四川省达州市2025届高三下学期二模化学试题

试卷更新日期：2025-04-19 类型：高考模拟

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一、单项选择题（本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。）

1. 中华文明源远流长，文物承载着文明的记忆。某市博物馆的以下几种镇馆之宝，原料富含有机高分子化合物的文物是

A、巴式柳叶铜剑 B、东汉上釉砖 C、宋徽宗赵佶的真迹《白鹰图》 D、清代玉镯

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2. 甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。已知： $2 {CH}_{3} OH + O_{2} \to_{加热}^{Cu} 2 HCHO + 2 H_{2} O$ 为甲醇催化氧化合成甲醛的反应。下列有关说法错误的是

A、醛基的电子式为： B、甲醛分子中 $π$ 键的电子云轮廓图： C、甲醛分子是平面三角形的非极性分子 D、 ${CH}_{3} OH$ 的沸点比 $HCHO$ 的沸点高

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3. 半导体材料硅的表面进行抛光处理的反应原理为： $3 Si + 2 {Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 28 H^{+} = 3 {Si}^{4 +} + 4 {Cr}^{3 +} + 14 H_{2} O$ 。设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A、 $1 molSi$ 中含有 $Si - Si$ 键的数目为 $4 N_{A}$ B、标准状况下， $2.7 {gH}_{2} O$ 中含有的电子总数为 $1.5 N_{A}$ C、 $1 LpH = 4$ 的 $0.1 mol / {LK}_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 溶液中 ${Cr}_{2} O_{7}^{2 -}$ 离子数为 $0.1 N_{A}$ D、反应每生成 $1 mol$ 氧化产物，转移电子数目为 $2 N_{A}$

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4. 下列离子方程式书写正确的是

A、铅酸蓄电池充电时的阳极反应： ${Pb}^{2 +} - 2 e^{-} + 2 H_{2} O = {PbO}_{2} + 4 H^{+}$ B、向 $K_{2} {MnO}_{4}$ 溶液中加入适量醋酸： $3 {MnO}_{4}^{2 -} + 4 H^{+} = 2 {MnO}_{4}^{-} + {MnO}_{2} ↓ + 2 H_{2} O$ C、向 ${CuSO}_{4}$ 溶液中通入 $HCl$ 气体，溶液变为黄绿色： ${[Cu {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +} + 4 {Cl}^{-} ⇌ {[{CuCl}_{4}]}^{2 -} + 4 H_{2} O$ D、纯碱溶液可用于去油污的原因： ${CO}_{3}^{2 -} + 2 H_{2} O ⇌ H_{2} {CO}_{3} + 2 {OH}^{-}$

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5. 下列实验装置或操作正确，且能达到相应实验目的的是

A、图甲：验证铁钉的吸氧腐蚀 B、图乙：鉴别亚硝酸钠和硝酸钠 C、图丙：验证 ${CH}_{2} = CHCHO$ 中含碳碳双键 D、图丁：从食盐水中提取 $NaCl$

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6. 丙烷发生一氯取代时，可与由 ${Cl}_{2}$ 通过光照解离出来的氯原子 $(Cl \cdot)$ 作用产生两种自由基： ${CH}_{3} \overset{\cdot}{C} {HCH}_{3}$ 与 ${CH}_{3} {CH}_{2} \overset{\cdot}{C} H_{2}$ ，其过程中的能量变化如图所示。下列说法错误的是

A、反应①活化能更高，反应速率更慢 B、断裂 $- {CH}_{3}$ 中 $1 molC - H$ 键比断裂 $- {CH}_{2} -$ 中 $1 mol$ $C - H$ 键所需能量小 C、丙烷与氯气进行一氯取代时主要有机产物的结构简式为 ${CH}_{3} {CHClCH}_{3}$ D、一定条件下，选择合适的催化剂可以提高 ${CH}_{3} {CH}_{2} \overset{\cdot}{C} H_{2}$ 的选择性

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7. 室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是

A、 $0.1 mol / {LFe}_{2} {({SO}_{4})}_{3}$ 溶液： ${Cu}^{2 +}$ 、 ${NH}_{4}^{+}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$ 、 ${SO}_{4}^{2 -}$ B、 $0.1 mol / L$ 氨水中： ${Ba}^{2 +}$ 、 ${Ag}^{+}$ 、 ${Na}^{+}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$ C、 $0.1 mol / {LNaHCO}_{3}$ 溶液中： $K^{+}$ 、 ${[Al {(OH)}_{4}]}^{-}$ 、 ${SO}_{4}^{2 -}$ 、 ${Cl}^{-}$ D、 $pH = 1$ 的溶液： ${Ca}^{+}$ 、 $K^{+}$ 、 $F^{-}$ 、 ${NO}_{3}^{-}$

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8. 某工厂利用产生的 $H_{2} S$ 废气制 ${Na}_{2} S_{2} O_{3} \cdot 5 H_{2} O$ 晶体的流程如下：
已知： $S + {SO}_{2} + {Na}_{2} {CO}_{3} = {Na}_{2} S_{2} O_{3} + {CO}_{2}$ 。下列说法正确的是

A、“氧化”过程中通入空气越多越好 B、“吸收”过程中需通过控制 ${Na}_{2} {CO}_{3}$ 溶液的用量调 $pH$ C、“一系列操作”是蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、烘干 D、每制取 $0.5 {molNa}_{2} S_{2} O_{3} \cdot 5 H_{2} O$ ，理论上消耗 $11.2 {LO}_{2}$

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9. X、Y、Z、W为前四周期元素，它们的原子序数依次增大。 $X$ 的一种同位素没有中子； $Y$ 的价电子层中有3个未成对电子， ${YZ}_{2}$ 是红棕色气体；前四周期元素中基态 $W$ 原子的核外未成对电子数最多。下列说法正确的是

A、氢化物的稳定性： $Y < Z$ B、 $X - Y - X$ 的键角： ${[W {({YX}_{3})}_{6}]}^{3 +} > {YX}_{3}$ C、X、Y、Z三种元素形成的化合物一定显酸性 D、 ${WZ}_{5}$ （）中W的化合价为 $+ 5$ 价

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10. 苦瓜是百姓餐桌上的一种常见蔬菜，含有苦味素奎宁，奎宁的结构简式如图所示。下列关于奎宁的说法正确的是

A、奎宁的同分异构体只有酯类 B、奎宁分子中含有5个手性碳原子 C、奎宁可分别与 ${FeCl}_{3}$ 溶液、酸性 ${KMnO}_{4}$ 溶液反应 D、奎宁可以发生取代、加成、消去及氧化反应

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11. 在给定条件下，下列制备或处理过程涉及的物质转化均可实现的是

A、制镁工业：海水 $\overset{NaOH}{\to} Mg {(OH)}_{2} \overset{高温}{\to} MgO \overset{电解}{\to} Mg$ B、去除难溶物： ${CaCO}_{3} \overset{饱和 {Na}_{2} {SO}_{4} 溶液}{\to} {CaSO}_{4} \underset{}{\overset{盐酸}{\to}} {CaCl}_{2}$ C、制备硫酸：硫黄 $\to_{点燃}^{足量 O_{2}} {SO}_{2} \overset{H_{2} O}{\to} H_{2} {SO}_{4}$ D、制备高纯硅：粗硅 $\to_{高温}^{HCl} {SiHCl}_{3} \to_{高温}^{H_{2}}$ 高纯硅

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12. 在一定温度下，将 $1 molA (g)$ 和 $2 molB (g)$ 充入容积为 $2 L$ 的恒容密闭容器中发生反应： $A (g) + 2B (g) ⇌ C (s) + 2D (g)$ 。5min后反应达到平衡，测得容器内 $B (g)$ 的浓度减少了 $0.4 mol \cdot L^{- 1}$ ，则下列叙述正确的是

A、当体系中气体的密度不变时，无法判断反应是否达到平衡 B、平衡时A、B的转化率均为40% C、初始时的压强与平衡时的压强比为 $3 : 2$ D、达到平衡时，若再充入1molB和1molD，平衡将向正反应方向移动

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13. 传统氯碱工业能耗高，科学家研发了“氧阴极技术”新工艺。其与传统工艺主要差异在阴极结构，新工艺通过向阴极区供纯氧，避免 $H^{+}$ 直接得电子生成 $H_{2}$ ，实现了降电压、减能耗。采用“氧阴极技术”的氯碱工业的装置如图所示，下列说法错误的是

A、该离子交换膜只允许阳离子通过，不允许阴离子通过 B、装置工作时，阴极区溶液 $pH$ 逐渐增大 C、电子从阳极经稀碱溶液流向阴极 D、装置中发生的总反应式为： $4 {Cl}^{-} + O_{2} + 2 H_{2} O \begin{matrix} \underline{\underline{电解}} \end{matrix} 2 {Cl}_{2} ↑ + 4 {OH}^{-}$

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14. 氧化亚铜(Cu₂O)是一种重要的无机化工原料，可应用于陶瓷、玻璃和有机合成催化剂等领域。有研究表明，Cu₂O/H₂O体系可以很好地催化叠氮和端炔的反应，反应机理如图1所示（含氦五元环为平面结构）。催化剂立方Cu₂O晶胞如图2所示。
下列说法正确的是

A、N、O、Cu的第一电离能从大到小的顺序是O＞N＞Cu B、由图1，该反应前后，2号氮原子的杂化轨道类型从sp²转化sp³ C、由图2，Cu⁺的配位数为2 D、由图2，若不同微粒间的最小核间距为apm，则晶体密度为 $\frac{144 \times 2}{N_{A} \cdot a^{3}} \times 10^{30} g / {cm}^{3}$

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15. 常温下， $0.1 mol / L$ 二元酸 $H_{2} A$ 溶液中溶质微粒分布系数 $δ$ [如 $δ (A^{2 -}) = c (A^{2 -}) / c_{总}$ ]与 $pH$ 关系如图所示。下列说法正确的是

A、 $a$ 表示 $H_{2} A$ ， $b$ 表示 ${HA}^{-}$ B、 $Ka ({HA}^{-}) = 1 \times 10^{- 12.2}$ C、 ${Na}_{2} A$ 溶液中存在： $c ({Na}^{+}) = 2 c (A^{2 -}) + 2 c ({HA}^{-})$ D、等物质的量浓度的 $NaHA$ 和 ${Na}_{2} A$ 溶液等体积混合，离子浓度大小关系为： $c ({Na}^{+}) > c ({HA}^{-}) > c (A^{2 -})$

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二、填空题（本题4个小题，共55分）

16. 氧化钪（Sc₂O₃）是一种稀土氧化物，广泛地应用于原子能、航空航天、荧光、电子、高技术陶瓷等领域。工业上以钨渣[含W，Sc，Si，Ca，Na，Zr（锆）等诸多元素的氧化物]为原料提取高纯度氧化钪的流程如下：

查阅资料：1．钨的氧化物WO₃是酸性氧化物；

2．萃取相是采用TBP和P204与煤油按一定比例混合而成的有机相（TP）；

3．萃取相比O/W即为有机相与被萃取的酸性溶液的体积比；

4．逆流萃取指萃取剂与原溶液逆向流动的萃取。单极萃取指仅进行一次萃取的操作。

(1)、钪的基态原子价电子轨道表示式为________。

(2)、“萃取”采用逆流萃取，相比单级萃取的优势有。“萃取”过程中萃取相比O/W和搅拌速度直接影响萃取率，请根据表格中的数据选择的最佳萃取相比O/W和搅拌器转速分别为。

表1萃取相比试验结果
萃取相比O/W	1：10		1：15		1：20	1：25	1：30		1：35		1：40
萃取率%	90		90		90	80	75		70		60
表2搅拌速度试验结果
搅拌器转速/ r/min		150		300		450		600		700
萃取率%		70		80		90		少量乳浊液		大量乳浊液

(3)、Sc³⁺与P204形成的配合物可表示为Sc(HA₂)₃ ，则加氢氧化钠溶液“反萃取”过程中生成Sc(OH)₃的化学方程式为________。

(4)、Sc(OH)₃粗品用盐酸溶解，并控制溶液pH为6，加Na₂HPO₄溶液除钙。若除钙时pH调节过小，可能导致的后果是________。

(5)、苦杏仁酸（

）在酸性条件下可与Zr⁴⁺形成配合物，请解释其与Zr⁴⁺配位的化学原理是________。

(6)、空气中“煅烧”时发生反应的化学方程式为________。

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17. 碘酸钾 $[M_{r} ({KIO}_{3}) = 214]$ 是一种白色结晶性粉末，溶于水和稀硫酸，不溶于乙醇、液氨。常用作分析试剂、氧化剂及营养强化剂。某实验小组制备 ${KIO}_{3}$ 并测定其纯度的操作如下：
I． ${KIO}_{3}$ 的制备：向含 $6.00 {gKMnO}_{4}$ （过量）的 $150.00 mL$ 热水溶液中，加入含 $3.00 gKI$ 的 $50.00 mL$ 水溶液，反应至出现大量棕褐色沉淀 $({MnO}_{2})$ ，加热 $30 min$ ；加适量的乙醇，充分反应；再进行过滤，向滤液中加10.00mL5%的醋酸，转移至蒸发皿中，加热至表面出现晶膜，停止加热：自然冷却，待大量固体析出，进行过滤；用冷乙醇洗涤固体，在培养皿内自然晾干，称量的固体质量为 $2.42 g$ 。
Ⅱ． ${KIO}_{3}$ 纯度测定：称取 $0.98 g$ 样品加水溶解后转移至 $250 mL$ 容量瓶中定容，取 $25.00 mL$ 待测液于锥形瓶中，加入过量 $KI$ ，再加入 $5.00 mL 6.00 mol / L$ 的盐酸；置于暗处 $3 min$ ，用 $0.10 mol / L$ 的 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 滴定溶液至淡黄色，加入 $2.00 mL 0.5 %$ 的淀粉溶液后，继续滴加 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 溶液至滴定终点，重复测定三次。消耗 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 溶液的体积平均为 $25.40 mL$ 。
已知：①淀粉与 $I_{2}$ 形成的复合物可吸附部分 $I_{2}$ ；② $2 {Na}_{2} S_{2} O_{3} + I_{2} = {Na}_{2} S_{4} O_{6} + 2 NaI$ 。

(1)、 ${KIO}_{3}$ 制备过程中，下列仪器在过滤操作时一定不需要的是________（填字母）。

(2)、请写出 ${KMnO}_{4}$ 与 $KI$ 反应的化学方程式________。

(3)、 ${KIO}_{3}$ 的制备过程中乙醇过量带来的后果是________。

(4)、滴定过程中需在临近终点时加入淀粉溶液的可能原因是________。

(5)、测定的样品纯度为（保留3位有效数字），若实验中配制 ${Na}_{2} S_{2} O_{3}$ 溶液时未煮沸蒸馏水，可使测定结果（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。

(6)、设计实验验证市售加碘食盐中碘的存在形式是 ${KIO}_{3}$ 而非 $KI$ ，写出关键操作及预期现象________。

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18.
空气是人类赖以生存的重要资源，其主要成分为 $N_{2}$ 、 $O_{2}$ 及少量 ${CO}_{2}$ 、 $H_{2}$ 等。
Ⅰ．早在18世纪末，科学家就提出“向空气要面包”。
（1）请依据下表资料数据，选择常温下更适合生产的反应________（用反应序号表示），并说明选择的理由________。
$298 K$ 、 $101kPa$ 时反应的焓变、熵变和平衡常数
化学反应
反应①： $N_{2} + 3 H_{2} ⇌ 2 {NH}_{3}$
反应②： $N_{2} + O_{2} ⇌ 2 NO$
$ΔH (kJ \cdot {mol}^{- 1})$
$- 92.2$
$+ 90.25$
$ΔS (J \cdot K^{- 1} \cdot {mol}^{- 1})$
$- 198.2$
$+ 124$
K
$5 \times 10^{8}$
$3.8 \times 10^{- 31}$
Ⅱ．为有效降低空气中 ${CO}_{2}$ 的含量，可采用其在固体催化剂表面加氢合成甲烷的方法，涉及的反应如下：
主反应： ${CO}_{2} (g) + 4 H_{2} (g) ⇌ {CH}_{4} (g) + 2 H_{2} O (g)$ ${ΔH}_{1} = - 156.9 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
副反应： ${CO}_{2} (g) + H_{2} (g) ⇌ CO (g) + H_{2} O (g)$ ${ΔH}_{2} = + 41.1 kJ \cdot {mol}^{- 1}$
（2）向甲、乙两个体积相同的容器中加入 $1 {molCO}_{2}$ 和 $4 {molH}_{2}$ （假设只发生主反应），甲容器在恒温恒容条件下进行，而乙容器则在绝热恒容条件下进行，两容器中压强（ $Pa$ ）随时间变化曲线如图：
①甲容器中，从开始到 $b$ 点，用 $H_{2}$ 分压变化表示的反应速率为________ $Pa \cdot s^{- 1}$ （用p表示）。
②乙容器中，从开始到a点压强增大的原因是________。
（3） $400 ℃$ 时，向 $1 L$ 恒容密闭容器中充入 $1 {molCO}_{2}$ 和 $4 {molH}_{2}$ ，初始压强为 $500 kP a$ ，主、副反应均达到平衡状态时， ${CO}_{2}$ 的转化率为 $50 %$ ， ${CH}_{4}$ 的选择性为 $80 %$ ，则主反应的平衡常数 $Kp=$ ________（ ${CH}_{4}$ 的选择性 $= \frac{{CH}_{4} 物质的量}{反应 {CO}_{2} 的物质的量} \times 100 %$ ，列出计算表达式）。
Ⅲ．我国科学家研发了可同时收集、的电解池装置。
（4）采用双极膜（图中双极膜中间层中的 $H_{2} O$ 解离为 $H^{+}$ 和 ${OH}^{-}$ ，并在直流电场作用下分别向两极迁移），通过电解 ${KNO}_{3}$ 溶液制备 ${NH}_{3}$ 的同时收集 $O_{2}$ ，该装置的工作原理如图所示。回答下列问题：
①b是电源的________极（填“正”或“负”）。
②该装置电解的总化学反应方程式为________。

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19. 奥希替尼（化合物J）是一种抗肿瘤药，可由下列路线合成（部分反应试剂、条件略去）：
回答下列问题：

(1)、D的结构简式为________。

(2)、E中含氧官能团名称为硝基和________。

(3)、由I生成J的反应类型是________。

(4)、A+B→C化学方程式为________。

(5)、在 $H$ 的同分异构体中，同时满足下列条件的有种（不考虑立体异构），写出其中一种同分异构体的结构简式。
①含有手性碳原子 ②含有醛基

(6)、氟他胺（）也是抗肿瘤药的一种，依据以上流程信息，结合所学知识，设计以为原料合成氟他胺的路线________（其他试剂任选）。

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$298 K$ 、 $101kPa$ 时反应的焓变、熵变和平衡常数
化学反应	反应①： $N_{2} + 3 H_{2} ⇌ 2 {NH}_{3}$	反应②： $N_{2} + O_{2} ⇌ 2 NO$
$ΔH (kJ \cdot {mol}^{- 1})$	$- 92.2$	$+ 90.25$
$ΔS (J \cdot K^{- 1} \cdot {mol}^{- 1})$	$- 198.2$	$+ 124$
K	$5 \times 10^{8}$	$3.8 \times 10^{- 31}$