 。当被沉淀的离子的物质的量浓度 $\leq 1 \times 10^{- 5} mol/L$ 时，认为该离子已沉淀完全。下列叙述错误的是

A、常温下， $R^{-}$ 的水解平衡常数 $K_{h} = 10^{- 5}$ B、当 $c ({Pb}^{2+}) = 4 \times 10^{- 4} mol \cdot L^{- 1}$ 时， $c (R^{-}) = 5 c (HR)$ C、a点时， $c ({Co}^{2 +}) > c (R^{-}) > c (H^{+}) > c ({Pb}^{2 +})$ D、向浓度均为0.1mol/L的 ${Co}^{2 +}$ 和 ${Pb}^{2 +}$ 的混合溶液中逐滴加入0.1mol/L NaOH溶液，能通过沉淀的方式将两种离子分离

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14、某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，它由A、B两种正方体单元构成，且两种正方体单元中氧离子的空间位置相同。通过 ${Li}^{+}$ 嵌入或脱嵌该晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为纳米硅基锂电池的正极材料 ${LiFe}_{m} O_{n} / {Li}_{1 - x} {Fe}_{m} O_{n}$ (m、n为正整数)，已知：脱嵌率 $= \frac{一个晶胞中脱嵌出的 {Li}^{+} 数}{一个晶胞中嵌入的 {Li}^{+} 数最大值} \times 100 %$ 。
下列关于纳米硅基锂电池的说法错误的是

A、该晶胞中 ${Fe}^{3 +}$ 周围等距最近的 $O^{2 -}$ 有6个 B、当 ${Li}^{+}$ 嵌入晶胞体心和所有棱心时，该锂电池正极材料的化学式为 ${LiFe}_{6} O_{8}$ C、若该锂电池正极材料中 $n ({Fe}^{2 +}) : n ({Fe}^{3 +}) = 5 : 7$ ，则 ${Li}^{+}$ 的脱嵌率为75% D、该锂电池充电时，每转移2mole^－，正极材料增重14g

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15、利用不同氢源( $D_{2} O$ 和HCHO)在两个Pd膜电极上同时对同一有机物进行双边加氢的原理如图所示(以NaOH为电解质)。下列说法错误的是

A、N极电极反应式为 $HCHO - e^{-} + 2 {OH}^{-} = {HCOO}^{-} + H + H_{2} O$ B、电解时一段时间后，阳极室溶液pH升高 C、消耗1mol ，有4mol阴离子通过交换膜 D、若无论电解多久N极产物中也不会含有，则存在反应 $HCHO + 2 {OD}^{-} - e^{-} = {HCOO}^{-} + H + D_{2} O$

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16、一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示：
下列说法正确的是

A、双酚A可与甲醛发生加聚反应 B、在碱性条件下，W比聚苯乙烯更难降解 C、生成W的反应③为缩聚反应，同时生成 D、催化聚合也可生成W

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17、下列实验操作、现象和结论均正确的是

	实验操作	现象	结论
A	将Zn与Fe用导线相连，插入稀硫酸酸化的3% NaCl溶液，一段时间后，从Fe电极区取出少量溶液，滴入2滴 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 溶液	无明显现象	Zn可以保护Fe不被腐蚀
B	用玻璃棒蘸取2mL ${NH}_{4} Fe {({SO}_{4})}_{2}$ 溶液滴在干燥的广泛pH试纸上，将试纸显示的颜色与标准比色卡比较	试纸呈微红色	${NH}_{4}^{+}$ 发生水解
C	以 $K_{2} {CrO}_{4}$ 为指示剂，用 ${AgNO}_{3}$ 标准溶液滴定溶液中的 ${Br}^{-}$	先出现浅黄色沉淀，后出现砖红色沉淀	$K_{sp} (AgBr) {<K}_{sp} ({Ag}_{2} {CrO}_{4})$
D	将盐酸酸化的 ${CuCl}_{2}$ 溶液加水稀释	溶液黄色变绿色，最终变为蓝色	溶液中 $c ({[{CuCl}_{4}]}^{2 -})$ 减小， $c ({[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +})$ 增大

A、A B、B C、C D、D

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18、室温下，某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等，同时发生以下两个反应：① $M + N = X + Y$ ； ② $M + N = X + Z$ 。反应①的速率可表示为 $v_{1} = k_{1} c^{2} (M)$ ，反应②的速率可表示为 $v_{2} = k_{2} c^{2} (M)$ ( $k_{1}$ 、 $k_{2}$ 为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图。下列说法错误的是

A、0～30min时间段内，Y的平均反应速率为 $2.5 \times 10^{- 3} mol \cdot L^{- 1} \cdot \min^{- 1}$ B、如果反应能进行到底，反应结束时62.5%的M转化为Y C、反应开始后，体系中Y和Z的浓度之比一直为 $3 : 5$ D、降低相同温度，反应①的速率减小的程度更大

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19、 ${TiO}_{2}$ 是重要的无机材料，一种含有铁的氧化物和氧化钙的 ${TiO}_{2}$ 废渣可以通过如下流程纯化。
已知：“铝热还原”时，Al转化为难溶于酸和碱的 $α - {Al}_{2} O_{3}$ ， ${TiO}_{2}$ 转化为 ${TiO}_{n} (1 \leq n \leq 1.5)$ ；“浸取”时， ${TiO}_{n}$ 溶于盐酸生成易被空气氧化的 ${Ti}^{3 +}$ 。下列说法错误的是

A、 ${TiO}_{2}$ 具有弱氧化性 B、“氧化水解”时发生水解的化学方程式为 ${TiCl}_{4} + (x + 2) H_{2} O = {TiO}_{2} \cdot x H_{2} O ↓ + 4 HCl$ C、每生成1mol ${TiO}_{2} \cdot x H_{2} O$ ，消耗 $H_{2} O_{2}$ 物质的量大于0.5mol D、 $H_{2}$ 均来自于Fe和Al与盐酸的反应

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20、氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得 $H_{2}$ 。在催化剂作用下，HCOOH释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK水溶液(显碱性)代替HCOOH释氢的效果更佳。下列叙述错误的是

A、其他条件不变时，以HCOOK水溶液代替HCOOH可以提高释放氢气的纯度 B、HCOOH催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成 C、图1中步骤②为HCOOH催化释放氢过程中的决速步骤 D、HCOOH催化释放氢的热化学方程式为 $HCOOH (g) = {CO}_{2} (g) + H_{2} (g)$ $Δ H = - 0.45 ev$

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A．检验乙炔	B．除去废铁屑表面的油污	C．吸收氨气	D．制备无水乙醇