高考二轮复习知识点：制备实验方案的设计5

①称量：将足量CS₂(易挥发)加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为m₁g；开盖并计时1分钟，盖紧称重为m₂g；再开盖加入待测样品并计时1分钟，盖紧称重为m₃g，则样品质量为g(不考虑空气中水蒸气的干扰)。

②滴定：先将WCl₆转化为可溶的Na₂WO₄ ， 通过IO ${}_3^{-}$ 离子交换柱发生反应：WO ${}_4^{2-}$ +Ba(IO₃)₂=BaWO₄+2IO ${}_3^{-}$ ；交换结束后，向所得含IO ${}_3^{-}$ 的溶液中加入适量酸化的KI溶液，发生反应：IO ${}_3^{-}$ +5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O；反应完全后，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定，发生反应：I₂+2S₂O ${}_3^{2-}$ =2I^-+S₄O ${}_6^{2-}$ 。滴定达终点时消耗cmol•L^-1的Na₂S₂O₃溶液VmL，则样品中WCl₆(摩尔质量为Mg•mol^-1)的质量分数为。称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，则滴定时消耗Na₂S₂O₃溶液的体积将(填“偏大”“偏小”或“不变”)，样品中WCl₆质量分数的测定值将(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

中和时pH的理论范围为；酸化的目的是；Fe元素在(填操作单元的名称)过程中除去。

②将上图中装置组装完整，虚框D中应选用。

针对萃取分液，从下列选项选择合适操作(操作不能重复使用)并排序：c→→→e→d→f→。

a.检查旋塞、玻璃塞处是否漏水

b.将溶液和 ${\text{CCl}}_{\text{4}}$ 转入分液漏斗

c.涂凡士林

d.旋开旋塞放气

e.倒转分液漏斗，小心振摇

f.经几次振摇并放气后，将分液漏斗置于铁架台上静置

g.打开旋塞，向锥形瓶放出下层液体

h.打开旋塞，待下层液体完全流出后，关闭旋塞，将上层液体倒入锥形瓶

${\text{2I}}^{\text{-}}{\text{+Cl}}_{\text{2}}{\text{=I}}_{\text{2}}{\text{+2Cl}}^{\text{-}}$

${\text{4I}}^{\text{-}}{\text{+Cl}}_{\text{2}}{\text{O+2H}}^{\text{+}}{\text{=2I}}_{\text{2}}{\text{+H}}_{\text{2}}{\text{O+2Cl}}^{\text{-}}$

${\text{2I}}^{\text{-}}{\text{+HClO+H}}^{\text{+}}{\text{=I}}_{\text{2}}{\text{+H}}_{\text{2}}{\text{O+Cl}}^{\text{-}}$

实验数据如下表：

①用标准 ${\text{Na}}_{\text{2}}{\text{S}}_{\text{2}}{\text{O}}_{\text{3}}$ 溶液滴定时，无需另加指示剂。判断滴定Ⅰ到达终点的实验现象是。

②高纯度 ${\text{Cl}}_{\text{2}}\text{O}$ 浓溶液中要求 $\text{n}\left({\text{Cl}}_{\text{2}}\text{O}\right)\text{/n}\left({\text{Cl}}_{\text{2}}\right)\ge \text{99}$ ( ${\text{Cl}}_2\text{O}$ 和 $\text{HClO}$ 均以 ${\text{Cl}}_2\text{O}$ 计)。结合数据分析所制备的 ${\text{Cl}}_2\text{O}$ 浓溶液是否符合要求。

①在E中加水至浸没导管末端，……；

②微热A处三颈烧瓶，观察到E处导管末端有气泡冒出，移走酒精灯；

③一段时间后，E处导管末端形成一段水柱，且高度不变。

将操作①补充完整。

①称取m g产品，加水溶解配成500 mL溶液。在锥形瓶中加入足量氢氧化钠溶液和$\text{n}\times 10^{-3}$mol单质碘，发生反应：$6\text{N}\text{a}\text{O}\text{H}+3{\text{I}}_2=\text{N}\text{a}\text{I}{\text{O}}_3+5\text{N}\text{a}\text{I}+3{\text{H}}_2\text{O}$ ， 量取25mL硫脲溶液加入锥形瓶，发生反应：$\text{N}\text{a}\text{I}{\text{O}}_3+3\text{C}\text{S}{\left(\text{N}{\text{H}}_2\right)}_2=3\text{H}\text{O}\text{S}\text{C}\left(\text{N}\text{H}\right)\text{N}{\text{H}}_2+\text{N}\text{a}\text{I}$；

②充分反应后加稀硫酸至酸性，发生反应：$\text{N}\text{a}\text{I}{\text{O}}_3+5\text{N}\text{a}\text{I}+3{\text{H}}_2\text{S}{\text{O}}_4=3{\text{I}}_2+3\text{N}{\text{a}}_2\text{S}{\text{O}}_4$$+3{\text{H}}_2\text{O}$ ， 滴加两滴淀粉溶液，用c mol·L⁻¹ $\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3$标准溶液滴定，发生反应：${\text{I}}_2+2\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3=2\text{N}\text{a}\text{I}+\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_4{\text{O}}_6$。至终点时消耗标准溶液V mL。

粗产品中硫脲的质量分数为(用含“m、n、c、V”的式子表示)；若滴定时加入的稀硫酸量不足，会导致所测硫脲的质量分数(填“偏高”、“偏低”或“不变”)已知：$4\text{N}\text{a}\text{I}{\text{O}}_3+3\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3+6\text{N}\text{a}\text{O}\text{H}=4\text{N}\text{a}\text{I}$$+6\text{N}{\text{a}}_2\text{S}{\text{O}}_4+3{\text{H}}_2\text{O}$。

计算试样中过氧化氢的浓度为mol·L^-1 ．

①实验前，经检验装置的气将性良好。其中装置A中发生反应的化学方程式为；$\text{N}{\text{H}}_{\text{3}}$的电子式为；三颈烧瓶的下层$\text{C}{\text{S}}_{\text{2}}$液体必须浸没导气管口，目的是。

②实验开始时，打开K₁ ， 加热装置A、D，使A中产生的气体缓缓通入D中，发生反应：$\text{C}{\text{S}}_{\text{2}}\text{+}\text{3}\text{N}{\text{H}}_{\text{3}}\underset{\text{加}\text{热}\text{，}\text{水}\text{浴}}{\overset{\text{催}\text{化}\text{剂}}{\to }}\text{N}{\text{H}}_{\text{4}}\text{S}\text{C}\text{N}\text{+}\text{N}{\text{H}}_{\text{4}}\text{H}\text{S}$ ， 该反应缓慢进行至$\text{C}{\text{S}}_{\text{2}}$消失。

①地灭A处的酒精灯，关闭K₁和K₂ ， 移开水浴，将装置D继续加热至105℃，当$\text{N}{\text{H}}_{\text{4}}\text{H}\text{S}$完全分解后($\text{N}{\text{H}}_{\text{4}}\text{H}\text{S}\begin{array}{l}\underset{\_}{\underset{\_}{\text{Δ}}}\hfill \\ \hfill \end{array}{\text{H}}_{\text{2}}\text{S}\text{↑}\text{+}\text{N}{\text{H}}_{\text{3}}\text{↑}$)，打开K₂ ， 继续保持液温105℃，缓缓滴入适量的KOH溶液，制得KSCN溶液。使用KOH溶液会使产品KSCN固体混有较多的${\text{K}}_{\text{2}}\text{S}$ ， 工业上用相同浓度的${\text{K}}_{\text{2}}\text{C}{\text{O}}_{\text{3}}$溶液替换KOH溶液，除${\text{K}}_{\text{2}}\text{C}{\text{O}}_{\text{3}}$能与$\text{N}{\text{H}}_{\text{4}}\text{S}\text{C}\text{N}$反应产生更多$\text{C}{\text{O}}_{\text{2}}$和$\text{N}{\text{H}}_{\text{3}}$气体，有利于残留在装置中的${\text{H}}_{\text{2}}\text{S}$溢出，同时又使原料成本(填“增大”或“降低”)；

②装置E中，$\text{N}{\text{H}}_{\text{3}}$被酸性重铬酸钾氧化为氮气，反应的离子方程式为；装置E的作用是。

①滴定时发生的反应：$\text{S}\text{C}{\text{N}}^{\text{-}}\text{+}\text{A}{\text{g}}^{\text{+}}\text{=}\text{A}\text{g}\text{S}\text{C}\text{N}\downarrow$(白色)。则判断达到滴定终点的现象是。

②晶体中KSCN的质量分数为(计算结果精确至0.1%)。

实验制备装置如图甲所示：

欲配制220mL6mol/L的盐酸，则需要密度为1.2g/mL，质量分数为36.5%的浓盐酸体积为mL，此过程所需玻璃仪器有：量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和。

把Ⅰ制得的NaClO溶液注入到图乙装置的分液漏斗中，三颈烧瓶内装入一定量的尿素和NaOH溶液，应采用的方式降温，并控制低温(低于20℃)进行反应。温度高时水合肼会被氧化成无色无味的气体，该气体在标准状况下的密度为1.25g·L^-1 ， 其反应的化学方程式为。反应结束后，收集108~1149℃馏分。

已知：硫酸肼(又可以表示为：N₂H₆SO₄)是一种重要的化工原料，硫酸肼属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与(NH₄)₂SO₄类似。

将水合肼转移到烧杯中，滴加一定量浓硫酸，控制温度，得硫酸肼沉淀。洗涤硫酸肼时用无水乙醇而不用水洗涤的原因是。

②硫酸肼水溶液中离子浓度关系表达正确的是(填英文字母)。

A．c(SO${}_4^{2-}$)=c(N₂H${}_6^{2\text{+}}$)+c(N₂H${}_5^{\text{+}}$)+c(N₂H₄·H₂O)

B．c(SO${}_4^{2-}$)>c([N₂H₅·H₂O]⁺)>c(H⁺)>c(OH^-)

C.2c(N₂H${}_6^{2\text{+}}$)+c([N₂H₅·H₂O]⁺)=c(H⁺)+c(OH^-)

D．c(SO${}_4^{2-}$)>c(N₂H${}_6^{2\text{+}}$)>c(H⁺)>c(OH^-)

①MnO₂和盐酸

②KMnO₄和浓盐酸

③漂白粉和浓盐酸

④浓硫酸与NaCl

①BaCl₂溶液、稀盐酸

②Ba(NO₃)₂溶液、稀HNO₃

③KSCN溶液

④K₃[Fe(CN)₆]溶液

①用电子天平称量，记录相应质量

②研磨晶体

③加热并不断搅拌

④坩埚钳取下放在石棉网上冷却

⑤坩埚钳取下放在干燥器中冷却

⑥将晶体放入坩埚中

①该产品的纯度为。

②用滴定法测定Cu²⁺ ， 得出产品纯度为83.2%，假设测定过程各项操作规范，该数据与①中纯度不一致的原因。

a.乙炔   b.硝基苯   c.溴苯   d.乙酸乙酯

待反应结束，为测定溶液中残留的$\text{N}\text{C}{\text{l}}_3$的物质的量浓度，进行如下操作：

i.取蒸馏烧瓶中的反应液25.00mL，加入过量饱和$\text{N}{\text{a}}_2\text{S}{\text{O}}_3$溶液充分反应后，再加入过量30%的NaOH溶液，微热；

ii.用25.00mL0.050$\text{m}\text{o}\text{l}\cdot {\text{L}}^{-1}$的稀硫酸吸收产生的$\text{N}{\text{H}}_3$ ， 得到溶液A；

iii.用0.100$\text{m}\text{o}\text{l}\cdot {\text{L}}^{-1}$的NaOH标准液滴定溶液A至滴定终点，消耗VmLNaOH标准液。

a.增大   b.减小   c.先增大后减小   d.先减小后增大

a. b. c. d. e.

${\text{H}}_{\text{2}}\text{C}{\text{O}}_{\text{3}}$   ${\text{K}}_{\text{a}\text{1}}\text{=}\text{4}\text{.}\text{4}\times \text{1}{\text{0}}^{\text{-}\text{7}}$   ${\text{K}}_{\text{a}\text{2}}\text{=}\text{4}\text{.}\text{7}\times \text{1}{\text{0}}^{\text{-}\text{1}\text{1}}$       $\text{C}{\text{H}}_{\text{3}}\text{C}\text{O}\text{O}\text{H}$   ${\text{K}}_{\text{a}}\text{=}\text{1}\text{.}\text{7}\text{5}\times \text{1}{\text{0}}^{\text{-}\text{5}}$

若用硫化钠固体和下列溶液制取硫化氢气体，可选用的试剂为。

a.硝酸     b.碳酸氢钠     c.硼酸       d.醋酸

已知：①$\text{N}{\text{a}}_2\text{S}+\mathrm{(}\text{x}-1\mathrm{)}\text{S}=\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_{\text{x}}$(黄色)，$\text{N}{\text{a}}_2{\text{S}}_{\text{x}}$与酸反应生成S和H₂S；

②$\text{B}\text{a}\text{S}$、$\text{B}\text{a}{\text{S}}_x$均易溶于水，$\text{B}\text{a}{\text{S}}_2{\text{O}}_3$微溶于水；

③白色的$\text{A}{\text{g}}_2{\text{S}}_2{\text{O}}_3$难溶于水，且易转化为黑色$\text{A}{\text{g}}_2\text{S}$。

限选试剂：盐酸、稀硫酸、稀硝酸、$\text{B}\text{a}\text{C}{\text{l}}_2$溶液、$\text{B}\text{a}\mathrm{(}\text{N}{\text{O}}_3{\mathrm{)}}_2$溶液、$\text{A}\text{g}\text{N}{\text{O}}_3$溶液

①上述装置的连接顺序为(用各接口字母表示)，盛有NH₄HCO₃溶液的仪器名称为。

②反应前至反应过程中持续向装置D中通入CO₂的作用是 ， 装置A的作用是。

③检验启普发生器气密性的方法是。

称量5.10 g粗产品于锥形瓶中，用硫酸溶液溶解后得到含VO²⁺的溶液，加稍过量的0.02 mol·L^-1 KMnO₄溶液将VO²⁺氧化为$\text{V}{\text{O}}_2^{+}$ ，充分反应后加入特定的还原剂X除去过量的KMnO₄ ， 最后用0.08 mol·L^-1(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，消耗体积为30.00 mL。(滴定反应：$\text{V}{\text{O}}_2^{+}$ +Fe²⁺ +2H⁺=VO²⁺ +Fe³⁺ +H₂O) 

粗产品中钒元素的质量分数为(保留两位有效数字)。

装置D中反应的化学方程式是。

称取产品$\text{6}\text{.}\text{0}\text{g}$ ， 加入适量$\text{N}\text{a}\text{H}\text{C}{\text{O}}_3$固体(调节溶液的$\text{p}\text{H}$保持在6.5左右)，加水配成$250\text{m}\text{L}$溶液，移取$25\mathrm{.}00\text{m}\text{L}$置于锥形瓶中，并滴加2~3滴淀粉溶液，用$0\mathrm{.}3000\text{m}\text{o}\text{l}\cdot {\text{L}}^{-1}$的碘标准溶液滴定(已知：${\text{N}}_2{\text{H}}_4\cdot {\text{H}}_2\text{O}+2{\text{I}}_2={\text{N}}_2\uparrow +4\text{H}\text{I}+{\text{H}}_2\text{O}$)。

①滴定到达终点的现象是。

②重复上述滴定实验2~3次，测得消耗碘标准溶液的平均值为$20\mathrm{.}00\text{m}\text{L}$ ， 产品中水合肼的质量分数为。

【查阅资料】$\text{A}\text{g}\text{O}\text{H}$在溶液中不稳定，易分解生成黑色的$\text{A}{\text{g}}_{\text{2}}\text{O}$ ， $\text{A}{\text{g}}_{\text{2}}\text{O}$可溶于氨水。

【提出假设】黑色固体可能是$\text{A}\text{g}$、$\text{A}{\text{g}}_{\text{2}}\text{O}$中的一种或两种。

【实验验证】设计如下方案，进行实验。

①装置A中发生反应的化学方程式为。 与浓度较低的稀硫酸相比，使用70%的H₂SO₄溶液除能减少SO₂的溶解损耗外，还具有的优点是。

②仪器I的名称是 ， 上述装置的连接顺序为：A→→→→。

③混合装置B中浓硫酸和浓硝酸的方法是。

④装置B用冷水浴的目的是。若去掉装置C会使NOSO₄H的产量(填“减少”、 “增大”或“不变”)。

步骤1：准确称取14.00g产品，在特定条件下配制成250mL溶液。

步骤2：取25.00mL所配溶液于250mL碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol·L^-1KMnO₄溶液(过量)和10.00mL 25% H₂SO₄溶液，然后摇匀。发生反应的方程式为：$\text{M}\text{n}{\text{O}}_4^{-}$+ NOSO₄H +H₂O=Mn²⁺ +$\text{N}{\text{O}}_3^{-}$+ $\text{S}{\text{O}}_4^{2-}$+H⁺(未配平)

步骤3：用0.2500mol·L^-1 Na₂C₂O₄标准溶液滴定，消耗Na₂C₂O₄溶液的体积为20.00mL。发生反应的方程式为：2$\text{M}\text{n}{\text{O}}_4^{-}$+ 5${\text{C}}_{\text{2}}{\text{O}}_4^{2-}$ + 6H⁺= 2Mn²⁺ + 10CO₂↑+ 8H₂O

①滴定终点的现象为。

②产品的纯度为%(保留两位有效数字)。