【备考2024年】从巩固到提高高考化学二轮微专题32 配合物

试卷更新日期：2024-02-23 类型：二轮复习

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一、选择题

1. $K_{3} F e {(C N)}_{6}$ (赤血盐)、 $K_{4} F e {(C N)}_{6}$ (黄血盐)是常用于 $F e^{2 +}$ 、 $F e^{3 +}$ 的实验室检验试剂。一定条件下，可发生如下两个反应：
① $2 K_{3} F e {(C N)}_{6} + 2 K I = 2 K_{4} F e {(C N)}_{6} + I_{2}$ ，固态混合，释放 $I_{2}$ ；
② $I_{2} + 2 F e {(C N)}_{6}^{4 -} = 2 I^{-} + 2 F e {(C N)}_{6}^{3 -}$ ，溶液混合，消耗 $I_{2}$ 。
下列有关说法不正确的是（）

A、 $F e^{2 +}$ 检验： $K^{+} + F e^{2 +} + F e {(C N)}_{6}^{3 -} = K F e [F e {(C N)}_{6}] ↓$ (蓝色) B、 $K_{4} F e {(C N)}_{6}$ 含有离子键、极性键、配位键 C、 $F e {(C N)}_{6}^{3 -}$ 氧化性强于 $I_{2}$ D、两个反应方向不一致，原因可能是溶液中 $C N^{-}$ 与 $F e^{3 +}$ 的配位能力强于 $F e^{2 +}$

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2. 已知NO能被FeSO₄溶液吸收生成配合物 $[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}] S O_{4}$ 。下列说法不正确的是（）

A、该配合物中阴离子空间构型为正四面体形 B、配离子为 ${[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ ，配位数为5 C、Fe²⁺被氧化为Fe³⁺ ，失去的电子位于3d轨道 D、向配合物 $[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}] S O_{4}$ 溶液中加入足量的BaCl₂溶液，所有 SO₄^2-均被完全沉淀

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3. 配合物 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 可用于检验 $F e^{2 +}$ 。下列说法正确的是（）

A、铁原子的2p和3p轨道的形状、能量均相同 B、基态 $F e^{2 +}$ 的未成对电子数为5 C、 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 中提供孤电子对的是 $C N^{-}$ D、1mol配合物 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 中所含的π键数目为 $6 N_{A}$

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4. EDTA(乙二胺四乙酸)是良好的配合剂，Ca²⁺与EDTA形成的螯合物结构如图所示。下列关于该螯合物的说法错误的是（）

A、碳原子的杂化方式均为sp³ B、配体的配位原子为O、N C、Ca²⁺的配位数为6 D、组成元素中第一电离能最大的是N

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5. 青霉胺可以用于医学上误食铜盐的解毒，解毒原理：Cu²⁺形成环状配合物，其结构如图所示。该配合物无毒、易溶于水，可经尿液排出。下列说法错误的是（）

A、共价键键角的大小关系为H₂O<NH₃ B、电负性大小关系为O>N>H>Cu C、该配合物易溶于水的主要原因是其与水可形成分子间氢键 D、与铜离子形成配位键强弱的大小关系为H₂S>NH₃

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6. 氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料；NO能被 $F e S O_{4}$ 溶液吸收生成配合物 $[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}] S O_{4}$ ，减少环境污染。下列说法正确的是（）

A、该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 B、 $F e^{2 +}$ 提供孤电子对用于形成配位键 C、该配合物中阴离子空间结构为正四面体形 D、配离子为 ${[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ ，中心离子的配位数为5

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7. 在碱性溶液中，双缩脲 ${(N H_{2} C O N H C O N H)}_{2})$ 能与 $C u^{2 +}$ 作用形成紫红色配合物，配离子结构如图所示。下列说法错误的是（）

A、双缩脲分子中 $σ$ 键与 $π$ 键个数比为 $11 ： 2$ B、该配离子与水形成氢键的原子只有 $N$ C、该配离子中提供空轨道的微粒是 $C u^{2 +}$ D、基态 $C u$ 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为球形

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8. 配离子 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 球棍模型如下图所示。下列关于该配离子的说法中不正确的是（）

A、配位数为4 B、 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中的 $C u^{2 +}$ 采用 $s p^{3}$ 杂化 C、配体是 $N H_{3}$ ， $N H_{3}$ 的空间构型为三角锥形 D、若用 $H_{2} O$ 代替 $N H_{3}$ 与 $C u^{2 +}$ 形成配位键，则配位键的强度将减弱

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9. 在硫酸铜溶液中加入浓氨水，可形成配离子[Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]²⁺。下列有关说法中正确的是（）

A、中心离子的配位数为4 B、电负性由大到小为N>O>Cu C、基态原子的第一电离能：N>O>S D、键角：H₂O>NH₃

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10. 氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用．氮气经过一系列的变化可以合成氮、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料： $N O$ 能被 $F e S O_{4}$ 溶液吸收生成配合物 $[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}] S O_{4}$ ，减少环境污染．下列说法不正确的是（）

A、 $F e^{2 +}$ 提供空轨道用于形成配位键 B、该配合物中阴离子空间结构为正四面体 C、配离子为 ${[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ ，中心离子的配位数为6 D、 $F e^{2 +}$ 的价层电子排布式为 $3 d^{5}$

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11. 下列关于配合物和超分子的说法正确的是（）

A、在 ${[C u {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ 中， $C u^{2 +}$ 给出孤对电子， $H_{2} O$ 提供空轨道 B、向 $[C o {(N H_{3})}_{3} C l_{3}]$ 溶液中加入硝酸银溶液不能生成沉淀 C、利用超分子的自组装特征可以分离 $C_{60}$ 和 $C_{70}$ D、 $[C u {(H_{2} O)}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ 中存在的化学键有氢键

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12. 胆矾( $C u S O_{4} \cdot 5 H_{2} O$ )是一种重要的盐，在电镀、印染、颜料、农药等领域都有着广泛的应用，可写作 $[C u {(H_{2} O)}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ ，其结构如图1，胆矾溶于水可得 $C u S O_{4}$ 溶液，如图2所示，向 $C u S O_{4}$ 溶液中逐滴加入浓氨水至过量，得到透明的深蓝色溶液，其溶质为 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4}$ ，再向其中加入乙醇，可析出深蓝色的晶体，其组成为 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ ，下列有关说法不正确的是（）

A、由图1知胆矾中的水在不同温度下会分步失去 B、胆矾晶体中存在离子键、共价键、氢键及范德华力 C、该实验证明配离子 ${[C u {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ 比 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 稳定 D、加入乙醇能使 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4}$ 在水中的溶解度减小

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13. 某配合物W的化学式为 $[T i C l {(H_{2} O)}_{5}] C l_{2} \cdot H_{2} O$ ，下列说法正确的是（）

A、中心离子 $T i^{4 +}$ 提供空轨道 B、 $0.01 m o l \cdot L^{- 1}$ 的W溶液中 $c (C l^{-}) = 0.02 m o l \cdot L^{- 1}$ C、基态钛原子的价层电子数为2 D、配体 $H_{2} O$ 中氢原子提供孤电子对

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14. 氯化铜是共价化合物，通常用作有机和无机反应催化剂、媒染剂等。 $C u C l_{2}$ 溶液与乙二胺( $H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2}$ )可形成配离子 ${[C u {(E n)}_{2}]}^{2 +}$ (En是乙二胺的简写)，如图所示，下列说法中错误的是（）

A、基态 $C u^{2 +}$ 的未成对电子数为1 B、配离子 ${[C u {(E n)}_{2}]}^{2 +}$ 中N原子提供孤对电子 C、乙二胺和三甲胺 $[N {(C H_{3})}_{3}]$ 均属于胺，沸点更高的是三甲胺 D、配离子 ${[C u {(E n)}_{2}]}^{2 +}$ 中涉及的元素的电负性由大到小的顺序为N>C>H>Cu

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15. 铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如Cu⁺与乙二胺(H₂N-CH₂-CH₂-NH₂)可形成如图所示配离子。下列说法不正确的是（）

A、1mol 乙二胺分子中含有11N_A个σ键 B、乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 sp³ C、Cu⁺与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键 D、乙二胺和三甲胺[分子式为 N(CH₃)₃]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键

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16. $F e C l_{3}$ 沸点为316℃，常用于蚀刻电路板。硫酸亚铁铵[ ${(N H_{4})}_{2} F e {(S O_{4})}_{2} \cdot 6 H_{2} O$ ]常用于治疗缺铁性贫血，向硫酸亚铁铵溶液中加入几滴双氧水，振荡后再向其中滴加几滴KSCN溶液，溶液呈红色，该红色物质为 ${[F e {(S C N)}_{n} {(H_{2} O)}_{6 - n}]}^{3 - n}$ 下列说法错误的是（）

A、 $S C N^{-}$ 中三种非金属元素的氢化物沸点大小一定符合 $N > S > C$ B、 $F e C l_{3}$ 为分子晶体 C、 $N H_{4}^{+}$ 与 $S O_{4}^{2 -}$ 具有相似的空间构型 D、 ${[F e {(S C N)}_{n} {(H_{2} O)}_{6 - n}]}^{3 - n}$ 中心离子的配位数为6

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17. $F e^{3 +}$ 的配位化合物较稳定且用途广泛。 $F e^{3 +}$ 可与 $H_{2} O$ 、 $S C N^{-}$ 、 $F^{-}$ 等配体形成溶液呈浅紫色的 ${[F e {(H_{2} O)}_{6}]}^{3 +}$ 、红色的 ${[F e {(S C N)}_{6}]}^{3 -}$ 、无色的 ${[F e F_{6}]}^{3 -}$ 配离子。某同学按如下步骤完成实验：
已知：向 $C o^{2 +}$ 的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的 ${[C o {(S C N)}_{4}]}^{2 -}$ 的配离子； $C o^{2 +}$ 不能与 $F^{-}$ 形成配位离子。下列说法正确的是（）

A、 $F e^{3 +}$ 和 $C o^{2 +}$ 最外层电子数相同 B、向溶液Ⅰ中滴加少量NaOH溶液，溶液逐渐变为浅紫色 C、配离子 ${[F e {(H_{2} O)}_{6}]}^{3 +}$ 中 $H - O - H$ 的键角与 $H_{2} O$ 分子中 $H - O - H$ 的键角相等 D、可用NaF和KSCN溶液检验 $F e C l_{3}$ 溶液中是否含有 $C o^{2 +}$

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18. 向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物；继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液；再加入适量乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体．与上述实验相关的说法中正确的是（）

A、沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子 ${[C u {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ B、析出的深蓝色晶体是 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4} \cdot C H_{3} C H_{2} O H$ C、 $1 m o l {[C u {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ 中含有 $4 m o l$ 共价键 D、 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中， $C u^{2 +}$ 提供空轨道， $N H_{3}$ 的 $N$ 原子给出孤电子对

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19. 配合物种类繁多，在分析化学、工业生产以及生物学中有广泛应用。已知某配合物的化学式为[TiCl(H₂O)₅]Cl₂∙H₂O，下列有关说法正确的是（）

A、该配合物中存在离子键、配位键和极性键 B、中心离子是Ti⁴⁺ ，配离子是[TiCl(H₂O)₅]²⁺ C、配体是Cl^-和H₂O，配位数是9 D、加入足量AgNO₃溶液，所有Cl^-均以沉淀形式存在

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20. 铁及其化合物在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO₄溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H₂O)₅]SO₄。下列有关说法正确的是（）

A、该配合物中阴离子空间构型为平面四边形 B、配离子为[Fe(NO)(H₂O)₅]²⁺ ，配位数为5 C、如图所示γ-Fe 的晶胞中，铁原子的配位数为4 D、基态Fe²⁺中，未成对电子数目为4

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21. 已知两种颜色不同的晶体，分子式均为 ${TiCl}_{3} \cdot {6H}_{2} O$ ，配位数都是6。分别取0.01mol两种晶体在水溶液中用过量 ${AgNO}_{3}$ 处理，绿色晶体得到的白色沉淀质量为紫色晶体得到沉淀质量的 $\frac{2}{3}$ ，则下列有关说法不正确的是（）

A、该绿色晶体配体是氯离子和水，它们物质的量之比为1：5 B、紫色晶体配合物的化学式为 $[Ti {(H_{2} O)}_{6}] {Cl}_{3}$ C、1mol紫色晶体中包含的σ键个数为 $12 N_{A}$ D、0.01mol紫色晶体在水溶液中与过量 ${AgNO}_{3}$ 作用最多可得到4.305g沉淀

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22. Rh的配合物( $P_{p h 3}$ 是膦配体，S是溶剂分子)在乙烯加氢反应过程中的催化机理如下：
下列说法不正确的是（）

A、催化过程中，既有非极性键的断裂和生成，也有极性键的断裂和生成 B、催化过程中，Rh的配位数发生了改变 C、使用Rh催化剂加快反应速率的原因是提高了该反应的活化分子百分数 D、该反应的总反应是： $H_{2} + C H_{2} = C H_{2} \to C_{2} H_{6}$

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23. 已知：铜离子的配位数通常4， ${[C u {(O H)}_{4}]}^{2 -}$ 和 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 均为深蓝色。某化学小组设计如下实验制备铜的配合物。下列说法错误的是（）

A、硫酸铜溶液呈蓝色是因为 $C u^{2 +}$ 与 $H_{2} O$ 结合形成 ${[C u {(H_{2} O)}_{4}]}^{2 +}$ B、b中得到配合物 $N a_{2} [C u {(O H)}_{4}]$ ，其配体为 $O H^{-}$ C、由实验可知， $N H_{3}$ 的配位能力比 $O H^{-}$ 弱 D、加热c中溶液有可能得到蓝色浑浊液

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24. $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 是一种配合物。下列说法正确的是（）

A、 ${[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -}$ 和 $F e^{3 +}$ 的性质不一样 B、中心离子 $F e^{3 +}$ 与 $C N^{-}$ 之间形成的化学键是离子键 C、在 ${[F e {(C N)}_{6}]}^{3 -}$ 中 $F e^{3 +}$ 给出孤电子对， $C N^{-}$ 提供空轨道 D、向盛有 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 溶液的试管中，滴入硫氰化钾溶液，溶液变为血红色

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二、非选择题

25. $[C o {(N H_{3})}_{5} C l] C l_{2} (M = 250.5 g \cdot m o l^{- 1})$ 是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色晶体。可通过如下实验步骤制备。
Ⅰ．将适量氯化铵溶于浓氨水中，搅拌下，分批次加入 $1.00 g$ 研细的 $C o C l_{2} \cdot 6 H_{2} O (M = 238 g \cdot m o l^{- 1})$ ，得到 $[C o {(N H_{3})}_{6}] C l_{2}$ 沉淀。
Ⅱ．边搅拌边慢慢滴入足量 $30 % H_{2} O_{2}$ 溶液，得到 $[C o {(N H_{3})}_{5} H_{2} O] C l_{3}$ 溶液。
Ⅲ．慢慢注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤。
Ⅳ．依次用不同试剂洗涤晶体，烘干，得到 $0.85 g$ 产品。
回答下列问题：

(1)、本实验涉及钴配合物的配体有(填化学式)。

(2)、本实验应在通风橱中进行，原因是。

(3)、步骤Ⅰ中分批次加入研细的 $C o C l_{2} \cdot 6 H_{2} O$ ，原因是。

(4)、步骤Ⅱ发生反应的离子方程式是。

(5)、步骤Ⅳ中使用的洗涤试剂有：①冷水 ②乙醇 ③冷的盐酸 ④丙酮。试剂使用的先后顺序是：① $\to$ $\to$ ④(填序号)。

(6)、已知： $C o^{2 +} + 6 N H_{3} = {[C o {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +} K = 1 0^{5.11}$ ； $C o^{3 +} + 6 N H_{3} = {[C o {(N H_{3})}_{6}]}^{3 +} K = 1 0^{35.2}$ 。则在水溶液中的稳定性： ${[C o {(N H_{3})}_{6}]}^{2 +}$ ${[C o {(N H_{3})}_{6}]}^{3 +}$ (填“大于”或“小于”)。

(7)、本实验的产率最接近于____(填标号)。

A、 $80 %$ B、 $85 %$ C、 $90 %$ D、 $95 %$

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26. 酸雨的危害非常严重，它会导致生物死亡，古建筑被腐蚀和破坏，现代钢铁建筑很快锈蚀，土壤酸化，作物难以生长，严格控制酸性气体的排放意义重大。

(1)、臭氧 $(O_{3})$ 在 ${[F e {(H_{2} O)}_{6}]}^{2 +}$ 催化下能将烟气中的 $S O_{2}$ 、 $N O_{x}$ 分别氧化为 $S O_{4}^{2 -}$ 和 $N O_{3}^{-}$ 、 $N O_{x}$ 也可在其他条件下被还原为 $N_{2}$ 。 $S O_{4}^{2 -}$ 的空间构型为， $N O_{3}^{-}$ 中心原子轨道的杂化类型为。

(2)、 $F e^{2 +}$ 基态核外电子排布式为。

(3)、 $N O$ 能被 $F e S O_{4}$ 溶液吸收生成配含物 $[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}] S O_{4}$ ，其中心离子的配位数为。

(4)、 $N O$ 以N原子与 $F e^{2 +}$ 形成配位键。请在 ${[F e (N O) {(H_{2} O)}_{5}]}^{2 +}$ 结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

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27. 配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物、催化剂、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题：

(1)、Ni与CO形成的配合物Ni（CO）₄为无色液体，易溶于CCl₄、CS₂等有机溶剂。碳原子的核外电子排布式为。CO的结构式为C≡O，则Ni（CO）₄分子中σ键与π键个数之比为。

(2)、胆矾溶于水后可得蓝色的水合铜离子，其中 $C u^{2 +}$ 的配位数是。胆矾晶体的结构如下图所示，其存在的化学键有（填字母）。
A．离子键 B．极性键 C．范德华力 D．氢键 E．配位键

(3)、金属Ni可以与Mg、C形成一种新型超导体，它的临界温度为8K，由C、Mg、Ni形成的某物质的晶胞为正六面体，结构如图所示。

①该物质的化学式为。

②每个Mg原子距离最近的Ni原子的个数是。

③若用N_A表示阿伏加德罗常数的值，如果晶体的密度为ρg/cm³ ，则该晶胞的体积为nm³（用含ρ、N_A的代数式表示）。

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28. 按要求回答以下问题：
现有 ${Ti}^{3 +}$ 的配合物 $[{TiCl (H}_{2} {O)}_{5}] {Cl}_{2} \cdot H_{2} O$ ，其中配离子是，配位数为；在0.2mol该配合物溶液中滴加足量的 ${AgNO}_{3}$ 溶液，产生沉淀的物质的量为。

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【备考2024年】从巩固到提高 高考化学二轮微专题32 配合物

一、选择题

二、非选择题

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