备考2026届高考 2021-2025全国各地真题汇编 专题10 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性

①完成化学方程式： ${\left({\text{NH}}_4\right)}_2{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7\underset{\_}{\underset{\_}{\Delta }}{\text{Cr}}_2{\text{O}}_3+$ $+$ 。

② ${\text{Cr}}_2{\text{O}}_3$ 催化丙烷脱氢过程中，部分反应历程如图1， $\text{X}(\text{g})\to \text{Y}(\text{g})$ 过程的焓变为（列式表示）。

③ ${\text{Cr}}_2{\text{O}}_3$ 可用于 ${\text{NH}}_3$ 的催化氧化。设计从 ${\text{NH}}_3$ 出发经过3步反应制备 ${\text{HNO}}_3$ 的路线（用“→”表示含氮物质间的转化）；其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为。

（ⅰ） ${\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-}(\text{aq})+{\text{H}}_2\text{O}(\text{l})\stackrel{}{\rightleftharpoons }2{\text{HCrO}}_4^{-}(\text{aq})$       $K_1=3.0\times {10}^{-2}\left(25°\text{C}\right)$

（ⅱ） ${\text{HCrO}}_4^{-}(\text{aq})\stackrel{}{\rightleftharpoons }{\text{CrO}}_4^{2-}(\text{aq})+{\text{H}}^{+}(\text{aq})$        $K_2=3.3\times {10}^{-7}\left(25°\text{C}\right)$

①下列有关 ${\text{K}}_2{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7$ 溶液的说法正确的有。

A．加入少量硫酸，溶液的pH不变

B．加入少量水稀释，溶液中离子总数增加

C．加入少量 $\text{NaOH}$ 溶液，反应（ⅰ）的平衡逆向移动

D．加入少量 ${\text{K}}_2{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7$ 固体，平衡时 $c^2\left({\text{HCrO}}_4^{-}\right)$ 与 $c\left({\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-}\right)$ 的比值保持不变

② $25°\text{C}$ 时， $0.10\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-1}{\text{K}}_2{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7$ 溶液中 $\lg \frac{c\left({\text{CrO}}_4^{2-}\right)}{c\left({\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-}\right)}$ 随pH的变化关系如图2。当 $\text{pH}=9.00$ 时，设 ${\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-}$ 、 ${\text{HCrO}}_4^{-}$ 与 ${\text{CrO}}_4^{2-}$ 的平衡浓度分别为x、y、z $\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-1}$ ，则x、y、z之间的关系式为 $=0.10$ ；计算溶液中 ${\text{HCrO}}_4^{-}$ 的平衡浓度（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。

③在稀溶液中，一种物质对光的吸收程度（A）与其所吸收光的波长（ $\lambda$ ）有关；在一定波长范围内，最大A对应的波长（ ${\lambda }_{\max }$ ）取决于物质的结构特征；浓度越高，A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸收程度之和。为研究pH对反应（ⅰ）和（ⅱ）平衡的影响，配制浓度相同、 $\text{pH}$ 不同的 ${\text{K}}_2{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7$ 稀溶液，测得其A随 $\lambda$ 的变化曲线如图3。波长 ${\lambda }_1$ 、 ${\lambda }_2$ 和 ${\lambda }_3$ 中，与 ${\text{CrO}}_4^{2-}$ 的 ${\lambda }_{\max }$ 最接近的是；溶液 $\text{pH}$ 从a变到b的过程中， $\frac{c\left({\text{H}}^{+}\right)\cdot c^2\left({\text{CrO}}_4^{2-}\right)}{c\left({\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-}\right)}$ 的值（填“增大”“减小”或“不变”）。

提出假设  稀释 $\text{HAc}$ 溶液或改变 ${\text{Ac}}^{-}$ 浓度， $\text{HAc}$ 电离平衡会发生移动。

设计方案并完成实验  用浓度均为 $0.1\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-\text{1}}$ 的 $\text{HAc}$ 和 $\text{NaAc}$ 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定 $\text{pH}$ ，记录数据。

①根据表中信息，补充数据： $\text{a}=$ ， $\text{b}=$ 。

②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释 $\text{HAc}$ 溶液，电离平衡（填”正”或”逆”）向移动；结合表中数据，给出判断理由：。

③由实验Ⅱ~VIII可知，增大 ${\text{Ac}}^{-}$ 浓度， $\text{HAc}$ 电离平衡逆向移动。

实验结论  假设成立。

查阅资料获悉：一定条件下，按 $\frac{n\left(\text{NaAc}\right)}{n\left(\text{HAc}\right)}=1$ 配制的溶液中， $c\left({\text{H}}^{\text{+}}\right)$ 的值等于 $\text{HAc}$ 的 $K_{\text{a}}$ 。

对比数据发现，实验VIII中 $\text{pH}=4.65$ 与资料数据 $K_{\text{a}}={10}^{-4.76}$ 存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程度不够引起，故先准确测定 $\text{HAc}$ 溶液的浓度再验证。

（ⅰ）移取 $20.00\text{mLHAc}$ 溶液，加入2滴酚酞溶液，用 $0.1000\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-1}\text{NaOH}$ 溶液滴定至终点，消耗体积为 $22.08\text{mL}$ ，则该 $\text{HAc}$ 溶液的浓度为 $\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-1}$ 。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。

（ⅱ）用上述 $\text{HAc}$ 溶液和 $0.1000\text{mol}\cdot {\text{L}}^{-1}\text{NaOH}$ 溶液，配制等物质的量的 $\text{HAc}$ 与 混合溶液，测定pH，结果与资料数据相符。

实验总结  得到的结果与资料数据相符，方案可行。

①${\text{c}}_0=$$\text{mol}/\text{L}$。

②苯甲酸的${\text{K}}_{\text{a}}=$(列出算式，水的电离可忽略)。

①知识回顾   羧酸酸性可用${\text{K}}_{\text{a}}$衡量。下列羧酸${\text{K}}_{\text{a}}$的变化顺序为：${\text{CH}}_3\text{COOH}<{\text{CH}}_2\text{ClCOOH}<{\text{CCl}}_3\text{COOH}<{\text{CF}}_3\text{COOH}$。随着卤原子电负性 ， 羧基中的羟基增大，酸性增强。

②提出假设   甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为：

③验证假设   甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断${\text{K}}_{\text{a}}$大小顺序，因为。

乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的${\text{K}}_{\text{a}}$ ， 其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。

④实验小结   假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。

①丙同学认为不宜按照(3)中方法进行实验，其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式为。

②小组讨论后，选用0.100mol/LNaClO溶液(含少量NaCl)进行实验，以获得HClO的${\text{K}}_{\text{a}}$。简述该方案(包括所用仪器及数据处理思路)。

③教师指导：设计实验方案时，需要根据物质性质，具体问题具体分析。

Ⅰ．${\text{NH}}_3(\text{g})+{\text{CH}}_3\text{OH}(\text{g})\rightleftharpoons {\text{CH}}_3{\text{NH}}_2(\text{g})+{\text{H}}_2\text{O}(\text{g})$

Ⅱ．${\text{CH}}_3{\text{NH}}_2(\text{g})+{\text{CH}}_3\text{OH}(\text{g})\rightleftharpoons {\left({\text{CH}}_3\right)}_2\text{NH}(\text{g})+{\text{H}}_2\text{O}(\text{g})$

Ⅲ．${\left({\text{CH}}_3\right)}_2\text{NH}\left(\text{g}\right)+{\text{CH}}_3\text{OH}\left(\text{g}\right)\rightleftharpoons {\left({\text{CH}}_3\right)}_3\text{N}\left(\text{g}\right)+{\text{H}}_2\text{O}\left(\text{g}\right)$

可改变甲醇平衡转化率的因素是_______。

Ⅳ．${\text{CO}}_2(\text{g})+{\text{H}}_2(\text{g})\begin{array}{c}\underset{\_}{\underset{\_}{\mathrm{催}\mathrm{化}\mathrm{剂}}}\\ \mathrm{碱}\mathrm{性}\mathrm{物}\mathrm{质}\end{array}\text{HCOOH}(\text{g})$

V．$\text{HCOOH}(\text{g})+{\left({\text{CH}}_3\right)}_2\text{NH}(\text{g})=\text{HCON}{\left({\text{CH}}_3\right)}_2(\text{g})+{\text{H}}_2\text{O}(\text{g})$

$\text{HCOOH}、{\left({\text{CH}}_3\right)}_2\text{NH}、\text{HCON}{\left({\text{CH}}_3\right)}_2$三种物质的物质的量百分比随反应时间变化如图所示。

(例：HCOOH的物质的量百分比$\left.=\frac{\text{n(HCOOH)}}{\text{n(HCOOH)+n}\left[{\left({\text{CH}}_{\text{3}}\right)}_{\text{2}}\text{NH}\right]\text{+n}\left[\text{HCON}{\left({\text{CH}}_{\text{3}}\right)}_{\text{2}}\right]}\times 100\text{\%}\right)$

①请解释HCOOH的物质的量百分比随反应时间变化的原因(不考虑催化剂M活性降低或失活)。

②若用SiH₄代替H₂作为氢源与CO₂反应生成HCOOH，可以降低反应所需温度。请从化学键角度解释原因。

①化学式是；

②将$\text{0}\text{.01mol}$该化合物加入到含少量石蕊的$10{\text{mLH}}_2\text{O}$中，实验现象是(从酸碱性和溶解性角度推测)。

Ⅰ.用稍过量的浓${\text{H}}_2{\text{SO}}_4$与磷灰石反应，得到${\text{H}}_3{\text{PO}}_4$溶液、少量${\text{SiF}}_4$气体、渣(主要成分为${\text{CaSO}}_4$)。

Ⅱ.将磷灰石脱水、还原，得到的白磷$\left({\text{P}}_4\right)$燃烧后与水反应制得${\text{H}}_3{\text{PO}}_4$溶液。

①方法I，所得${\text{H}}_3{\text{PO}}_4$溶液中含有的杂质酸是。

②以方法Ⅰ中所得渣为硫源，设计实验制备无水${\text{Na}}_2{\text{SO}}_4$ ， 流程如下：

溶液A是 ， 系列操作B是 ， 操作C是。

③方法Ⅱ中，脱水得到的${\text{Ca}}_{\text{10}}{\left({\text{PO}}_4\right)}_{\text{6}}\text{O}$(足量)与炭(C)、${\text{SiO}}_{\text{2}}$高温下反应，生成白磷$\left({\text{P}}_4\right)$和另一种可燃性气体，该反应的化学方程式是。

A．水浴加热氧化镁浆料

B．加快搅拌速率

C．降低通入$\text{S}{\text{O}}_2$气体的速率

D．通过多孔球泡向氧化镁浆料中通$\text{S}{\text{O}}_2$