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浙江省温州市十校联合体2015-2016学年高三下学期理综化学开学考试试卷

1、甘油制备高附加值有机胺的方法，可有效解决生物柴油产业中副产品甘油过剩。
回答下列问题：

(1)、一定温度下，可用甘油催化转化制备1，2-丙二胺。已知：
i.    $Δ H_{1} = + 34.5 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
ii.    $Δ H_{2}$
iii.    $Δ H_{3} = - 110.0 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
①反应ii的焓变 $Δ H_{2} =$ $kJ \cdot {mol}^{- 1}$ 。
②对于反应 $i$ ，下列说法正确的是。
A.恒温恒容时，充入氩气增大了甘油的转化率
B.当 $v_{正} ({NH}_{3}) = v_{逆} (H_{2})$ 时，该反应达到平衡状态
C.当时，该反应达到平衡状态
D.恒温恒容时，当混合气体的平均相对分子质量不变，该反应达到平衡状态

(2)、研究甘油转化制备1，2-丙二胺反应机理时发现，该反应有两个途径(如图)，分别生成两种中间产物和， TS为对应的中间状态。
①从能量变化来看，反应速率较快的是(填“ $L_{1}$ ”或“ $L_{2}$ ”)，原因是。
②下列有关说法正确的是(填正确答案标号)。
A.升高温度，生成和的反应速率均增大
B.比稳定
C.降低压强，可以提高产率
D.选择合适的催化剂，可以增大生成的选择性

(3)、一定温度下，甘油还可以催化转化制备乙二胺，其总反应为： $C_{3} H_{8} O_{3} (g) + 2 {NH}_{3} (g) ⇌ C_{2} H_{8} N_{2} (g) + {CH}_{2} O (g) + 2 H_{2} O (g)$ 。在某1L刚性密闭容器中充入 $1 {molC}_{3} H_{8} O_{3}$ 、 $2 {molNH}_{3}$ ，达到平衡状态后， $C_{3} H_{8} O_{3}$ 与 $C_{2} H_{8} N_{2}$ 体积分数相等。
① $C_{3} H_{8} O_{3}$ 的转化率为。
②该温度下此反应的平衡常数 $K =$ 。

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2、铜阳极泥(含有 $Au$ 、 ${Ag}_{2} Se$ 、 ${Cu}_{2} Se$ 、 ${PbSO}_{4}$ 等)是一种含贵金属的可再生资源，回收贵金属的化工流程如下：
已知：
① $AgCl (s) + {Cl}^{-} (aq) ⇌ {[{AgCl}_{2}]}^{-} (aq)$ $K = 2.0 \times 10^{- 5}$ ；
② ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 易从溶液中结晶析出；
③不同温度下 ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 的溶解度如下：
温度/℃
0
20
40
60
80
溶解度/g
14.4
26.1
37.4
33.2
29.0
回答下列问题：

(1)、为提高“氧化酸浸”的效率，可采取的措施有(任写二种)。

(2)、“滤液1”中含有 ${Cu}^{2 +}$ 和 $H_{2} {SeO}_{3}$ ， “滤渣1”含有Au及、(填化学式)。

(3)、“除金”时反应的离子方程式为。

(4)、“氧化酸浸”和“除金”工序均需控制加入的NaCl不过量，原因是。

(5)、“银还原”工序消耗的 ${Na}_{2} S_{2} O_{4}$ 与产生的 $Ag$ 的物质的量之比为。

(6)、为实现连续生产，“银转化”和“银还原”工序一般需控制温度在℃左右进行。

(7)、硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。“除金”时，硫代硫酸根 $(S_{2} O_{3}^{2 -})$ 也可作为配体提供孤电子对与 ${Au}^{+}$ 形成 ${[Au {(S_{2} O_{3})}_{2}]}^{3 -}$ ， $S_{2} O_{3}^{2 -}$ 可看作是 ${SO}_{4}^{2 -}$ 中的一个 $O$ 原子被S原子取代的产物。
①硫代硫酸根 $(S_{2} O_{3}^{2 -})$ 的空间构型为：。
②分别判断 $S_{2} O_{3}^{2 -}$ 中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：。

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3、硫酸亚铁铵晶体 $[{({NH}_{4})}_{2} Fe {({SO}_{4})}_{2} \cdot 6 H_{2} O]$ 又称摩尔盐，是一种重要的化工原料，可用作净水剂、治疗缺铁性贫血的药物等。实验室利用废铁屑(主要成分为Fe，还有少量FeS和油污)合成硫酸亚铁铵晶体的步骤如下：
I.废铁屑的净化
将 $2.0 g$ 废铁屑放入锥形瓶中，加入 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液，加热煮沸一段时间。用倾析法除去碱液，再用蒸馏水洗净铁屑。
Ⅱ. ${FeSO}_{4}$ 的制备
往盛有洗净铁屑的锥形瓶中加入足量 $H_{2} {SO}_{4}$ 溶液，烧杯中加入过量 ${CuSO}_{4}$ 溶液。加热使铁屑与 $H_{2} {SO}_{4}$ 反应至不再冒气泡(实验均在通风处进行)。趁热过滤，将滤液转入蒸发皿中。
Ⅲ.硫酸亚铁铵晶体的制备
向滤液中迅速加入一定体积的饱和 ${({NH}_{4})}_{2} {SO}_{4}$ 溶液，调节溶液的 $pH$ 为 $1 - 2$ 。经蒸发皿加热至出现晶膜时停止加热，冷却结晶，减压过滤、洗涤、干燥得到产品。
Ⅳ.产品纯度测定
溶液配制：称取 $mg$ 产品，用蒸馏水溶解后配制成 $100 mL$ 溶液。
滴定分析：量取 $25.00 mL$ 硫酸亚铁铵溶液于锥形瓶中，加稀 $H_{2} {SO}_{4}$ 酸化，用 $0 .1000mol \cdot L^{- 1} {KMnO}_{4}$ 标准溶液滴定至终点，重复三次，平均消耗 ${KMnO}_{4}$ 标准溶液 $VmL$ 。已知：
①硫酸亚铁铵在空气中不易被氧化，溶于水，不溶于乙醇。
② $[{({NH}_{4})}_{2} Fe {({SO}_{4})}_{2} \cdot 6 H_{2} O]$ 的相对分子质量为392。
回答下列问题：

(1)、步骤Ⅰ中加入 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液的目的是。

(2)、下列情况适合倾析法的有。
A.沉淀呈絮状　　B.沉淀的颗粒较大　　C.沉淀容易沉降

(3)、步骤Ⅱ中过滤使用到的玻璃仪器有，烧杯中发生的化学反应方程式为。

(4)、步骤Ⅲ中制得的晶体需要用(填字母代号)洗涤，目的是。
A.蒸馏水　　B.饱和食盐水　　C.无水乙醇

(5)、步骤Ⅳ中：
①“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是。
A.用量筒量取 $25.00 mL$ 硫酸亚铁铵溶液
B. ${KMnO}_{4}$ 溶液置于酸式滴定管中
C.锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度
②该产品中硫酸亚铁铵的纯度为(用含m、V的代数式表示)。

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4、甘氨酸 $(H_{2} {NCH}_{2} COOH)$ 是人体必需氨基酸之一，在晶体和水溶液中主要以偶极离子( ${NH}_{3}^{+} {CH}_{2} {COO}^{-}$ )的形式存在。其在水溶液中存在如下平衡： ${NH}_{3}^{+} {CH}_{2} COOH ⇌_{}^{K_{1}} {NH}_{3}^{+} {CH}_{2} {COO}^{-} ⇌_{}^{K_{2}} {NH}_{2} {CH}_{2} {COO}^{-}$ 。当调节溶液的 $pH$ 使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，此时溶液的 $pH$ 即为甘氨酸的等电点，已知甘氨酸的等电点为5.97。在25℃时，向一定浓度的甘氨酸盐酸盐溶液中滴加 $NaOH$ 溶液， ${NH}_{2} {CH}_{2} {COO}^{-}$ 、 ${NH}_{3}^{+} {CH}_{2} COOH$ 和 ${NH}_{3}^{+} {CH}_{2} {COO}^{-}$ 的分布分数[如 $δ (A^{2 -}) = \frac{c (A^{2 -})}{c (H_{2} A) + c ({HA}^{-}) + c (A^{2 -})}$ ]与溶液 $pH$ 关系如图。下列说法错误的是

A、 $\frac{K_{1}}{K_{2}} > 1$ B、 $M$ 点， $c ({Na}^{+}) + c ({NH}_{3}^{+} {CH}_{2} COOH) > c ({Cl}^{-}) + c ({NH}_{2} {CH}_{2} {COO}^{-})$ C、等电点时，微粒间的数量关系是： $N ({NH}_{3}^{+} {CH}_{2} {COO}^{-}) > N ({NH}_{3}^{+} {CH}_{2} COOH) = N ({NH}_{2} {CH}_{2} {COO}^{-})$ D、 ${NH}_{3}^{+} {CH}_{2} {COO}^{-} + H_{2} O ⇌ {NH}_{3}^{+} {CH}_{2} COOH + {OH}^{-}$ 的平衡常数 $K = 10^{- 11.65}$

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5、 $N_{2} H_{4}$ 是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某 $Ru$ (II)催化剂(用 ${[L - Ru - {NH}_{3}]}^{+}$ 表示)能高效电催化氧化 ${NH}_{3}$ 合成 $N_{2} H_{4}$ ，其反应机理如图所示。下列说法正确的是

A、M中Ru的化合价为+3 B、该过程没有非极性键的形成 C、该过程的总反应式： $4 {NH}_{3} - 2 e^{-} = N_{2} H_{4} + 2 {NH}_{4}^{+}$ D、 $Ru (II)$ 被氧化至 $Ru (III)$ 后，配体 ${NH}_{3}$ 失去质子能力减弱

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6、R、X、Y、Z为短周期元素， ${XY}_{3} {ZR}_{3}$ 的分子结构如图所示。 $R$ 中电子只有一种自旋取向；X、Y、Z处于同一周期；X的核外电子数等于Y的最高能级电子数，且等于Z的最外层电子数。下列说法错误的是

A、单质沸点：X>Z B、简单离子半径：Z>Y C、该化合物中Z提供电子对与X形成配位键 D、R、Z、Y三种元素形成的化合物中只含有共价键

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7、一种双腔室 $H_{2} O_{2}$ 燃料电池构造示意图如下，下列说法错误的是

A、离子交换膜的作用是传导 $H^{+}$ B、负极反应式为： $H_{2} O_{2} - 2 e^{-} + 2 {OH}^{-} = O_{2} ↑ + 2 H_{2} O$ C、 $H_{2} O_{2}$ 在电池反应中表现出氧化性和还原性 D、复合材料电极上每消耗 $1 {molH}_{2} O_{2}$ ，外电路中转移 $2 mol$ 电子

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8、下列实验操作及现象所推出的结论正确的是

选项	实验操作及现象	实验结论
A	在碘水中加入环己烷，振荡、静置，下层溶液颜色变浅	碘与环己烷发生了取代反应
B	将乙醇与浓硫酸混合液加热至170℃，并将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色	气体成分为乙烯
C	用酒精灯灼烧织物产生类似烧焦羽毛的气味	该织物含蛋白质
D	将 $HCl$ 滴入饱和 ${NaHCO}_{3}$ 溶液中，产生使澄清石灰水变浑浊的气体	非金属性： $Cl > C$

A、A B、B C、C D、D

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9、海水中的化学资源具有巨大的开发潜力。利用海水提取溴和镁的过程如下：
下列说法正确的是

A、通入热空气可提高吹出塔的效率 B、可用 ${CO}_{2}$ 的水溶液代替 ${SO}_{2}$ 的水溶液 C、电解 ${MgCl}_{2}$ 溶液也可制备 $Mg$ D、 $Mg$ 可以与 $NaOH$ 溶液反应生成 $Mg {(OH)}_{2}$ 沉淀

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10、下列实验操作或装置不能达到实验目的的是

A、图①可用于测定中和反应的反应热 B、图②可用于分离肥皂水和甘油 C、图③可用于做喷泉实验 D、图④可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物

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11、下列方程式书写错误的是

A、泳池消毒： $Ca {(ClO)}_{2} + {CO}_{2} + H_{2} O = {CaCO}_{3} ↓ + 2 HClO$ B、纯碱溶液浸泡水垢 $({CaSO}_{4})$ ： ${CaSO}_{4} (s) + {CO}_{3}^{2 -} (aq) ⇌ {SO}_{4}^{2 -} (aq) + {CaCO}_{3} (s)$ C、汽车尾气处理： $2 NO + 4 CO \begin{matrix} \underline{\underline{催化剂}} \end{matrix} N_{2} + 4 {CO}_{2}$ D、氯化铁溶液腐蚀铜板： $2 {Fe}^{3 +} + Cu = 2 {Fe}^{2 +} + {Cu}^{2 +}$

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12、某 $Au - Cu$ 合金的立方晶胞结构如图所示。下列说法错误的是

A、基态铜原子的价层电子排布式为 $3 d^{10} 4 s^{1}$ B、晶胞中 $Au$ 的配位数为8 C、该合金中Au的质量分数约为75% D、晶胞中最小核间距 $Au - Cu > Cu - Cu$

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13、酚酞是一种常见的酸碱指示剂，其结构如图所示。下列关于酚酞的说法错误的是

A、含有1个手性碳原子 B、 $1 mol$ 酚酞最多可与 $3 molNaOH$ 反应 C、酚酞可以发生加成反应、取代反应、氧化反应 D、分子中的碳原子的杂化轨道类型是 ${sp}^{2}$ 和 ${sp}^{3}$

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14、84消毒液具有广谱杀菌、环境消毒、预防感染等多种作用，其制备原理为： ${Cl}_{2} + 2 NaOH = NaCl + NaClO + H_{2} O$ 。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数。下列说法正确的是

A、反应消耗 $22.4 {LCl}_{2}$ 时转移的电子数目为 $N_{A}$ B、标况下， $22.4 {LH}_{2} O$ 含有的孤电子对数目为 $2 N_{A}$ C、 $1 L 0.1 mol / LNaClO$ 溶液含有的 ${ClO}^{-}$ 数目小于 $0.1 N_{A}$ D、 $1 L 0.1 mol / LNaCl$ 溶液含有的 $NaCl$ 分子数目为 $0.1 N_{A}$

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15、化学品在食品工业中也有重要应用。下列说法正确的是

A、铁粉可用作食品干燥剂 B、面包师用纯碱作发泡剂烘焙面包 C、苯甲酸及其钠盐可用作食品抗氧化剂 D、聚乳酸具有生物可降解性，可用于制作一次性餐具

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16、下列化学用语或表述错误的是

A、 ${Na}_{2} O$ 的电子式： B、 $H_{2} O$ 的VSEPR模型： C、基态氧原子的轨道表示式： D、3，3-二甲基戊烷的键线式：

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17、下列之物具有典型的贵州文化特色。其主要化学成分属于高分子化合物的是

A、侗族织锦 B、苗族银饰 C、布依铜鼓 D、白族土陶

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18、为确定 $Fe$ 和 $Cu$ 混合物样品的组成，称取四份该样品分别加入相同浓度 ${FeCl}_{3}$ 溶液 $400 mL$ ，充分反应，剩余沉淀的质量如下表：
实验序号
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
${FeCl}_{3}$ 溶液体积(mL)
400
400
400
400
样品质量(g)
9.36
12.48
15.6
18.72
沉淀质量(g)
6.40
9.60
12.8
15.92

(1)、样品中物质的量之比 $n (Fe) : n (Cu) =$ 。

(2)、 ${FeCl}_{3}$ 溶液的物质的量浓度 $c ({FeCl}_{3}) =$ 。

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19、
Ⅰ．某同学设计了如下装置用于制取 ${SO}_{2}$ 并验证 ${SO}_{2}$ 的部分性质。回答下列问题：
（1）下列反应中，浓硫酸既表现出强氧化性，又表现出酸性的是
A. 浓硫酸与蔗糖反应 B. 浓硫酸与铁反应
C. 浓硫酸与铜反应 D. 浓硫酸和硫磺反应
（2）实验前要在装置中鼓入 $N_{2}$ ，目的是________。
（3）装置C中可观察到白色沉淀现象，相关反应的离子方程式为________。
Ⅱ．如图所示，硫酸工业中产生的 ${SO}_{2}$ 可通过下列过程转化成 $H_{2} {SO}_{4}$ 和 $H_{2}$ 。
请回答：
（4）该过程可循环利用的物质是 $HI$ 和________(写化学式)。
（5）反应一的化学方程式是________。
（6）上述过程尾气中的 ${SO}_{2}$ 可用下图装置吸收，将虚线框中的装置补充完整________。

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20、纳米铁是一种黑色粉末，可用于制作高密度磁性材料。以铁屑(含少量 ${Fe}_{2} O_{3}$ 杂质)为原料制备纳米铁粉流程如下：
已知：草酸( $H_{2} C_{2} O_{4}$ )是一种二元酸

(1)、写出“酸溶”时氧化还原反应的离子方程式：、 $Fe + 2 H^{+} = {Fe}^{2 +} + H_{2} ↑$ 。

(2)、若加入 $460 mL 1.5 mol \cdot L^{- 1} H_{2} {SO}_{4}$ 时，铁屑与 $H_{2} {SO}_{4}$ 恰好完全反应，为了使 $Fe$ 元素完全转化，则沉淀过程中加入 $2 mol \cdot L^{- 1} H_{2} C_{2} O_{4}$ 的体积至少为mL。

(3)、 ${FeC}_{2} O_{4}$ 固体经灼烧后得到红棕色固体和 $CO$ 、 ${CO}_{2}$ 混合气体，若产物中 $n (CO) : n ({CO}_{2}) = 1 : 1$ ，则“灼烧”过程中发生反应的化学方程式为。

(4)、纳米铁粉可用于处理含氧酸性废水中的 ${NO}_{3}^{-}$ ，反应原理如图所示。
①该过程中体现了纳米铁粉的性(填“氧化”或“还原”)。
②在铁粉总量一定的条件下，废水中的溶解氧过多不利于 ${NO}_{3}^{-}$ 的去除，原因是。

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