【备考2024年】从巩固到提高高考化学二轮微专题50 物质结构与性质-在线组卷题库

1. 氮和氧是构建化合物的常见元素。

已知：

请回答：

(1)、某化合物的晶胞如图，其化学式是，晶体类型是。

(2)、下列说法正确的是。

A、电负性：B＞N＞O B、离子半径：P³^﹣＜S²^﹣＜Cl^﹣ C、第一电离能：Ge＜Se＜As D、基态Cr的简化电子排布式：[Ar]3d⁴

(3)、①H₂N﹣NH₂+H⁺→H₂N﹣

N H_{3}^{+}

，其中﹣NH₂的N原子杂化方式为；比较键角∠HNH：H₂N﹣NH₂中的﹣NH₂H₂N﹣

N H_{3}^{+}

中的﹣

N H_{3}^{+}

（填“＞”、“＜”或“＝”），请说明理由。

②将HNO₃与SO₃按物质的量之比1：2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是 $N O_{2}^{+}$ 。比较氧化性强弱： $N O_{2}^{+}$ HNO₃（填“＞”、“＜”或“＝”）；写出A中阴离子的结构式。

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2. 我国科学家发现一种钡配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。

(代表单键、双键或叁键)

回答问题：

(1)、配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是。

(2)、配合物Ⅰ中，R′代表芳基，

V - O - R'

空间结构呈角形，原因是。

(3)、配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是。

(4)、配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为

+ 4

和

+ 3

，配合物Ⅱ、Ⅲ和

N_{2}

三者中，两个氮原子间键长最长的是。

(5)、近年来，研究人员发现含钒的锑化物

C s V_{3} S b_{5}

在超导方面表现出潜在的应用前景。

C s V_{3} S b_{5}

晶胞如图1所示，晶体中包含由V和Sb组成的二维平面(见图2)。

①晶胞中有4个面的面心由钒原子占据，这些钒原子各自周围紧邻的锑原子数为。锑和磷同族，锑原子基态的价层电子排布式为。

②晶体中少部分钒原子被其它元素(包括Ti、Nb、Cr、Sn)原子取代，可得到改性材料。下列有关替代原子说法正确的是。

a．有 $+ 4$ 或 $+ 5$ 价态形式 b．均属于第四周期元素

c．均属于过渡元素 d．替代原子与原离子的离子半径相近

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3. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根

(S_{2} O_{3}^{2 -})

可看作是

S O_{4}^{2 -}

中的一个

O

原子被

S

原子取代的产物。

(1)、基态

S

原子价层电子排布式是。

(2)、比较

S

原子和

O

原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：。

(3)、

S_{2} O_{3}^{2 -}

的空间结构是。

(4)、同位素示踪实验可证实

S_{2} O_{3}^{2 -}

中两个

S

原子的化学环境不同，实验过程为

S O_{3}^{2 -} \to_{i}^{S} S_{2} O_{3}^{2 -} \to_{i i}^{A g^{+}} A g_{2} S + S O_{4}^{2 -}

。过程

ⅱ

中，

S_{2} O_{3}^{2 -}

断裂的只有硫硫键，若过程

ⅰ

所用试剂是

N {a_{2}}^{32} S O_{3}

和

^{35} S

，过程

ⅱ

含硫产物是。

(5)、

M g S_{2} O_{3} \cdot 6 H_{2} O

的晶胞形状为长方体，边长分别为

a n m

、

b n m 、 c n m

，结构如图所示。

晶胞中的 ${[M g {(H_{2} O)}_{6}]}^{2 +}$ 个数为。已知 $M g S_{2} O_{3} \cdot 6 H_{2} O$ 的摩尔质量是 $M g \cdot m o l^{- 1}$ ，阿伏加德罗常数为 $N_{Λ}$ ，该晶体的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ 。 $(1 n m = 1 0^{- 7} c m)$

(6)、浸金时，

S_{2} O_{3}^{2 -}

作为配体可提供孤电子对与

A u^{+}

形成

{[A u {(S_{2} O_{3})}_{2}]}^{3 -}

。分别判断

S_{2} O_{3}^{2 -}

中的中心

S

原子和端基

S

原子能否做配位原子并说明理由：。

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4. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(

{Mg}_{x} {Fe}_{2-x} {SiO}_{4}

)。回答下列问题：

(1)、基态

Fe

原子的价电子排布式为。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为，铁的化合价为。

(2)、已知一些物质的熔点数据如下表：

物质	熔点/℃
$NaCl$	800.7
${SiCl}_{4}$	$-68 .8$
${GeCl}_{4}$	$-51 .5$
${SnCl}_{4}$	$-34 .1$

$Na$ 与 $Si$ 均为第三周期元素， $NaCl$ 熔点明显高于 ${SiCl}_{4}$ ，原因是。分析同族元素的氯化物 ${SiCl}_{4}$ 、 ${GeCl}_{4}$ 、 ${SnCl}_{4}$ 熔点变化趋势及其原因。 ${SiCl}_{4}$ 的空间结构为，其中 $Si$ 的轨道杂化形式为。

(3)、一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于立方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示，晶胞中含有个

Mg

。该物质化学式为， B-B最近距离为。

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5. 铁在史前就为人们所用。在人类文明发展过程中，铁所起的作用是其他任何元素都不能比拟的。请回答下列问题：

(1)、基态铁原子中，价电子电子云的伸展方向有种。

(2)、五羰基合铁[Fe(CO)₅]分解制铁晶体，反应过程中断裂和形成的化学键有 ( 填序号)；

A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键 E．金属键 F．范德华力

Fe(CO)₅中各元素电负性的大小顺序是。

(3)、绿矾(FeSO₄·7H₂O)结构如图。

①H₂O分别与Fe²⁺、 $S O_{4}^{2 -}$ 的相互作用分别为、。

②比较 $S O_{4}^{2 -}$ 中的键角∠O−S−OH₂O中的键角∠H−O−H。 (填“<” “>”或“=”)

(4)、铁的化合物种类众多，其中FeF₃的熔点高于1000℃，而FeBr₃的熔点只有200℃，原因是。

(5)、铁的一种配位化合物(普鲁士蓝)中铁氰骨架结构如图(a)所所示，骨架为正六面体，K⁺位于骨架的正六面体的空穴中，以平衡铁氰骨架的负电荷，则该钾盐的化学式为。

(6)、一种锂电池的正极材料磷酸铁锂(LiFePO₄) 的晶胞结构如上图(b)所示。其中Li⁺分别位于顶角、棱心、面心，O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。磷酸铁锂晶体的晶胞参数分别为anm、bnm，则磷酸铁锂晶体的摩尔体积V_m= cm³·mol⁻¹ (已知阿伏加德罗常数为N_A ，晶体的摩尔体积是指单位物质的量晶体所占的体积)。

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6. 物质结构理论是材料科学、医学科学和生命科学的重要基础。请回答：

(1)、

N i

常常作为有机反应的催化剂，画出基态

N i

原子的价层电子轨道表示式；要制备高纯

N i

可先制得

N i (C O)_{4}

，其中C原子的杂化方式为。

(2)、乙二酸

(H_{2} C_{2} O_{4})

具有优良的还原性，易被氧化成

C O_{2}

。测得乙二酸中的

C - C

的键长比普通

C - C

的键长要长，说明理由。

(3)、下列说法正确的是____。

A、现代化学，常利用原子光谱上特征谱线鉴定元素 B、电负性大于1.8一定是非金属 C、配合物的稳定性不仅与配体有关，还与中心原子的所带电荷等因素有关。 D、

N a C l

晶体的密度为

ρ g \cdot c m^{3}

，图示晶胞

N a^{+}

与

C l^{-}

的距离

d = \sqrt[3]{\frac{58.5}{2 ρ N_{A}}} p m

(4)、锌黄锡矿外观漂亮，晶胞结构如图所示，请写出锌黄锡矿的化学式；并在晶胞中找出平移能完全重合的两个

S e

。(请选择合适的编号填写一种组合)

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7. 乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC₂与水反应生成乙炔。

(1)、CaC₂中

C_{2}^{2 -}

与

O_{2}^{2 +}

互为等电子体，

O_{2}^{2 +}

的电子式可表示为； 1mol

O_{2}^{2 +}

中含有的π键数目为。

(2)、将乙炔通入[Cu(NH₃)₂]Cl溶液生成Cu₂C₂红棕色沉淀。Cu⁺基态核外电子排布式为。

(3)、乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H₂C=CH-C≡N)。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是；分子中处于同一直线上的原子数目最多为。

(4)、CaC₂晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示)，则该晶胞中的碳原子个数为。 CaC₂晶体中含有的中哑铃形

C_{2}^{2 -}

的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC₂晶体中1个Ca²⁺周围距离最近的

C_{2}^{2 -}

数目为。

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8. 石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图a所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。若按ABCABC方式堆积而成，则如图b所示，图中用虚线标出了石墨的一个三方晶胞。回答下列问题：

(1)、石墨中碳原子的杂化方式为，基态碳原子中电子的空间运动状态有种，D、E原子的分数坐标分别为、(以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标)。

(2)、六方石墨晶体的密度为

g \cdot c m^{- 3}

(写出计算表达式，要求化简)。

(3)、1个三方石墨晶胞中碳原子的个数为。

(4)、石墨可用作锂离子电池的负极材料，充电时可由

L {i_{1 -}}_{x} C_{6}

形成

L i^{+}

计按如图所示均匀分布的锂碳化合物，该物质中存在的化学键有，充电时该电极的电极反应式为。

(5)、锂离子电池的正极材料为层状结构的

L i N i O_{2}

。锂离子完全脱嵌时

L i N i O_{2}

的层状结构会变得不稳定，用铝取代部分镍形成

L i N {i_{1 -}}_{y} A l_{y} O_{2}

。可防止锂离子完全脱嵌而起到稳定结构的作用，其原因是。

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9. 科学工作者合成了含镁、镍、碳、氮4种元素的超导材料，具有良好的应用前景。回答下列问题：

(1)、下列属于碳原子激发态轨道表示式的有(填字母，下同)，其中失去最外层上一个电子所需能量最低的是。

(2)、含有碳元素的有机化合物分布极广，最简单的为碳正离子

C H_{3}^{+}

，该离子的几何构型为；乙醇的挥发性比水的强，原因是；如图是叶绿素的结构示意图，配体是一种平面大环有机物，该结构中N原子的杂化方式为， C-Nσ键有个。

(3)、某种半导体NiO具有NaCl型结构(如图)，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，半径r(O^2-)=anm。

①阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶体密度为g·cm^-3.(用含a，N_A的表达式表示)。

②NiO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Ni-N键中离子键成分的百分数小于Ni-O键，原因是。

③若该晶胞中氧原子有25%被氮原子替代，则该晶体的化学式为；N所替代的O的位置可能是。

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10.

K M n F e {(C N)}_{6} \cdot y H_{2} O

是普鲁士蓝类化合物中的一种，可用于钠离子电池的正极材料。

K M n F e {(C N)}_{6}

晶胞如图所示(

K^{+}

未标出)。

(1)、基态Mn原子的外围电子轨道表示式为。

(2)、Mn、Fe元素的第三电离能(I₃)：

I_{3} (M n)

I_{3} (F e)

(填“>”或“<”)。

(3)、

K M n F e {(C N)}_{6} \cdot y H_{2} O

中的第二周期元素与H元素形成的

H_{3} C - C H_{3}

、

H_{2} N - N H_{2}

、

H O - O H

化合物中，A-A键键能依次减小，从结构角度分析其原因是。其中

H_{2} N - N H_{2}

分子中N原子的杂化类型为。

(4)、

K M n F e {(C N)}_{6}

晶胞中，与

C N^{-}

形成配位键的元素有。晶胞结构的另一种表示中，若O点处于晶胞体心位置，则晶胞中

M n

处于位置。

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11. 氮元素形成的化合物种类众多，用途广泛。根据信息回答下列问题。

(1)、NH₃BH₃(氨硼烷)因具有很高的储氢容量及相对低的放氢温度(<350℃)，而成为颇具潜力的化学储氢材料之一，它可通过环硼氮烷、CH₄与H₂O进行合成。

①基态氮原子的电子排布图为。

②上述涉及的元素H、B 、C、N、O中电负性最大的是(填元素符号)。

(2)、BF₃、NH₃和PH₃分子中键角由大到小的顺序为。

(3)、若配离子[Co(CN)_x]^(x-3)-的中心离子价电子数与配体提供的电子数之和为18，则x=。

(4)、咪唑、噻唑、吡啶是含N 和S的有机杂环类化合物，结构如图所示：

①上述三种物质中，沸点最高的是(填化学名称)。

②吡啶中氮原子的杂化轨道的空间构型为。

③已知咪唑中存在类似苯的大π键，则在咪唑分子的两个氮原子中，更容易与Cu²⁺形成配位键的是(填“①”或“②” )号氮原子。

(5)、氮化镓是新型半导体材料，其晶胞结构可看作金刚石晶胞内部的碳原子被N原子代替，顶点和面心的碳原子被Ga原子代替。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。如图为沿y轴投影的氮化镓晶胞中所有原子的分布图。若原子1的原子分数坐标为(

\frac{1}{4}

，

\frac{1}{4}

，

\frac{3}{4}

)，则原子3的原子分数坐标为。

(6)、某铁氮化合物晶体的晶胞结构如图所示。

①若以氮原子为晶胞顶点，则铁原子在晶胞中的位置为。

②若晶胞中距离最近的两个铁原子距离为apm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶体的密度为g·cm^-3(列出计算式即可)。

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12. 奥运版复兴号高铁列车上依托5G技术打造的超高清直播演播室，实现了超高清信号的长时间稳定传输。请回答下列问题：

(1)、5G芯片主要材质是高纯硅。基态

S i

原子的电子排布式为；该原子价层电子的运动状态有种。

(2)、硅元素能够形成多种化合物，其中，沸点：

S i O_{2}

S i C l_{4}

(填“>”或“<”)，原因是。

(3)、复兴号高铁车体材质用到

F e 、 M n 、 C o

等元素。

① $M n$ 的一种配合物的化学式为 $[M n (C O)_{5} (C H_{3} C N)]$ ，其中 $M n$ 原子的配位数为， $C H_{3} C N$ 中C原子的杂化类型为。

② $M n 、 F e$ 均为第四周期过渡金属元素，两元素的部分电离能数据如下表所示：

元素		$M n$	$F e$
电离能 $/ k J \cdot m o l^{- 1}$	$I_{1}$	717	759
	$I_{2}$	1509	1561
	$I_{3}$	3248	2957

锰元素位于第四周期第VIIB族。比较两元素的 $I_{2} 、 I_{3}$ ，可知，气态 $M n^{2 +}$ 再失去1个电子比气态 $F e^{2 +}$ 再失去1个电子难，对此你的解释是。

(4)、时速

600 k g

的磁浮列车需用到超导材料。超导材料

T i N

具有

N a C l

型结构(如图)，晶胞参数(晶胞边长)为

a n m

，其中阴离子

(N^{3 -})

采用面心立方最密堆积方式，该氮化钛的密度

g / c m^{3}

(列出计算式即可)。

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13. 金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。请回答下列问题：

(1)、与Fe最外层电子数相同且同周期的过渡元素有种。

(2)、次磷酸的正盐KH₂PO₂中P的杂化轨道与O的轨道形成

σ

键。

(3)、Zn、Fe、Cu等过渡金属的原子或离子易通过配位键形成配合物或配离子。

①和中所有原子均共面，其中氮原子较易形成配位键的是。

②配位原子提供孤电子对的能力与元素的电负性大小有关，元素电负性越大，其原子越不容易提供孤电子对。则对于配合物Fe(SCN)₃ ，配体SCN^-中提供孤电子对的原子是(填元素符号)。

③将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质，下列物质中，属于顺磁性物质的是。

A．［Cu(NH₃)₂］Cl B．［Cu(NH₃)₄］SO₄

C．［Zn(NH₃)₄］SO₄ D．［Cr(H₂O)₅Cl］Cl₂

(4)、硫化锌(ZnS)晶体属于六方晶系，Zn原子位于4个S原子形成的正四面体空隙中。晶胞参数如图所示α=120°，β=γ=90°。

①该晶体中，锌的配位数为。

②已知空间利用率 $η = \frac{晶胞中含有原子的体积}{晶胞的体积} \times 100 %$ ，设锌和硫的原子半径分别r₁cm和r₂cm，则该晶体的空间利用率为(列出计算式即可)。

③以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标。若A点原子的分数坐标为(0，0，0)，则B点原子的分数坐标为。

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14. 锌在工业中有重要作用，也是人体必须的微量元素。人体内碳酸酐酶可以使CO₂水合和脱水反应速率分别加快13000和25000倍。碳酸酐酶的部分结构如图所示：

回答下列问题：

(1)、Zn基态原子核外电子排布式。

(2)、碳酸酐酶的部分结构中与Zn²⁺配位的原子是(填元素符号) ；该物质中碳原子的轨道杂化类型是；与H₂O互为等电子体的一种微粒为(填化学式)。

(3)、黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I₁(Zn)I₁(Cu)(填“大于”或“小于”)，原因是。

(4)、Zn(NO₃)₂中除了含有离子键以外还含有____。

A、氢键 B、σ键 C、π键 D、非极性共价键

(5)、立方硫化锌晶胞如图所示，该晶体中Zn²⁺的配位数为；设晶胞中S离子与其最近的Zn离子的距离为d nm，其密度为ρ g·cm^-3 ，阿伏加德罗常数N_A为 (用含d、ρ的式子表示)。

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15. 我国在新材料领域研究的重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站使用的材料中含有B、C、N、Ni、Fe等元素。回答下列问题：

(1)、下列不同状态的硼中，失去一个电子需要吸收能量最多的是(填标号，下同)，用光谱仪可捕捉到发射光谱的是。

A． B．

C． D．

(2)、B、C、N的第一电离能由大到小的顺序是，氮可形成多种氢化物，其中NH₃的VSEPR模型名称是， N₂H₄中N原子杂化方式是。

(3)、FeSO₄•H₂O的结构如图所示。

FeSO₄•7H₂O中H₂O与Fe²⁺、H₂O与SO $_{4}^{2 -}$ 的作用力类型分别是、。H₂O中H－O－H的键角SO $_{4}^{2 -}$ 中O－S－O的键角(填“＞”“＜”或“=”)。

(4)、镍的某种氧化物常用作催化剂，其晶胞有如图结构特征：镍离子形成面心立方结构，氧离子填充在镍离子构成的八面体空隙中，填充率为100%。

①从该晶胞中能分割出来的结构图有(填标号)。

a. b. c. d. e.

②已知该晶体密度为ρg•cm^-3 ， N_A为阿伏加德罗常数的值。该晶胞中镍离子周围与其等距离且最近的镍离子有个，该距离为pm(用含ρ和N_A的代数式表示)。

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16. 氯化钠是一种典型且极具魅力的晶体，我们通过学习氯化钠可以更好地了解其他类似物质的结构。已知氯化钠的晶胞如下图所示。

(1)、下列关于氯化钠的说法正确的是____。

A、基态

N a^{+}

的电子有5种空间运动状态 B、钠是第一电离能最大的碱金属元素 C、氯原子的价电子排布式可写成

[N e] 3 s^{2} 3 p^{5}

D、每个氯离子周围与它最近且等距的氯离子有12个

(2)、已知

N a C l

的密度为

ρ g / c m^{3}

，

N a C l

的摩尔质量为

M g / m o l

，阿伏加德罗常数的值为

N_{A}

，则在

N a C l

晶体里

N a^{+}

和

C l^{-}

的最短距离为

p m

。

(3)、温度升高时，

N a C l

晶体出现缺陷，如图2所示，当图中方格内填入

N a^{+}

时，恰好构成氯化钠晶胞的1/8。

N a C l

晶体出现缺陷时，其导电性大大增强，原因是。

(4)、

N i O

、

F e O

的晶体类型与氯化钠相同，

N i^{2 +}

和

F e^{2 +}

的离子半径分别为

69 p m

和

78 p m

，则熔点：

N i O

F e O

(填“>”“<”或“=”)

(5)、钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物

B a O_{2}

晶体，其阴阳离子的排布与氯化钠相同，其中存在的化学键的类型为。

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17. 2023年1月30日，中国科学院朱庆山团队研究六方相砷化镍(NiAs)型到正交相磷化锰(MnP)型结构转变，实现了对锂硫催化剂的精确设计。回答下列问题：

(1)、Li、P、S三种元素中，电负性最小的是。第三周期元素中第一电离能比P大的元素有种。

(2)、基态S原子核外有个电子自旋状态相同。基态As原子的电子排布式为。

(3)、PH₃、AsH₃中沸点较高的是，其主要原因是。

(4)、Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)₅(CH₃CN)]，该配合物中锰原子的配位数为。

(5)、CH₃CN中C原子的杂化类型为。

(6)、等物质的量的CH₃CN和CO中，π键数目之比。

(7)、NiAs的一种晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数的值为N_A ，晶体的密度为ρ g/cm³ ，则该晶胞中最近的砷原子之间的距离为 pm。

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18. 碳的多种同素异形体及一系列化合物广泛应用于科研、医疗、工农业生产等领域。回答下列问题：

(1)、写出基态C原子核外电子排布的轨道表示式。

(2)、C原子在形成化合物时，可采取多种杂化方式。杂化轨道中s轨道成分越多， C元素的电负性越强，连接在该C原子上的H原子越容易电离。下列化合物中，最有可能在碱性体系中形成阴离子的是____(填编号)。

A、CH₄ B、CH₂=CH₂ C、CH ≡ CH D、苯

(3)、TiO₂与光气COCl₂反应可用于制取四氯化钛。COCl₂中σ键和π键的数目比为，其空间构型为。

(4)、甲乙酮肟(

)中同周期三种元素电负性由大到小的顺序为，氮原子的杂化方式为， C=N与C-C键夹角C=N与N-O键夹角(填“<”“>”或“=”)。

(5)、CO₂分子中并不存在简单的“碳氧双键”，除了正常的σ键，还有两个方向互相垂直的大π键(每个O原子上还有一对孤对电子)，则每个大π键中有个电子。

(6)、从化学键的角度解释石墨的熔点高于金刚石的原因。

(7)、利用皮秒激光照射悬浮在甲醇溶液中的多壁碳纳米管可以合成T-碳。T-碳的晶体结构可看成金刚石晶体中每个碳原子被正四面体结构单元(由四个碳原子组成)取代，如图所示[其中图(a)、(b) 为T-碳的晶胞和晶胞俯视图，图(c)为金刚石晶胞]。

一个T-碳晶胞中含有个碳原子。 T-碳的密度非常小，是金刚石的一半，则T-碳晶胞的棱长和金刚石晶胞的棱长之比为。

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19. 铁及其化合物在生活、生产中有重要应用。回答下列问题：

(1)、乳酸亚铁[CH₃CH(OH)COO]₂Fe是一种常用的补铁剂。

①Fe²⁺的价层电子排布式是。

②乳酸分子()中 σ 键与π键的数目比为。

③乳酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。

④C与O中，第一电离能较大的是， O的第二电离能远大于第一电离能的原因是。

(2)、无水FeCl₂可与NH₃形成[Fe(NH₃)₆]Cl₂。

①[Fe(NH₃)₆]Cl₂中Fe²⁺的配位数为。

②NH₃的空间构型是，其中N原子的杂化方式是。

(3)、由铁、钾、硒形成的一种超导材料，其晶胞结构如图1所示。

①该超导材料的化学式是。

②该晶胞参数a=0.4 nm、c=1.4 nm，该晶体密度ρ=g·cm^-3。(用 N_A表示阿伏加德罗常数，写出计算表达式即可)

③该晶胞在xy平面投影如图2所示，将图2补充完整。

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20. 钕铁硼磁铁在绝对零度时磁性仅次于钬磁铁，但是在常温下磁性远远强于目前已知的所有永久磁铁。生产钕铁硼磁铁的主要原料有稀土金属钕、纯铁、铝硼及其他稀土原料。

(1)、钕(Nd)为60号元素，在周期表中第周期。

(2)、①铝原子激发态的电子排布式有(填标号，下同) ，其中能量较高的是。

A.1s²2s²2p⁶3s¹3p² B.1s²2s²2p⁶3s²

C.1s²2s²2p⁶3s²3p² D.1s²2s²2p⁶3p³

②实验测得AlCl₃的实际存在形式为Al₂Cl₆ ，其分子的球棍模型如图所示。已知Al₂Cl₆分子中正负电荷中心重合，则Al₂Cl₆属于分子(填“极性”或“非极性”)，分子中Al采取杂化。

(3)、硼元素及与其同周期相邻两种元素第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。晶体硼的熔点比晶体硅高，原因是。

(4)、羰基铁[ Fe(CO)₅]与二茂铁[ Fe(C₅H₅)₂]是两种重要的配合物。测定表明二茂铁中配体环戊二烯离子的结构简式为

，且所有氢原子的化学环境都相同，则下列说法中正确的是____(填标号)。

A、二茂铁的中心粒子与配体间存在离子键，且配体中存在一个

Π_{5}^{5}

键 B、羰基铁中，配位原子为C原子，且配体与CN^-是等电子体 C、两种配合物的中心粒子价电子排布图均为

D、1 mol羰基铁中有10 N_A个σ键和10N_A个π键

(5)、已知氮化硼( BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼(I)与石墨相似，具有层状结构；立方相氮化硼(II)是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如下图所示。

①六方相氮化硼结构与石墨相似，但是却不导电的原因是。

②立方相氮化硼中，离硼原子最近且等距离的硼原子有个。

③若立方相氮化硼晶胞边长为104 nm，设N_A为阿伏加德罗常数的值，则立方相BN晶体的摩尔体积V_m=m³·mol^-1 (列出计算式)。

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21. 有机—无机复合钙钛矿(

C a T i O_{3}

)型材料在太阳能电池及发光二极管等方面具有很好的应用前景，一种复合材料和

C a T i O_{3}

(立方晶系)的晶胞结构如图所示。

已知：A为间隔的阳离子，例如 $C_{4} H_{9} N H_{3}^{+}$ 、 $C_{6} H_{5} C H_{2} C H_{2} N H_{3}^{+}$ 等；A＇为单一组分钙钛阳离子，例如 $C H_{3} N H_{3}^{+}$ 、 $C H {(N H_{2})}_{2}^{+}$ 、 $C s^{+}$ 等；B为单一组分钙钛矿中心离子 $S n^{2 +}$ 、 $P b^{2 +}$ 等，X为单一组分钙钛矿的阴离子，例如 $C l^{-}$ 、 $B r^{-}$ 或 $I^{-}$ 等卤素离子。

回答下列问题：

(1)、基态Ti原子的价电子排布式为。

(2)、H、C、N、O四种元素电负性由大到小的顺序为；第一电离能

I_{1} (C)

、

I_{1} (N)

、

I_{1} (O)

由大到小的顺序为。

(3)、

C H {(N H_{2})}_{2}^{+}

中C的杂化方式为；正丁胺(

C H_{3} C H_{2} C H_{2} C H_{2} N H_{2}

)的沸点为77.8℃，正丁醇(

C H_{3} C H_{2} C H_{2} C H_{2} O H

)的沸点为117.6℃，正丁胺沸点低的原因是。

(4)、

C a T i O_{3}

中Ca的配位数为；A为

C_{4} H_{9} N H_{3}^{+}

， A＇为

C H {(N H_{2})}_{2}^{+}

， B为

S n^{2 +}

， X为

I^{-}

，晶胞参数为a nm和c nm，该晶体的密度为

g \cdot c m^{- 3}

。

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22. Co、Al、 Si形成的合金是一种高性能的热电材料，备受研究人员关注。回答下列问题：

(1)、基态Co原子的核外电子排布式为，它处于元素周期表的区。

(2)、下列各状态的铝中，再电离出一个电子所需能量最小的是____ (填序号)。

A、

B、

C、

D、

(3)、AlCl₃是某些有机反应的催化剂，如苯酚(

)与乙酰氯(

)反应的部分历程为

。

①乙酰氯分子中碳原子的杂化类型为。

②乙酰氯分子中C-C键与C-Cl键的夹角 120°(填“大于“等于”或“小于”)，判断理由是。

③ $A l C l_{4}^{-}$ 的空间构型为。

(4)、金刚石、金刚砂(SiC)、单晶硅的熔点由低到高的顺序为。

(5)、Co、Al、Si形成的一种合金的晶胞结构如图所示(若不看

，该晶胞具有萤石结构)，1号原子、2号原、Al原子的分数坐标分别为(0， 1， 0)、(

\frac{1}{4}

，

\frac{3}{4}

，

\frac{3}{4}

)、(

\frac{1}{2}

，

\frac{1}{2}

，

\frac{1}{2}

)，则3号原子的分数坐标为；若晶胞参数为anm，则该合金的密度为g·cm^-3(N_A表示阿伏加德罗常数的值，只需列出式子)。

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23. 氮族元素是一类重要元素，广泛应用于生产生活，特别是在医药、纳米材料制备中。回答下列问题：

(1)、基态磷原子核外电子的空间运动状态共有种。N、P同族，性质相似。氮原子间可形成键能很大的氮氮三键而磷原子间不能形成类似结构的原因是。

(2)、肼(N2H4)和偏二甲肼[(CH₃)₂NNH₂]均为无色液体，属于同系物，是常用的火箭推进剂，其熔沸点如表：

物质	肼	偏二甲肼
熔点	1.4℃	－58℃
沸点	113.5℃	63.9℃

二者熔沸点差异较大的主要原因是。

(3)、在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，简称大π键。可用符号Π

_{m}^{n}

表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数，如苯分子中的大π键可表示为Π

_{6}^{6}

。计算表明，N₄H

_{6}^{2 +}

结构如图所示，只有一种化学环境的氢原子，其中的大π键可表示为。

(4)、氮化硼(BN)是由氮原子和硼原子所构成的晶体。工业上制备氮化硼的一种方法为BCl₃(g)+NH₃(g)=BN(s)+3HCl(g)。形成BCl₃时，基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发时B原子的价电子轨道表示式可能为____(填标号)。

A、

B、

C、

D、

(5)、新型半导体材料立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体结构类似，两种晶体中熔点较高的是；如图所示，砷化镓晶体中砷原子作立方最密堆积，镓原子填入间隔的四面体空隙中。已知晶胞中原子1的坐标为(0，0，0)，原子2的坐标为(

\frac{1}{4}

，

\frac{1}{4}

，

\frac{3}{4}

)，则原子3的坐标为。砷化镓的密度为ρg•cm^-3 ，阿伏加德罗常数的值为N_A ，计算晶体中砷原子和镓原子的核间距pm。

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24.

F e P O_{4}

是一种锂离子电池的正极材料，放电时生成

L i F e P O_{4}

。

(1)、下列电子排布图表示的Li原子的状态中，能量最高的为(填序号)。

a．b．c．

(2)、从价电子排布的角度解释Fe位于元素周期表d区的原因：。

(3)、

L i F e P O_{4}

的制备：

F e S O_{4} \overset{H_{2} C_{2} O_{4}}{\to} F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O \overset{N H_{4} H_{2} P O_{4} 、 L i O H}{\to} L i F e P O_{4}

$F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 的结构如图1所示。

① $F e^{2 +}$ 和 $H_{2} O$ 之间的作用力类型为。

② $H_{2} C_{2} O_{4}$ 的 $K_{a_{1}}$ 大于 $C H_{3} C O O H$ 的 $K_{a}$ ，从结构角度解释原因：。

(4)、锂离子电池充放电过程中，正极材料晶胞的组成变化如图2所示。

①由于 $P O_{4}^{3 -}$ 的空间构型为，且磷氧键键能较大，锂离子嵌入和脱出时，磷酸铁锂的空间骨架不易发生形变，具有良好的循环稳定性。

②正极材料在 $L i F e P O_{4}$ 和 $F e P O_{4}$ 之间转化时，经过中间产物 $L i_{1 - x} F e P O_{4}$ 。 $L i F e P O_{4}$ 转化为 $L i_{1 - x} F e P O_{4}$ 的过程中，每摩晶胞转移电子的物质的量为摩。

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25. 中国古代艺术作品色彩艳丽，璀璨夺目，离不开矿物颜料的使用。请回答下列问题：

(1)、雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是矿物质颜料中的主要黄色颜料，它们是共生矿物，二者的分子均为非极性分子，结构分别如图所示。

①基态As原子的核外电子排布式为[Ar]。

②雌黄中As—S—As键角(填“大于”“小于”或“等于”)S—As—S键角。

③雄黄和雌黄比砷的氧化物的毒性要小很多，除结构稳定性的原因之外，从物理性质的角度分析，还与其有关。

(2)、我国古代很早就把青金石作为彩绘用的蓝色颜料，青金石是方钠石类铝硅酸盐中的一种，其化学式为(Na，Ca)₈[AlSiO₄]₆[SO₄ ， S，Cl]₂。

①青金石的结构中 $S O_{4}^{2 -}$ 、S^2-代替了方钠石中部分Cl^—的占位，Ca²⁺代替了部分Na⁺的占位，则方钠石的化学式为。

②青金石中第三周期各元素的第一电离能由大到小的顺序为。

③青金石的颜色与骨架内填入的阴离子有关，其中一种重要阴离子是三硫自由基阴离子。研究表明，三硫自由基阴离子(II)可以通过多硫阴离子S $_{6}^{2 -}$ (I)在高温下的均裂反应得到，并最终可能异构化为另一种S $_{6}^{2 -}$ 的异构体(III)，过程如下图：

关于I、II、III三种物质，下列说法正确的有(填字母)。

A．I中的S—S键都是σ键

B．II中的S原子最外层都满足8电子稳定结构

C．II的中心硫原子的杂化轨道类型为sp

D． $O_{3}^{-}$ 与II互为等电子体

E.III一定为平面形结构

(3)、方解石在距今约7000年的仰韶文化时已开始作为白色颜料使用，是分布最广的矿物之一，其化学式为CaCO₃。一定条件下，方解石的一种六方晶胞结构如图所示，晶胞底面为菱形，其较小夹角为60°，边长为anm，晶胞高为cnm。

①该方解石结构中阴离子的空间构型为。

②设N_A为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积V_m=m³•mol^-1(列出算式)。

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26. 配合物是近代无机化学的重要研究对象，Cu或Cu²⁺常作为中心原子或离子，H₂O、CN^-、吡啶(C₅H₅N)等粒子是常见的配体。

(1)、题干中所涉及元素电负性由大到小的顺序为，其中电负性最小的元素的基态原子的价电子排布式为。

(2)、原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，可以用自旋量子数来描述。若一种自旋状态用+

\frac{1}{2}

表示，与之相反的用-

\frac{1}{2}

表示，则基态O原子的价电子自旋量子数的代数和为。H₃O⁺中不存在的作用力有(填标号)，H₃O⁺的空间构型为。

A．配位键 B．离子键 C．共价键 D．氢键

(3)、吡啶(

)在水中的溶解度远大于在苯中的溶解度，可能原因是

①吡啶和H₂O均为极性分子，而苯为非极性分子；

②。

吡啶及其衍生物(、)的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是。

(4)、配合物M结构如右图所示。若其中与Cu相连的4个配位原子处在一个平面内，则Cu的杂化方式可能是____(填标号)。

A、sp B、sp² C、sp³ D、dsp²

(5)、CuInS₂(相对分子质量为Mr)是生物医药、太阳能电池等领域的理想荧光材料，其晶胞结构如图所示，则CuInS₂晶体的密度为g·cm^-3(列出计算式即可，阿伏加德罗常数用N_A表示)。

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27. 2022年诺贝尔化学奖授予美国科学家卡罗琳·贝尔托齐、卡尔·巴里·沙普利斯和丹麦科学家莫滕·梅尔达尔，以表彰他们在发展点击化学和生物正交化学方面的贡献。点击化学的代表反应为Cu催化的叠氮一炔基Husigen环加成反应，NaN₃、SO₂F₂、FSO₂N₂等均是点击化学中常用的无机试剂。回答下列问题：

(1)、氮原子激发态的电子排布式有，其中能量最高的是(填标号)。

a.1s²2s²2p²3p¹ b.1s²2s²2p⁴ c.1s²2s²2p²3s¹ d.1s²2s²2p³

(2)、N、O、F的第一电离能最小的是， SO₂F₂分子结构如图1所示，已知键角α为124°，β为96°，则α>β的原因主要是。