山东省临沂市2023届高三下学期一模考试化学试题

试卷更新日期：2023-03-08 类型：高考模拟

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一、单选题

1. 化学与生产、生活、科技密切相关。下列说法错误的是

A、硅胶、生石灰均可用作食品干燥剂 B、葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇 C、将CO₂还原为甲醇，有利于实现“碳中和” D、焰火、激光都与原子核外电子跃迁释放能量有关

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2. 古文献《余冬录》中对胡粉[主要成分为2PbCO₃•Pb(OH)₂]制法的相关描述：“铅块悬酒缸内，封闭四十九日，开之则化为粉矣。化不白者(Pb)，炒为黄丹(Pb₃O₄)。黄丹滓为密陀僧(PbO)”。下列说法错误的是

A、2PbCO₃•Pb(OH)₂属于碱式盐 B、Pb₃O₄与硫酸反应只生成PbSO₄和水 C、“化不白者，炒为黄丹”的过程中发生了氧化还原反应 D、密陀僧与碳粉高温加热可以制得铅

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3. 实验室中下列做法错误的是

A、金属钠着火时使用泡沫灭火器灭火 B、高锰酸钾固体保存在棕色广口瓶中 C、配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加入水稀释 D、浓硫酸沾到皮肤上，立即用大量水冲洗，然后用3%～5%NaHCO₃溶液冲洗

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4. 我国科研工作者利用冷冻透射电子显微镜同步辐射等技术，在还原氧化石墨烯膜上直接观察到了自然环境下生成的某二维晶体，其结构如图所示。下列说法正确的是

A、该二维晶体的化学式为CaCl₂ B、Ca－Cl－Ca的键角为60° C、Caⁿ⁺和Cl^-的配位数均为3 D、该晶体可由钙在氯气中燃烧制得

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5. 异黄酮类化合物是药用植物的有效成分之一，一种异黄酮类化合物X的结构如图所示。下列说法错误的是

A、X分子中环上氧原子的杂化方式为sp² B、X分子中所有碳原子共平面 C、X分子中有6种不同化学环境的氢原子 D、1molX最多与3molBr₂反应

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6. KMnO₄是一种常用的氧化剂，某实验小组利用Cl₂氧化K₂MnO₄制备KMnO₄装置如图所示(夹持装置略)。

已知：K₂MnO₄在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：

3MnO $_{4}^{2 -}$ +2H₂O=2MnO $_{4}^{-}$ +MnO₂↓+4OH^-。

下列说法错误的是

A、试剂X可以是漂白粉或KClO₃ B、装置连接顺序是c→a→b→e→d→f C、装置C中每生成1molKMnO₄ ，消耗0.5molCl₂ D、若去掉装置A，会导致KMnO₄产率降低

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7. 正丁醛经催化加氢可得到含少量正丁醛的1－丁醇粗品，为提纯1－丁醇设计如图路线。

已知：①1－丁醇微溶于水，易溶于乙醚；

②R－CHO+NaHSO₃(饱和)→R－CH(OH)SO₃Na↓。

下列说法错误的是

A、试剂a为饱和NaHSO₃溶液，试剂b为乙醚 B、操作I和操作III均为过滤 C、无水MgSO₄的作用是干燥除水 D、蒸馏时冷却水应从球形冷凝管的上口进入

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8. M、N、Z、Y、X、T是原子半径依次增大的短周期主族元素，基态N原子核外电子有5种空间运动状态，并有1个单电子，这六种元素形成的一种化合物结构如图所示。下列说法正确的是

A、与Y同周期且第一电离能大于Y的元素仅有1种 B、该化合物中含有离子键、共价键和配位键 C、六种元素中，X的最高价含氧酸的酸性最强 D、M与X、Y形成的化合物中，前者的沸点一定低于后者

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9. 实验室以工业废渣(主要含CaSO₄•2H₂O，还含少量SiO₂)为原料制取轻质CaCO₃和(NH₄)₂SO₄晶体，其实验流程如图。下列说法正确的是

A、为提高浸取效率，浸取时需在高温下进行 B、浸取时，需向(NH₄)₂CO₃溶液中加入适量浓氨水，抑制 ${CO}_{3}^{2 -}$ 水解 C、滤渣经洗涤和干燥后得纯净的轻质CaCO₃ D、对滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶可得到纯净的(NH₄)₂SO₄晶体

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10. 利用库仑测硫仪测定气体中SO₂的体积分数，其原理如图所示。待测气体进入电解池后，SO₂将I $_{3}^{-}$ 还原，测硫仪便自动电解，溶液中 $\frac{{c(I}_{3}^{-})}{{c(I}^{-})}$ 保持不变。若有标准状况下VmL气体通入电解池(其它气体不反应)，反应结束后消耗x库仑电量(已知：电解转移1mol电子所消耗的电量为96500库仑)。下列说法正确的是

A、M接电源的负极 B、阳极反应式为2H⁺+2e^-=H₂↑ C、反应结束后溶液的pH增大 D、混合气体中SO₂的体积分数为 $\frac{112x}{965V}$ ×100%

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11. 化合物Y是一种天然除草剂，其结构如图所示。下列说法错误的是

A、Y中含氧官能团有3种 B、1molY最多消耗4molNaOH C、Y可发生取代、加成、消去反应 D、Y与足量H₂加成后，产物分子中含5个手性碳原子

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12. 根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是

选项	实验操作和现象	结论
A	向2mL1mol•L^-1硼酸溶液中加入1mL1mol•L^-1碳酸钠溶液，溶液无明显变化	硼酸与碳酸钠不反应
B	将铜丝灼烧至表面变黑，伸入盛有某有机物的试管中，铜丝恢复亮红色	该有机物中含有醇羟基
C	充分加热铁粉和硫粉的混合物，冷却后取少量固体于试管中，加入足量稀硫酸，再滴入K₃[Fe(CN)₆]溶液，产生蓝色沉淀	铁被硫氧化至Fe(II)
D	向新制硫酸亚铁溶液中滴加邻二氮菲()，溶液变为橙红色，然后再加入酸，溶液颜色变浅(与加入等量水比较)	与邻二氮菲配位能力：H⁺＞Fe²⁺

A、A B、B C、C D、D

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13. 一种光照充电电池结构如图所示，充电时TiO₂光辅助电极受光激发产生电子和空穴，空穴作用下NaI转化为NaI₃。下列说法正确的是

A、充电过程中，光能最终转化为电能 B、充电效率与光照产生的电子和空穴量有关 C、放电时，电极M为正极，电极反应为S $_{4}^{2 -}$ +6e^-=4S^2- D、放电时N电极室增加2mol离子，理论上外电路转移1mol电子

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14. 某钒催化剂在一定条件下形成相邻的氧化还原位和酸性吸附位，该催化剂催化NH₃脱除电厂烟气中NO的反应机理如图所示。

下列说法正确的是

A、反应①～④均为氧化还原反应 B、反应②为NH $_{4}^{+}$ + =NH $_{3}^{+}$ + C、消耗0.5molO₂ ，理论上可处理1molNO D、总反应方程式为4NH₃+6NO $\begin{matrix} \underline{\underline{催化剂}} \end{matrix}$ 5N₂+6H₂O

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15. 室温下，亚砷酸[As(OH)₃]和酒石酸(H₂T)混合体系中部分微粒的c－pH关系如图所示(浓度：总As为5.0×10^-4mol•L^-1 ，总T为1.0×10^-3mol•L^-1)。
已知：K_a1(H₂T)=10^-3.04 ， K_a2(H₂T)=10^-4.37。

下列说法正确的是

A、K_a1[As(OH)₃]的数量级为10^-10 B、HT^-的酸性强于[As(OH)₂T]^- C、pH=3.1时，溶液中浓度最高的微粒为[As(OH)₂T]^- D、向H₂T溶液中滴加NaOH溶液至中性时：c(HT^-)＞c(T^2-)

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二、综合题

16. 铁及其化合物在生产、生活中有重要应用。回答下列问题：

(1)、基态Fe³⁺的价电子排布式为。

(2)、某铁的配合物结构如图1所示，可由(CH₃)₃SiCl与K[Fe(C₅H₅)(CO)₂CO₂]混合加热制得。

①在(CH₃)₃SiCl、(CH₃)₃SiF、(CH₃)₄Si中，C－Si－C键角最大的是，原因是。

②C₅H $_{5}^{-}$ 表示环戊二烯负离子，已知分子中的大π键可用符号π $_{m}^{n}$ 表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π $_{6}^{6}$ )，则C₅H $_{5}^{-}$ 中的大π键应表示为。

③该铁的配合物中碳原子的杂化方式共有种。

(3)、普鲁士蓝晶体属立方晶系，晶胞棱长为apm。铁－氰骨架组成小立方体，Fe粒子在顶点，CN^-在棱上，两端均与Fe相连，立方体中心空隙可容纳K⁺ ，如图2所示(CN^-在图中省略)。

①普鲁士蓝中Fe²⁺与Fe³⁺个数之比为；该晶胞的化学式为。

②若所有铁粒子为等径小球，则K⁺与Fe²⁺之间最近距离为pm；该晶体的密度为g•cm^-3(阿伏加德罗常数为N_A)。

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17. 钪是一种稀土金属元素，在国防、航天、核能等领域具有重要应用。工业上利用固体废料“赤泥”(含FeO、Fe₂O₃、SiO₂、Sc₂O₃、TiO₂等)回收Sc₂O₃的工艺流程如图。

已知：TiO₂难溶于盐酸；K_sp[Fe(OH)₃]=1.0×10^-38。

回答下列问题：

(1)、为提高“酸浸”速率，对“赤泥”的处理方式为；滤渣I的主要成分是(填化学式)。

(2)、“氧化”时加入足量H₂O₂的目的是；氧化后溶液中Fe³⁺浓度为0.001mol•L^-1 ，常温下“调pH”时，若控制pH=3，则Fe³⁺的去除率为(忽略调pH前后溶液的体积变化)。

(3)、已知25℃时，K_h1(C₂O $_{4}^{2 -}$ )=a，K_h2(C₂O $_{4}^{2 -}$ )=b，K_sp[Sc₂(C₂O₄)₃]=c。“沉钪”时，发生反应：2Sc³⁺+3H₂C₂O₄ $\overset{}{⇌}$ Sc₂(C₂O₄)₃↓+6H⁺ ，该反应的平衡常数K=(用含a、b、c的代数式表示)。

(4)、Sc₂(C₂O₄)₃·6H₂O在空气中加热分解时， $\frac{m(剩余固体)}{m(原始固体)}$ 随温度变化如图所示。已知：M[Sc₂(C₂O₄)₃·6H₂O]=462g·mol^-1。

250℃时固体的主要成分是(填化学式)；550～850℃时反应的化学方程式为。

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18. 四氮化四硫(S₄N₄ ， S为+2价)是重要的硫－氮二元化合物，室温下为橙黄色固体，难溶于水，能溶于CCl₄等有机溶剂，可用NH₃与SCl₂(红棕色液体)反应制备，反应装置如图所示(夹持装置略)。

已知：S₄N₄+6OH^-+3H₂O $\begin{matrix} \underline{\underline{Δ}} \end{matrix}$ S₂O $_{3}^{2 -}$ +2SO $_{3}^{2 -}$ +4NH₃↑

回答下列问题：

(1)、试剂a是；装置D的作用是。

(2)、装置C中生成S₄N₄的同时，还生成一种常见固体单质和一种盐，该反应的化学方程式为；证明SCl₂反应完全的现象是。

(3)、分离产物后测定产品纯度：
i.蒸氨：取0.1000g样品加入三颈烧瓶中，再加入足量NaOH溶液并加热蒸出的NH₃通入含有V₁mLc₁mol•L^-1H₂SO₄标准溶液的锥形瓶中。
ii.滴定：用c₂mol•L^-1溶液滴定剩余的H₂SO₄ ，消耗V₂mLNaOH溶液。
①滴定管的正确操作顺序：检漏→蒸馏水洗涤→(填标号)→开始滴定。
a.装入滴定液至“0”刻度以上
b.调整滴定液液面至“0”刻度
c.排除气泡
d.用滴定液润洗2至3次
e.记录起始读数
②滴定时选用的指示剂为；在接近终点时，放液使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，，继续摇动锥形瓶，观察溶液颜色变化。
③S₄N₄的纯度表达式为；若所用NaOH溶液实际浓度偏低，测定结果(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

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19. 布洛芬常用于感冒引起的发热，其一种合成路线如图所示。

已知：①R－CHO+ $\overset{稀 NaOH 溶液}{\to}$

②+ $\overset{H^{+}}{\to}$ +H₂O

回答下列问题：

(1)、A的名称为；B→C的反应类型为；E中含氧官能团的名称为。

(2)、G的结构简式为；H与足量热的NaOH溶液反应的化学方程式为。

(3)、满足下列条件的布洛芬的同分异构体的结构简式为(任写一种)。
①能发生银镜反应和水解反应，水解产物遇FeCl₃溶液显色；
②苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；
③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为12：2：2：1：1。

(4)、季戊四醇()是一种重要的化工原料，设计由甲醛和乙醇为起始原料制备季戊四醇的合成路线(无机试剂任选)。

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20. 以CO₂、H₂为原料合成CH₃OH的反应是研究热点之一，该反应体系涉及的反应如下：
I．CO₂(g)+3H₂(g) $⇌$ CH₃OH(g)+H₂O(g) △H₁=-49kJ•mol^-1

II．CO₂(g)+H₂(g) $⇌$ CO(g)+H₂O(g) △H₂

回答下列问题：

(1)、已知25℃和101kPa下，H₂(g)、CO(g)的燃烧热分别为285.8kJ•mol^-1、283.0kJ•mol^-1 ， H₂O(l)=H₂O(g)△H=+44kJ•mol^-1 ，则△H₂=kJ•mol^-1。

(2)、在恒压密闭容器中，按照n(CO₂)：n(H₂)=1：3投料进行反应，反应Ⅰ、Ⅱ以物质的分压表示的平衡常数K_p随温度T的变化关系如图1所示(体系总压为10kPa)。

①反应Ⅱ对应图1中(填“m”或“n”)；A点对应温度下体系达到平衡时CO₂的转化率为80%，反应Ⅰ的K_p=kPa^-2(保留两位有效数字)。

②通过调整温度可调控平衡时 $\frac{{p(CH}_{3} OH)}{p(CO)}$ 的值。B点对应温度下，平衡时 $\frac{{p(CH}_{3} OH)}{p(CO)}$ =400，则p(H₂)= kPa。

(3)、在密闭容器中，保持投料比不变，将CO₂和H₂按一定流速通过反应器，一段时间后，测得CO₂转化率(α)和甲醇选择性[x(CH₃OH)= $\frac{n(生成 {CH}_{3} OH)}{n(消耗 {CO}_{2})}$ ×100%]随温度(T)变化关系如图2所示。若233～250℃时催化剂的活性受温度影响不大，则236℃后图中曲线下降的原因是；若气体流速过大，CO₂的转化率会降低，原因是。

(4)、向恒温恒压的两个密闭容器甲(T℃、P₁)、乙(T℃、P₂)中，分别充入物质的量均为amol的CO₂和H₂ ，若只发生反应Ⅱ，其正反应速率 $υ$ _正=k_正p(CO₂)p(H₂)，p为气体分压。若甲、乙容器平衡时正反应速率之比 $υ$ _甲： $υ$ _乙=16：25，则甲、乙容器的体积之比为。

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