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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、硫脲[ $C S {(N H_{2})}_{2}$ ]是一种有机合成中常用的试剂。实验室合成硫脲的装置(夹持和加热装置省略)如图所示。
已知合成硫脲的反应原理为： $C a C N_{2} + H_{2} S + 2 H_{2} O \begin{array}{l} \underline{\underline{80 ℃}} \end{array} C S {(N H_{2})}_{2} + C a {(O H)}_{2}$
回答下列问题：

(1)、硫脲分子中的所有原子均满足2电子或8电子稳定结构，该分子中σ键与π键的数目之比为。

(2)、仪器a的名称是，用离子方程式表示B中饱和NaHS溶液的作用。

(3)、C中适宜的加热方式是。

(4)、已知 $H_{2} S$ 溶于水得到二元弱酸氢硫酸，若反应结束后D中溶液含等物质的量的 $N a_{2} S$ 和NaOH，下列表达式正确的是____(填字母)。

A、 $c (N a^{+}) > c (S^{2 -}) > c (O H^{-}) > c (H^{+})$ B、 $c (N a^{+}) = 3 [c (S^{2 -}) + c (H S^{-}) + c (H_{2} S)]$ C、 $c (O H^{-}) < c (H^{+}) + c (S^{2 -}) + 2 c (H S^{-})$ D、 $c (N a^{+}) + c (H^{+}) = c (S^{2 -}) + c (H S^{-}) + c (O H^{-})$

(5)、反应结束后将C中溶液进行一系列处理得到含硫脲的产品。按如下步骤测定产品中硫脲的含量：
步骤1：称取20.00g产品溶于水，配制成100mL溶液备用
步骤2：向一锥形瓶中加入0.03mol碘单质和足量NaOH溶液，发生反应： $3 I_{2} + 6 N a O H = N a I O_{3} + 5 N a I + 3 H_{2} O$
步骤3：向锥形瓶中加入10.00mL步骤1配制的溶液，发生反应： $N a I O_{3} + 3 C S {(N H_{2})}_{2} = 3 H O C S (N H) N H_{2} + N a I$
步骤4：待步骤3反应充分后加稀硫酸，发生反应： $N a I O_{3} + 5 N a I + 3 H_{2} S O_{4} = 3 I_{2} + 3 N a_{2} S O_{4} + 3 H_{2} O$
步骤5：以淀粉溶液作为指示剂，用1.00 $m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $N a_{2} S_{2} O_{3}$ ，标准液滴定步骤4得到的溶液，发生反应： $I_{2} + 2 N a_{2} S_{2} O_{3} = 2 N a I + N a_{2} S_{4} O_{6}$ ，平行滴定三次，消耗 $N a_{2} S_{2} O_{3}$ 标准液的平均体积为20.00mL
①判断达到滴定终点的实验现象是。
②产品中硫脲的含量为。
③下列操作会导致测得的硫脲含量偏高的是(填字母)。
A．配制溶液时，所用容量瓶未干燥
B．“步骤4”加入稀硫酸的量不足
C．盛装 $N a_{2} S_{2} O_{3}$ 标准液的试管未润洗
D．滴定开始时俯视读数，达到滴定终点时仰视读数

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2、亚磷酸( $H_{3} P O_{3}$ )是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100mL 0.5 $m o l \cdot L^{- 1}$ $H_{3} P O_{3}$ 溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[ $p O H = - l g c (O H^{-})$ ]的关系如图所示。下列说法错误的是（）

A、 $N a_{2} H P O_{3}$ 属于正盐 B、 $H_{3} P O_{3}$ 的 $K_{a 1} = 1 \times 1 0^{- 6.6}$ C、当pH=4时， $c (H P O_{3}^{2 -}) = c (H_{3} P O_{3})$ D、水的电离程度：a>b

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3、某废水中含有 $N H_{4}^{+}$ 和 $C u^{2 +}$ ，且 $N H_{4}^{+}$ 浓度远大于 $C u^{2 +}$ 。用NaOH溶液调节废水pH(溶液体积变化忽略不计)，上层清液中铜元素的含量随pH的变化如下图所示。
已知：
$C u^{2 +}$ 在溶液中可形成 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 和 ${[C u {(O H)}_{4}]}^{2 -}$ 。
$C u {(O H)}_{2} + 4 N H_{3} ⇌ {[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +} + 2 O H^{-}$ $K = 4.62 \times 1 0^{- 7}$ 。
下列说法正确的是（）

A、ab段溶液中 $c (C u^{2 +}) \cdot c^{2} (O H^{-}) < K_{s p} [C u {(O H)}_{2}]$ B、c点铜元素主要以 ${[C u {(O H)}_{4}]}^{2 -}$ 的形式存在于上层清液中 C、d点之后，随着 $c (O H^{-})$ 增大，上层清液中铜元素的含量可能上升 D、根据已知Ⅱ，由于K值太小，整个过程中没有 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 生成

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4、2-溴-2-甲基丙烷发生水解反应[ ${(C H_{3})}_{3} C B r + H_{2} O ⇌ {(C H_{3})}_{3} C O H + H B r$ ]的能量变化与反应进程如图，下列说法正确的是（）

A、水解反应的速率由反应I决定 B、升高温度，有利于提高原料的水解平衡转化率 C、反应Ⅱ既有极性键的断裂又有极性键的生成 D、增大NaOH的浓度，有利于加快水解反应速率

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5、三氯化铁浸出硫化锑( $S b_{2} S_{3}$ )精矿提取锑的工艺流程如下，已知：I．氧化性： $S b^{3 +} > F e^{2 +}$ ；Ⅱ．电解过程中无气体放出。
下列说法不正确的是（）

A、“矿渣”中含有硫单质 B、“浸出”过程中加稀盐酸的目的是防止 $S b^{3 +}$ 和 $F e^{2 +}$ 水解 C、“试剂X”最好选择CO D、“电解”得到的溶液A可循环利用

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6、利用燃料电池原理可处理高浓度的氨氮废水，同时电解含有苯酚、乙腈( $C H_{3} C N$ )的水溶液合成扑热息痛()，装置如图所示，其中a、b的电极材料为石墨。
下列说法正确的是（）

A、溶液中的 $H^{+}$ 由甲室向乙室迁移 B、工作一段时间后，甲室溶液pH下降 C、乙室每产生1mol $N_{2}$ ， a电极理论上可产生 $H_{2}$ 33.6L(标准状况下) D、丙室中反应的总方程式为：

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7、锂硒电池是一种能量密度很高的新型可充电电池，其正极材料 $L i_{2} S e$ 的晶胞结构如图。已知晶胞参数为a pm，下列说法不正确的是（）

A、Se位于元素周期表中的p区 B、基态 $L i^{+}$ 最外层电子的电子云轮廓图为哑铃型 C、每个 $L i^{+}$ 周围距离相等且最近的 $S e^{2 -}$ 有4个 D、 $L i^{+}$ 与 $S e^{2 -}$ 之间最近的距离为 $\frac{\sqrt{3}}{4} a$ pm

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8、根据实验操作及现象，得出结论正确的是（）

选项	实验操作及现象	结论
A	向某溶液中加入稀NaOH溶液，将湿润的红色石蕊试纸放在试管口，试纸不变蓝	该溶液中不含 $N H_{4}^{+}$
B	在烧瓶中加入木炭颗粒和浓硝酸，加热，烧瓶中有大量红棕色气体产生	浓硝酸具有强氧化性，能氧化木炭，自身被还原为 $N O_{2}$
C	向圆底烧瓶中加入NaOH和无水乙醇，搅拌，再加入1-溴丁烷，微热。将产生的气体通入酸性 $K M n O_{4}$ 溶液，溶液褪色	1-溴丁烷消去反应的产物含有碳碳双键
D	将钠在燃烧匙中点燃，伸入到盛有 $C O_{2}$ 的集气瓶中，产生大量白烟，瓶内有黑色颗粒生成	钠具有强还原性，瓶内发生了置换反应

A、A B、B C、C D、D

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9、3-O-咖啡酰奎宁酸是金银花抗菌、抗病毒的有效成分之一，其分子结构如图：
下列关于3-O-咖啡酰奎宁酸的说法不正确的是（）

A、该分子中存在大π键 B、1个该分子中含有4个手性碳原子 C、1mol该分子与 $H_{2}$ 反应最多消耗6mol $H_{2}$ D、3-O-咖啡酰奎宁酸易被氧化

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10、某种超分子聚合物网络生物电极的制备原料CB的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，X、Y、Z相邻，X原子的价层电子数为内层电子数的2倍。下列说法正确的是（）

A、第一电离能：X<Z<Y B、氢化物的沸点：X<Y C、CB分子中有3种不同环境的W D、CB具有良好的耐酸碱性

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11、以Fe、CuO、 $H_{2} S O_{4}$ 三种物质为原料制取少量粗铜固体，下列玻璃仪器组合能达到目的的是(连接装置及加热仪器省略)（）

A、①②③ B、①②⑦ C、⑤⑦⑧ D、④⑥⑦

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12、下列离子方程式，能正确解释沉淀产生原因的是（）

A、向 $F e C l_{3}$ 溶液中加入氨水，产生红褐色沉淀： $F e^{3 +} + 3 O H^{-} = F e {(O H)}_{3} ↓$ B、向甲醛中加入足量新制 $C u {(O H)}_{2}$ 悬浊液，加热，产生砖红色沉淀： $H C H O + 4 C u {(O H)}_{2} + 2 O H^{-} \overset{Δ}{\underset{}{\to}} C O_{3}^{2 -} + 2 C u_{2} O ↓ + 6 H_{2} O$ C、向饱和 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液中通入 $C O_{2}$ ，产生白色沉淀： $N a^{+} + C O_{3}^{2 -} + C O_{2} + H_{2} O = N a H C O_{3} ↓$ D、向 $B a {(N O_{3})}_{2}$ 溶液中通入 $S O_{2}$ ，产生白色沉淀： $B a^{2 +} + S O_{2} + H_{2} O = B a S O_{3} ↓ + 2 H^{+}$

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13、为处理制硝酸过程中产生的尾气 $N O_{2}$ ，可用具有碱性的 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液进行吸收，反应方程式为； $2 N O_{2} +$ $N a_{2} C O_{3} = N a N O_{2} + N a N O_{3} + C O_{2}$ 。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是（）

A、常温下，22.4L $N O_{2}$ 气体所含分子数为 $N_{A}$ B、1 $m o l \cdot L^{- 1}$ $N a N O_{2}$ 溶液中， $N O_{2}^{-}$ 的数目小于 $N_{A}$ C、 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液中含有1mol $C O_{3}^{2 -}$ ，则 $N a^{+}$ 的数目大于2 $N_{A}$ D、每生成22g $C O_{2}$ 反应转移的电子数为 $N_{A}$

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14、下列化学用语表达正确的是（）

A、 $C O_{2}$ 的电子式： B、中子数为10的氧原子 $_{10}^{18} O$ C、丙烯的分子式 $C H_{3} - C H = C H_{2}$ D、基态N的价层电子轨道表

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15、2023年化学诺贝尔奖授予了三位研究量子点的科学家。量子点是一种纳米级的半导体材料，其尺寸通常在1-20nm之间，常见的量子点有CdS、ZnS等，在医疗，科技等多个领域有广泛的应用。下列叙述错误的是（）

A、CdS、ZnS量子点属于金属材料 B、量子点可用于制作太阳能电池 C、量子点与水形成的分散系能产生丁达尔效应 D、X射线衍射实验可测定量子点晶体结构

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16、我国力争2030年前实现碳达峰， $C O_{2}$ 的捕集、利用已成为科学家研究的热点。 $C O_{2}$ 在固体催化剂表面加氢合成甲烷过程中发生如下反应：
主反应Ⅰ： $C O_{2} (g) + 4 H_{2} (g) ⇌_{}^{} C H_{4} (g) + 2 H_{2} O (g)$    $Δ H_{1} = - 156.9 k J \cdot m o l^{- 1}$
副反应Ⅱ： $C O_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌_{}^{} C O (g) + H_{2} O (g)$    $Δ H_{2} = + 41.2 k J \cdot m o l^{- 1}$

(1)、 $2 C O (g) + 2 H_{2} (g) ⇌_{}^{} C O_{2} (g) + C H_{4} (g)$ 的 $Δ H =$ $k J \cdot m o l^{- 1}$ ，从化学平衡移动的角度分析，为了提高甲烷的产率，反应适宜在条件下进行。
A．低温、低压    B．低温、高压    C．高温、高压    D．高温、低压

(2)、若在恒容绝热的容器中只发生副反应Ⅱ，下列能说明该反应一定达到平衡状态的是____。

A、容器内气体密度不再改变 B、容器内的压强不再改变 C、容器内 $c (C O_{2}) : c (H_{2}) : c (C O) : c (H_{2} O) = 1 : 1 : 1 : 1$ D、单位时间内，断开H-H键的数目和断开H-O键的数目之比为1∶2

(3)、在一定条件下，在某催化剂作用下，向恒容密闭容器中充入一定量的 $C O_{2}$ 和 $H_{2}$ ，若只发生主反应Ⅰ，测得在相同时间内，不同温度下 $H_{2}$ 的转化率如图所示，已知 $T_{2}$ 时已达平衡状态。
①a点 $v_{正}$ $v_{逆}$ (填“>”、“<”或“=”)；
②c点的转化率比b点低的原因是；
③温度为 $t_{1} ℃$ 时，将等物质的量的 $C O_{2}$ 和 $H_{2}$ 充入体积为1L的密闭容器中，若只发生主反应Ⅰ，该反应的平衡常数K=2.实验测得： $v_{正} = k_{正} c (C O_{2}) \cdot c^{4} (H_{2})$ 、 $v_{逆} = k_{逆} c (C H_{4}) \cdot c^{2} (H_{2} O)$ ， $k_{正}$ 、 $k_{逆}$ 为速率常数。温度为 $t_{2} ℃$ ，达平衡时： $k_{正} = 1.2 k_{逆}$ ，则 $t_{2} ℃$ (填“>”、“<”或“=”) $t_{1} ℃$ 。

(4)、500℃时，向IL恒容密闭容器中充入 $4 m o l C O_{2}$ 和 $12 m o l H_{2}$ ，初始压强为p，20min时主、副反应都达到平衡状态，测得 $c (H_{2} O) = 5 m o l \cdot L^{- 1}$ ，体系压强为 $\frac{3}{4} p$ ，则0~20min内 $v (H_{2}) =$ $m o l \cdot L^{- 1} \cdot m i n^{- 1}$ ；500℃，副反应Ⅱ的压强平衡常数K_p=(用平衡分压代替平衡浓度来计算，分压=总压×物质的量分数，计算结果保留2位有效数字)。

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17、 $Z n S O_{4}$ 和ZnO都是常用的化学添加剂，一种以含锌废液(主要含有 $H^{+}$ 、 $Z n^{2 +}$ 、 $F e^{3 +}$ 、 $F e^{2 +}$ 、 $A l^{3 +}$ 、 $C u^{2 +}$ 、 $C d^{2 +}$ 、 $C l^{-}$ )为原料，制备 $Z n S O_{4}$ 和ZnO的工艺流程如下：
已知：常温下， $F e^{3 +}$ 、 $A l^{3 +}$ ， $C u^{2 +}$ 、 $Z n^{2 +}$ 开始沉淀至完全沉淀时的pH分别为2.7~3.7、4.2~5.1、5.4~6.7、6.2~8.0。回答下列问题：

(1)、 $Z n^{2 +}$ 的价电子排布式为。

(2)、加入试剂 $H_{2} O_{2}$ 氧化的目的是(用离子方程式表示)。检验滤液Ⅲ中含量最高的阳离子的实验方法为。

(3)、调节pH值时，pH值至少为；物质b为(用化学式表示)。

(4)、已知：室温下 $K_{s p} (A g_{2} S O_{4}) = 5.0 \times 1 0^{- 5}$ ， $K_{s p} (A g C l) = 2.0 \times 1 0^{- 10}$ 。滤液Ⅱ中加入 $A g_{2} S O_{4}$ 的目的是为了除去 $C l^{-}$ ，发生的反应为 $A g_{2} S O_{4} (s) + 2 C l^{-} (a q) ⇌_{}^{} 2 A g C l (s) + S O_{4}^{2 -} (a q)$ ，室温下该反应的平衡常数K=。

(5)、“沉锌”在一定条件下进行，生成碱式碳酸锌[ $Z n C O_{3} \cdot 2 Z n {(O H)}_{2} \cdot 2 H_{2} O$ ]沉淀和一种气体，写出该反应的化学方程式：。

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18、硫氰化钾主要用于合成树脂、杀虫杀菌剂等，是一种用途广泛的化学药品。实验室模拟工业制备硫氰化钾的实验装置如下图所示：
已知：① $N H_{3}$ 不溶于 $C S_{2}$ ， $C S_{2}$ 密度比水大且不溶于水；
②三颈烧瓶内盛放： $C S_{2}$ 、水和催化剂；
③ $C S_{2} + 3 N H_{3} \to_{液浴、加热}^{催化剂} N H_{4} S C N + N H_{4} H S$ ，该反应比较缓慢且 $N H_{4} S C N$ 在高于170℃易分解。
回答下列问题：

(1)、装置A中发生反应的化学方程式为。

(2)、装置B的仪器名称为；装置C的作用是。

(3)、装置E可吸收还原性气体，防止污染环境，写出吸收 $N H_{3}$ 时发生反应的离子方程式。

(4)、先通过过滤除去三颈烧瓶中的固体催化剂，再通过减压蒸发浓缩、、、洗涤、干燥，得到硫氰化钾晶体。

(5)、测定晶体中KSCN的含量：称取10.0g样品。配成1000mL溶液后量取20.00mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴 $F e {(N O_{3})}_{3}$ 溶液作指示剂，用 $0.1000 m o l / L A g N O_{3}$ 标准溶液滴定，达到滴定终点时平均消耗 $A g N O_{3}$ 标准溶液20.00mL。[注：①滴定时发生的反应： $S C N^{-} + A g^{+} = A g S C N ↓$ (白色)；②实验过程中不考虑SCN被硝酸氧化。]
①晶体中KSCN的质量分数为(计算结果保留3位有效数字)。
②滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，达到终点后气泡消失，则KSCN的质量分数。(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)

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19、Ⅰ.已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数如下表所示，请回答下列问题：
化学式
$N H_{3} \cdot H_{2} O$
$C H_{3} C O O H$
$H C N$
$H C l O$
$H_{2} C O_{3}$
电离常数
$1.75 \times 1 0^{- 5}$
$1.75 \times 1 0^{- 5}$
$4.9 \times 1 0^{- 10}$
$3.0 \times 1 0^{- 8}$
$K_{a 1} = 4.4 \times 1 0^{- 7}$
$K_{a 2} = 4.7 \times 1 0^{- 11}$

(1)、25℃时 $C H_{3} C O O N H_{4}$ 溶液显(填“酸性”、“碱性”或“中性”)。

(2)、25℃时物质的量浓度均为0.1mol/L的 $C H_{3} C O O N a$ 、NaClO、 $N a H C O_{3}$ 三种溶液中pH最小的是(填化学式)。

(3)、常温下，向HCN溶液中加入等体积、等浓度的NaCN溶液，所得混合溶液中所有离子的浓度由大到小的顺序为。

(4)、25℃时，向 $N H_{4} C l$ 溶液中加入NaOH固体到pH=7，则 $\frac{c (N H_{4}^{+})}{c (N a^{+})} =$ 。

(5)、Ⅱ.某科研单位利用NO-空气质子交换膜燃料电池制备高纯铬和硫酸的简单装置如下图所示：
①Pt(Ⅰ)电极上发生的电极反应式为。
②X膜为离子交换膜(填“阴”或“阳”)。
③理论上，若Pt(Ⅱ)电极上参加反应的NO在标况下的体积为4.48L，则Cr棒增重g。

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20、25℃时，用 $0.200 m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 溶液滴定 $10.00 m L 0.200 m o l \cdot L^{- 1} H_{2} A$ 溶液，加入NaOH溶液的体积、 $l g \frac{c (A^{2 -})}{c (H A^{-})}$ 与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是（）

A、 $L_{1}$ 表示加入NaOH溶液的体积与pH的变化关系 B、 $H_{2} A$ 的第二步电离常数 $K_{a 2}$ 的数量级为 $1 0^{- 4}$ C、M点所处溶液中： $c (H A^{-}) > c (A^{2 -})$ D、第二滴定终点可以选择甲基橙做指示剂

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