福建省三明市2022-2023学年高二下学期期末考试化学试题

试卷更新日期：2023-10-07 类型：期末考试

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一、单选题

1. 下列有关我国科技成果的叙述错误的是（）

A、飞船返回舱使用氮化硅耐高温结构材料，氮化硅属于分子晶体 B、无磁镍铬钛合金钢常用于舰体材料，其强度高于纯铁 C、火箭使用偏二甲肼 $[{(C H_{3})}_{2} N - N H_{2}]$ 作为燃料，偏二甲肼为烃的衍生物 D、月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体，其结构可用 $X$ 射线衍射仪测定

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2. 下列化学用语的表述正确的是（）

A、聚丙烯的结构简式： B、醛基中碳氧双键上的电荷分布示意图： C、氨的电子式： D、基态 $N$ 原子核外电子排布式： $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{2}$

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3. 中国科学院天津工业生物技术研究所首次在实验室中实现CO₂合成淀粉，合成路径如下图所示。设N_A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）

A、淀粉的分子式是(C₆H₁₂O₆)_n B、1 mol DHA与足量乙酸发生酯化反应，消耗乙酸分子数为N_A C、标准状况下，22.4 LCH₃OH所含碳原子数为N_A D、反应②中，3.2 g CH₃OH生成HCHO时转移电子数为0.2N_A

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4. 有机化合物中基团之间的相互影响会导致物质性质的改变。下列事实与此无关的是（）

A、乙醛能与 $H_{2}$ 加成而乙酸不能 B、甲苯能使酸性 $K M n O_{4}$ 溶液褪色而乙烷不能 C、2-甲基-1-丙醇能发生消去反应而2，2-二甲基-1-丙醇不能 D、苯酚的羟基在水溶液中能够发生部分电离而乙醇不能

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5. EDTA(乙二胺四乙酸)是良好的配合剂，Ca²⁺与EDTA形成的螯合物结构如图所示。下列关于该螯合物的说法错误的是（）

A、碳原子的杂化方式均为sp³ B、配体的配位原子为O、N C、Ca²⁺的配位数为6 D、组成元素中第一电离能最大的是N

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6. 元素a、b、c分别位于不同的短周期，a原子的次外层电子数比最外层电子数少1，b是短周期元素中原子半径最小的元素，由a、b、c三种元素形成的一种化合物的结构如图所示，下列说法正确的是（）

A、该化合物中不存在配位键 B、a的最高价氧化物对应水化物呈碱性 C、原子半径：r(a)>r(c)>r(b) D、 $c$ 与氧元素形成的化合物中可能存在共价键

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7. 三氟化氯 $(C l F_{3})$ 是极强氧化剂，能发生自耦电离： $2 C l F_{3} ⇌_{}^{} C l F_{4}^{-} + C l F_{2}^{+}$ ，其分子结构如图所示，下列推测不合理的是（）

A、 $C l F_{3}$ 分子的中心原子有5对价层电子对 B、 $C l F_{4}^{-}$ 离子空间构型为正四面体 C、 $C l F_{3}$ 与 $F e$ 反应生成 $F e C l_{3}$ 和 $F e F_{3}$ D、 $B r F_{3}$ 比 $C l F_{3}$ 更易发生自耦电离

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8. 下列叙述正确的是（）

A、图1为 ${[C u {(N H_{3})}_{4} {(H_{2} O)}_{2}]}^{2 +}$ 结构示意图，该离子内存在极性键、配位键、离子键 B、图2为BN晶体的晶胞示意图，由 $N$ 和 $B$ 原子围成的最小六元环为平面结构 C、图3为 $H$ 原子的电子云图，一个黑点表示一个电子 D、图4为 $C a F_{2}$ 晶体的晶胞示意图， $F$ 填充在由 $C a^{2 +}$ 构成的正四面体空隙中

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9. 首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：
下列说法正确的是（）

A、 $X$ 分子中 $σ$ 键和 $π$ 键数之比为 $3 ： 1$ B、 $Y$ 的名称为3-硝基苯甲醛 C、 $Z$ 是乙醇的同系物 D、分子中存在手性碳原子

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10. 乙烯与溴单质反应的机理如图所示。下列叙述错误的是（）

A、乙烯分子是含有极性键的非极性分子 B、乙烯分别与等浓度的 $B r_{2}$ 的 $C C l_{4}$ 溶液和溴水反应，前者速率更快 C、溴鎓离子中溴原子最外层满足8电子稳定结构 D、乙烯与溴水反应，理论上有 $C H_{2} B r C H_{2} O H$ 生成

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11. 下列叙述错误的是（）

A、用 $N a O H$ 溶液可除去溴苯中的溴单质 B、用 $N a_{2} C O_{3}$ 溶液可鉴别乙酸、乙醇、乙酸乙酯 C、用 $N a H C O_{3}$ 可实现到的转化 D、用如图装置可证明酸性强弱：醋酸>碳酸>苯酚

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12. calebinA可用于治疗阿尔茨海默症，其结构如图。下列关于calebinA的说法正确的是（）

A、 $1 m o l$ 该物质与 $N a O H$ 溶液反应，最多消耗 $3 m o l N a O H$ B、 $1 m o l$ 该物质与 $H_{2}$ 加成，最多消耗 $10 m o l H_{2}$ C、 $1 m o l$ 该物质与溴水反应，最多消耗 $2 m o l B r_{2}$ D、该物质苯环上的一氯代物有3种

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13. 高分子 $N$ 可用于制备聚合物离子导体，合成路线如下：
下列说法错误的是（）

A、苯乙烯分子中所有原子可能共平面 B、反应1为加聚反应，反应2为取代反应 C、试剂 $a$ 为 D、试剂 $b$ 为

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14. 将6.8gX完全燃烧生成 $3.6 g H_{2} O$ 和8.96L(标准状况) $C O_{2}$ 。X的质谱图、核磁共振氢谱图与红外光谱图如图所示。下列关于 $X$ 的叙述错误的是（）

A、 $X$ 的化学式为 $C_{8} H_{8} O_{2}$ B、 $X$ 分子中有四种化学环境不同的氢原子 C、 $X$ 的官能团一定为醚键和羰基 D、 $X$ 可能是

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15. 下列实验方案能达到实验目的的是（）

选项	实验方案	实验目的
A	在2mL2%氨水中滴加 $1 m L 2 % A g N O_{3}$ 溶液	配制银氨溶液
B	在淀粉溶液中加入适量20%硫酸，加热，冷却后加NaOH溶液至中性，再滴加碘水，溶液变蓝	证明淀粉未完全水解
C	加热溴乙烷与NaOH溶液的混合物一段时间，取少量冷却后的上层溶液，加入足量稀硝酸后滴入 $A g N O_{3}$ 溶液，产生沉淀	证明溴乙烷发生的是取代反应
D	在丙烯醛( $C H_{2} = C H C H O$ )中加入碱性的新制 $C u (O H)_{2}$ 悬浊液，加热后产生砖红色沉淀；取上层清液，加入溴水，溴水褪色	证明丙烯醛中含有醛基和碳碳双键

A、A B、B C、C D、D

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16. 某实验小组探究酸对 $F e^{3 +} + 3 S C N^{-} ⇌_{}^{} F e (S C N)_{3}$ 平衡的影响。将 $0.005 m o l \cdot L^{- 1} F e C l_{3}$ 溶液(接近无色)和 $0.015 m o l \cdot L^{- 1} K S C N$ 溶液等体积混合，得到红色溶液，取两等份红色溶液，进行如下操作并记录现象。下列结论错误的是（）

实验a 实验 b
查阅资料： $F e^{3 +} + 4 C l^{-} ⇌_{}^{} {[F e C l_{4}]}^{-}$ (黄色)； $F e^{3 +} + 2 S O_{4}^{2 -} ⇌_{}^{} {[F e {(S O_{4})}_{2}]}^{-}$ (无色)

A、 $F e (S C N)_{3}$ 、 ${[F e C l_{4}]}^{-}$ 、 ${[F e {(S O_{4})}_{2}]}^{-}$ 都属于难电离的微粒 B、 $F e (S C N)_{3}$ 中的配位键由 $N$ 原子提供孤电子对 C、现象 $a$ 中使溶液呈橙色的微粒可能是 ${[F e C l_{4}]}^{-}$ 和 $F e (S C N)_{3}$ D、改变 $c (C l^{-})$ 或 $c (S O_{4}^{2 -})$ ， $F e^{3 +} + 3 S C N^{-} ⇌_{}^{} F e (S C N)_{3}$ 平衡会发生移动

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二、结构与性质

17. 硒是人体不可缺少的微量元素，铈是稀土元素中丰度最大的元素，它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)、基态Se原子的核外价电子轨道表示式为。

(2)、“依布硒”是一种有机硒化物，具有良好的抗炎活性，其结构简式如图1所示。“依布硒”中 $S e$ 原子的杂化类型为，元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为。

(3)、硒的某种链状聚合氧化物结构如图2所示，其化学式为。

(4)、 $S e F_{6}$ 与 $S F_{6}$ 具有相似的结构，室温时， $S e F_{6}$ 是一种气体。沸点高低： $S e F_{6}$ $S F_{6}$ (填“>”或“<”或“=”)，原因是。

(5)、二硫键和二硒键是重要的光响应动态共价键，其光响应原理如图3所示。已知光的波长与其能量成反比，则图中实现光响应的波长： $λ_{1}$ $λ_{2}$ (填“>”或“<”或“=”)。

(6)、二氧化铈( $C e O_{2}$ )氧载体具有良好的储氧放氧能力，可用于甲烷化学链重整，其原理如下图所示。
$C e O_{2 - x}$ 中 $x =$ ， $C e^{4 +}$ 和 $C e^{3 +}$ 个数比为。

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18. 氮族元素包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)，在性质上表现出从典型非金属元素到典型金属元素的完整过渡。回管下列问题：

(1)、羟胺(NH₂OH)的水溶液呈碱性，其碱性原理与氨水相似，同浓度两种溶液的碱性较强的是(填“NH₂OH”或“NH₃”)，原因是。

(2)、氢键的形成对物质的密度、熔沸点、粘稠性等产生影响。市售82%磷酸是粘稠状的液体，黏度较大的原因是。

(3)、南开大学某课题组成功合成无机二茂铁的类似物[FeP₈]^2- ，结构如图所示，环状 $P_{4}^{2 -}$ 结构与苯相似， $P_{4}^{2 -}$ 中的大 $π$ 键表示为。(分子中的大π键可用 $π_{m}^{n}$ 表示，其中m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数)

(4)、超盐晶体PH₄AlBr₄由超碱 $P H_{4}^{+}$ 和超卤素 $A l B r_{4}^{-}$ 组成。比较 $P H_{4}^{+}$ 与PH₃键角大小： $P H_{4}^{+}$ PH₃(填“ $>$ ”、“<”或“=”)，原因是。

(5)、钼酸铋(Bi₂MoO₆)可用于光催化水的分解，其立方晶胞结构(未画出氧原子)如图所示，晶胞参数为a pm、a pm、c pm。
①若原子1的分数坐标为( $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{2}$ ， 0)，原子2的分数坐标为。
②设N_A为阿伏加德罗常数的值，Bi₂MoO₆的摩尔质量为M。Bi₂MoO₆晶体的密度为g/cm³ (列计算式)。

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三、实验题

19. 邻硝基苯甲醛( )是一种精细化工产品。实验室以邻硝基苯甲醇( )为原料，利用物质在水相和有机相两相中溶解性不同制备得到，实验装置(夹持仪器已略去)和反应原理分别如图1和图2所示。
已知：1.部分物质的性质

物质
溶解性
熔点/℃
沸点/℃
水
$C H_{2} C l_{2}$
邻硝基苯甲醛
微溶
易溶
70
270
邻硝基苯甲醇
难溶
易溶
43
153
TEMPO—COOH
易溶
难溶
—
—
2. +NaHSO₃ $⇌$ (易溶于水)

(1)、Ⅰ．制备：向三颈瓶中依次加入15.3g邻硝基苯甲醇、10.0mL二氯甲烷和磁子，搅拌，待固体全部溶解后，再依次加入 $1.0 m L T E M P O - C O O H$ 的水溶液和 $13.0 m L$ 饱和 $N a H C O_{3}$ 溶液。保持温度 $15 ℃$ ，逐滴加入足量 $N a C l O$ 水溶液，持续反应 $40 m i n$ 。经一系列操作得到粗产品。
仪器 $A$ 的名称为，作用是。

(2)、控制反应温度为 $15 ℃$ 的方法是。

(3)、滴加 $N a C l O$ 水溶液生成产品的化学方程式为。该步反应要逐滴加入 $N a C l O$ 的目的是。

(4)、Ⅱ．提纯：在粗产品中加入 $10.0 m L$ 饱和 $N a H S O_{3}$ 溶液，充分反应后分液，在水层中加入 $5 %$ 氢氧化钠溶液，待固体完全析出后，进行抽滤、洗涤、干燥至恒重，得13.0g产品。
氢氧化钠溶液的作用是。

(5)、本次实验的产率为(计算结果保留3位有效数字)。

(6)、该制备采用两相反应体系可以大幅提高邻硝基苯甲醛的产率，原因是。

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四、有机推断题

20. 美乐托宁(G)具有抗氧化、抗炎、抑制肿瘤生长等作用。它的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：

(1)、A中不含氧元素的官能团的名称是。 $E \to F$ 的反应类型是。

(2)、D的结构简式为。

(3)、 $F \to G$ 的反应方程式为。

(4)、化合物 $Y$ 的相对分子质量比 $A$ 大14，符合下列条件的 $Y$ 的同分异构体有种(不考虑立体异构)。
①芳香族化合物
②稀溶液遇到 $F e C l_{3}$ 溶液显紫色
③苯环上只有两个取代基
其中核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为 $6 ： 2 ： 2 ： 1$ 的结构简式为。

(5)、4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，根据上述路线中的相关知识，写出由苯甲醚()制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。

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物质	溶解性		熔点/℃	沸点/℃
物质	水	$C H_{2} C l_{2}$	熔点/℃	沸点/℃
邻硝基苯甲醛	微溶	易溶	70	270
邻硝基苯甲醇	难溶	易溶	43	153
TEMPO—COOH	易溶	难溶	—	—