高考二轮复习知识点：原子轨道杂化方式及杂化类型判断4

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 多巴胺是一种抗休克的药物，其合成路线中的前两步反应如图。下列说法正确的是（）
$\overset{{CH}_{3} {NO}_{2}}{\to}$ $\to_{Δ}^{{浓H}_{2} {SO}_{4}}$

A、甲分子中碳原子轨道杂化类型只有sp² B、乙物质中不存在分子间氢键 C、丙分子中所有的碳原子可能共平面 D、乙、丙分子可用FeCl₃溶液鉴别

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2. 绿原酸的结构简式如图所示，下列有关绿原酸说法正确的是（）

A、绿原酸分子存在顺反异构 B、绿原酸分子中碳原子均为sp³杂化 C、1mol绿原酸可消耗5molNaOH D、分子中含氧官能团为羟基、羧基和羰基

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3. 利用西红柿中提取的烟酸为原料可合成降血脂药物灭脂灵，其结构式如图所示。下列有关该化合物的叙述正确的是（）

A、碳原子的杂化方式有3种 B、1mol灭脂灵发生水解可生成3mol C、含有1个手性碳原子 D、一氯代物有16种(不考虑立体异构)

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4. 科学家设计下列装置捕获 ${CO}_{2}$ ，助力碳中和。下列有关说法错误的是（）

A、 ${CO}_{2}$ 与 ${CO}_{3}^{2 -}$ 中心原子的杂化方式相同 B、 $KOH$ 的电子式为 $K^{+} {[： O_{\cdot \cdot}^{\cdot \cdot} ： H]}^{-}$ C、阳极电极反应式为 $4 {OH}^{-} - 4 e^{-} = 2 H_{2} O + O_{2} ↑$ D、 $CO$ 的结构式为 $C \underset{\leftarrow}{=} O$

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5. W、X、Y、Z 是同一短周期的 4 种非金属元素，它们与锂组成的盐是一种新型电池的电解质，其结构如图。下列说法正确的是（）

A、原子半径： $W>Y>Z>X$ B、阴离子中 X 的杂化方式： ${sp}^{2}$ C、最简单氢化物的沸点：W<X D、非金属性： $Y>X$

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6. 绿原酸可从中药材杜仲和金银花、果蔬土豆和苹果中提取得到，具有抗病毒、降血压、降血脂等药效，其结构简式如图所示。有关该化合物，下列叙述错误的是（）

A、分子式为C₁₆H₁₈O₉ B、分子中所有碳原子不可能共平面 C、能发生水解反应 D、能使酸性高锰酸钾溶液、溴水褪色，且褪色原理相同

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7. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，它们形成的某种化合物的结构如图。其中X、Y、Z同周期，Y、W同主族。下列说法错误的是（）

A、第一电离能：Z>Y>X B、气态氢化物的熔沸点：Y>W C、简单阴离子的还原性：W>Y>Z D、Y与W形成的两种常见化合物，中心原子的杂化方式相同

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8. CN^-能抑制人体组织细胞内酶的活性，不能直接排放到环境中。工业上通过电激发产生HO*和OH^- ，可处理废水中的CN^- ，机理如图。下列说法错误的是（）

A、该电极应该连接直流电源的负极 B、反应I为2CN^-+2OH^-+10HO*=N₂↑+2 ${CO}_{3}^{2-}$ +6H₂O C、处理1 mol CN^- ，反应II理论上生成5 mol O₂ D、OH^-、HO*和H₂O₂中氧原子的杂化方式不同

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9. 如何对肿瘤精准治疗一直是医疗领域需攻克的难题之一、我国科研人员开发出的一种医用亲水凝胶，能使药物的释放更为精确。医用亲水凝胶生产过程中的一种中间体M的结构如图所示，下列有关M的说法正确的是（）

A、M分子间可通过缩聚反应合成高分子化合物 B、分子中N和O的杂化方式相同 C、该分子亲水的原因是能形成分子内氢键 D、分子中所有的碳原子和氮原子可能共平面

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10. 下列说法正确的是（）

A、基态Mn原子的价电子排布图为 B、沸点：CO＜N₂ C、键角：NH₃＜H₂O D、S₈中S原子的杂化方式为sp³

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二、非选择题

11. 【选修三：物质结构与性质】
在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu₂微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要材料。回答下列问题：

(1)、下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。

A、[Ne] B、[Ne] C、[Ne] D、[Ne]

(2)、乙二胺(H₂NCH₂CH₂NH₂)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是、。乙二胺能与Mg²⁺、Cu²⁺等金属离子形成稳定环状离子，其原因是，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是(填“Mg²⁺”或“Cu²⁺”)。

(3)、一些氧化物的熔点如下表所示：

氧化物

Li₂O

MgO

P₄O₆

SO₂

熔点/℃

1570

2800

23.8

−75.5

解释表中氧化物之间熔点差异的原因。

(4)、图(a)是MgCu₂的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x=pm，Mg原子之间最短距离y=pm。设阿伏加德罗常数的值为N_A ，则MgCu₂的密度是g·cm⁻³(列出计算表达式)。

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12. [选修3——物质结构与性质]

(1)、下列各组物质性质的比较，结论正确的是（）

A、分子的极性： ${BCl}_{3} < {NCl}_{3}$ B、物质的硬度： $Nal< NaF$ C、物质的沸点： $HF < HCl$ D、在 ${CS}_{2}$ 中的溶解度： ${CCl}_{4} < H_{2} O$

(2)、锰单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
$Mn$ 位于元素周期表中第四周期族，基态 $Mn$ 原子核外未成对电子有个。

(3)、 ${MnCl}_{2}$ 可与 ${NH}_{3}$ ，反应生成 $[Mn {({NH}_{3})}_{6}] {Cl}_{2}$ ，新生成的化学键为键。
${NH}_{3}$ ，分子的空间构型为，其中N原子的杂化轨道类型为。

(4)、金属锰有多种晶型，其中 $δ - M n$ 的结构为体心立方堆积，晶胞参数为 $a pm \cdot δ - Mn$ 中锰的原子半径为pm。已知阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ， $δ - Mn$ 的理论密度 $ρ =$ $g \cdot {cm}^{- 3}$ 。（列出计算式）

(5)、已知锰的某种氧化物的品胞如图所示，其中锰离子的化合价为，其配
位数为。

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13. 臭氧（O₃）在[Fe(H₂O)₆]²⁺催化下能将烟气中的SO₂、NO_x分别氧化为 ${SO}_{4}^{2 -}$ 和 ${NO}_{3}^{-}$ ，NO_x也可在其他条件下被还原为N₂。

(1)、 ${SO}_{4}^{2 -}$ 中心原子轨道的杂化类型为； ${NO}_{3}^{-}$ 的空间构型为（用文字描述）。

(2)、Fe²⁺基态核外电子排布式为。

(3)、与O₃分子互为等电子体的一种阴离子为（填化学式）。

(4)、N₂分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）=。

(5)、[Fe(H₂O)₆]²⁺与NO反应生成的[Fe(NO)(H₂O)₅]²⁺中，NO以N原子与Fe²⁺形成配位键。请在[Fe(NO)(H₂O)₅]²⁺结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

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14. [化学--选修3：物质结构与性质]东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品．回答下列问题：

(1)、镍元素基态原子的电子排布式为， 3d能级上的未成对电子数为．

(2)、硫酸镍溶于氨水形成[Ni（NH₃）₆]SO₄蓝色溶液．
①[Ni（NH₃）₆]SO₄中阴离子的立体构型是．
②在[Ni（NH₃）₆]SO₄中Ni²⁺与NH₃之间形成的化学键称为，提供孤电子对的成键原子是．
③氨的沸点（填“高于”或“低于”）膦（PH₃），原因是；氨是分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为．

(3)、单质铜及镍都是由键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为：I_Cu=1 958kJ•mol^﹣¹、I_Ni=1 753kJ•mol^﹣¹ ， I_Cu＞I_Ni的原因是．

(4)、
某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示．
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为．
②若合金的密度为d g•cm^﹣³ ，晶胞参数a=nm．

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15. 【化学-选修3：物质结构与性质】砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等．回答下列问题：

(1)、写出基态As原子的核外电子排布式．

(2)、根据元素周期律，原子半径GaAs，第一电离能GaAs．（填“大于”或“小于”）

(3)、AsCl₃分子的立体构型为，其中As的杂化轨道类型为．

(4)、GaF₃的熔点高于1000℃，GaCl₃的熔点为77.9℃，其原因是．

(5)、
GaAs的熔点为1238℃，密度为ρ g•cm^﹣³ ，其晶胞结构如图所示．
该晶体的类型为， Ga与As以键键合．Ga和As的摩尔质量分别为M_Ga g•mol^﹣¹和M_Asg•mol^﹣¹ ，原子半径分别为r_Ga pm和r_As pm，阿伏加德罗常数值为N_A ，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为．

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16. 【化学——选修3：物质结构与性质】
氮、磷、砷、铁、钛等元素及其化合物在现代农业、科技和国防建设中有着许多独特的用途。

(1)、I．如LiFePO₄是新型锂离子电池的电极材料，可采用FeCl₃、NH₄H₂PO₄、LiCl和苯胺等作为原料制备。
基态Fe原子的价层电子排布式为， NH₄H₂PO₄中，除氢元素外，其余三种元素电负性的大小关系是。

(2)、基态Cl原子有种空间运动状态的电子，属于区（填“s”“p”“d”“ds”）

(3)、苯胺( )和NH₄H₂PO₄中的N原子杂化方式分别为。

(4)、苯胺和甲苯相对分子质量接近，但苯胺熔点比甲苯的高，原因是。

(5)、II．在浓的TiCl₃的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl₃·6H₂O的绿色晶体，取0.01mol该晶体加入到足量的硝酸银溶液中可得0.02mol白色沉淀，则该晶体中两种配体的物质的量之比为。

(6)、III．从磷钇矿中可提取稀土元素钇(Y)，某磷钇矿的晶胞如图所示，该磷钇矿的化学式为。

(7)、已知晶胞参数为a nm和c nm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该磷钇矿的ρ为g·cm⁻³(列出计算式，用a、c表示)。

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17. 硼及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。请回答下列问题：

(1)、二溴硼基二茂铁( )是硼的有机化合物，写出基态Fe原子的电子排布式；基态溴原子的最外层电子排布图。

(2)、立方氮化硼(BN)可利用人工方法在高温高压条件下合成，属于超硬材料，同属原子晶体的氮化硼比晶体硅具有更高的硬度和耐热性的原因是：。

(3)、BF₃常被用于制取其他硼的化合物，BF₃分子中中心原子的杂化轨道类型是，SiF₄微粒的空间构型是。

(4)、NaBH₄被认为是有机化学中的“万能还原剂”，其中三种元素的电负性由大到小的顺序是；NaBH₄的电子式为。

(5)、自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏，其化学式写作 ${Na}_{2} B_{4} O_{7} \cdot 10 H_{2} O$ ，实际上它的结构单元是由两个 $H_{3} {BO}_{3}$ 和两个 ${[B {(OH)}_{4}]}^{-}$ 缩合而成的双六元环，应该写成 ${Na}_{2} [B_{4} O_{5} {(OH)}_{4}] \cdot 8 H_{2} O$ ，其结构如图所示，它的阴离子可形成链状结构，则该晶体中不存在的作用力是___________(填字母)。

A、离子键 B、共价键 C、氢键 D、金属键

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18. 铜铟镓硒薄膜太阳能电池(CIGS)是第三代太阳能电池的典型代表。

(1)、Cu^＋价层电子排布式为。

(2)、硫酸铜分别和氨水、EDTA[(HOOCCH₂)₂NCH₂－CH₂N(CH₂COOH)₂]配制配合物[Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]SO₄、[Cu(EDTA)]SO₄。
①SO $_{4}^{2 -}$ 的空间构型为， EDTA中碳原子杂化方式为。

②C、N、O、S四种元素中，第一电离能最大的是。

③在[Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]SO₄化合物中，阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图所示)。该阳离子中存在的化学键类型有，该化合物加热时首先失去的组分是。

(3)、某晶体的晶胞结构如图所示，该晶体的化学式为。如果将Se原子看做密堆积，则其堆积模型为。若该晶体中A原子和B原子的坐标分别为(0，0，0)、(0，0， $\frac{1}{2}$ )，则C原子坐标为。已知晶胞参数a＝b＝0.524nm，c＝1.032nm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶体的密度为g·cm^－3(列出计算式)。

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19. 第四周期某些过渡元素在工业生产中有着极其重要的作用。

(1)、Ⅰ.中国锰矿资源较多，分布广泛。
写出基态锰原子的价电子排布图：。

(2)、 ${MnO}_{2}$ 用于 $H_{2} O_{2}$ 分解制氧气的催化剂， $H_{2} O_{2}$ 中氧原子的杂化轨道类型为。

(3)、Ⅱ.铁被称为“第一金属”，铁及其化合物在生产、生活中有广泛用途。
${FeSO}_{4}$ 常作净水剂和补铁剂，SO $_{4}^{2-}$ 的立体构型是。

(4)、铁氰化钾 $K_{3} [Fe {(CN)}_{6}]$ 是检验 ${Fe}^{2+}$ 的重要试剂。
①写出一种与铁氰化钾中配体互为等电子体的极性分子的化学式。

②铁氰化钾中存在的化学键有(填字母标号)。

A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键 E。金属键

(5)、Ⅲ.锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。硫化锌晶体的构型有多种，其中一种硫化锌的晶胞如图所示。

该晶胞中 $S^{2 -}$ 的配位数为。

(6)、若晶胞参数为 $anm$ ，则该晶体密度的计算式为 $g \cdot {cm}^{-3}$ (用 $N_{A}$ 表示阿伏加德罗常数的值，不用化简)。

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20. 青铜器是我国古代瑰宝。目前，在工业上用磷化铜( ${Cu}_{3} P_{2}$ )制造磷青铜，磷青铜是含少量钪、锡、磷的铜合金，主要用作耐磨零件和弹性合金原件。

(1)、基态 $Sc$ 原子的核外电子排布式为；其价电子中未成对电子数与成对电子数之比为。

(2)、① ${PH}_{4} I$ 中的P原子的杂化方式是。
②P与N同主族，气态氢化物的沸点： ${NH}_{3}$ ${PH}_{3}$ (填“>”或“＜”)，说明理由：。

(3)、磷青铜中的锡、磷两种元素电负性的大小为 $Sn$ P(填“>”“＜”或“=”)。

(4)、某立方磷青铜晶胞结构如下图所示。

①则其化学式为。

②该晶体中距离 $Sn$ 原子最近的 $Cu$ 原子有个，在晶胞中由 $Cu$ 原子构成的八面体与由 $Cu$ 和 $Sn$ 原子构成的八面体的个数之比为。

③若晶体密度为 ${ρ g/cm}^{3}$ ，最近的 $Cu$ 原子核间距为 $pm$ (用含 $ρ$ 、 $N_{A}$ 的代数式表示)。

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21. 砷是生命的第七元素，可形成多种重要的化合物。回答下列问题：

(1)、基态砷原子N电子层中的成对电子与单电子的数量比为。As的第一电离能(I₁)比Se大的原因是。

(2)、雄黄(AS₄S₄)和雌黄(As₂S₃)在自然界中共生，是提取砷的主要矿物原料，其结构如图所示，1mol雄黄与O₂反应生成As₂O₃ ，转移28mol电子，则另一种产物为。雌黄中As的杂化方式为。

(3)、亚砷酸(H₃ASO₃)可以用来治疗白血病，为三元弱酸，试推测AsO $_{3}^{3 -}$ 的空间构型为。其酸性弱于砷酸(H₃AsO₄)的原因是。

(4)、砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料。其晶胞结构如图所示，若沿体对角线方向进行投影则得到如图，请在图中将As原子的位置涂黑。晶体中As原子周围与其距离最近的As原子的个数为，若As原子的半径为r₁pm，Ga原子的半径为r₂pm，则最近的两个As原子的距离为 pm。

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22. 钛元素形成的单质及其化合物有重要的应用。请回答：

(1)、钛位于元素周期表中区；与钛位于同一周期且含有相同未成对电子数的过渡元素为(填元素符号)。

(2)、钛形成的 $Tebbe$ 试剂常用作有机反应的烯化试剂，其结构如图所示。

其中氯原子和铝原子的杂化方式分别为。

(3)、钛形成的 $Ti {({BH}_{4})}_{2}$ 是一种储氢材料。 ${BH}_{4}^{-}$ 的立体构型为。

(4)、钛形成的不同卤化物熔沸点数据如表所示。

${TiCl}_{4}$

${TiBr}_{4}$

${TiI}_{4}$

熔点/℃

-24.1

38.25

155

沸点/℃

136.45

233.45

377

三种卤化物熔沸点数据呈现表中变化规律的原因为。

(5)、向紫色的 ${TiCl}_{3}$ 溶液中加入无水乙醚并通入 $HCl$ 至饱和，则可得到绿色的 $[Ti {(H_{2} O)}_{5} Cl] {Cl}_{2} \cdot H_{2} O$ 晶体。
①晶体中所有元素的电负性由大到小的顺序为。

②晶体中配位原子为；晶体中粒子间存在的作用力有(填选项字母)。

a．离子键 b．σ键 c． $π$ 键 d．金属键 e．配位键

(6)、钛酸钡具有压电性，可用于留声机和水下侦察设备等。钛酸钡立方晶胞结构如图所示( ${Ti}^{4 +}$ 、 ${Ba}^{2 +}$ 都分别与 $O^{2 -}$ 相互接触)，其晶胞参数 $a = 403.1 pm$ 。 ${Ba}^{2 +}$ 的配位数为；若 $O^{2 -}$ 半径为140 $pm$ ，则 ${Ba}^{2 +}$ 的半径为 $pm$ 。

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23. ${KCoF}_{3}$ 有电极化特性、非磁绝缘性、光致发光性等多种优异性能。回答下类问题：

(1)、基态Co原子的价层电子排布图为；金属Co的熔点、沸点均高于金属K的原因为。

(2)、 ${OF}_{2}$ 、 ${NF}_{3}$ 、 ${CF}_{4}$ 的键角由大到小的顺序为；C、N、O、F的第一电离能由大到小的顺序为。

(3)、碱金属离子镶入适合的冠醚空腔可形成特殊材料，两种冠醚结构如图1所示。

①冠醚中O原子的杂化形式为；H、C、O的电负性由小到大的顺序为。

② $K^{+}$ 不能镶入甲中而易镶入乙中的原因为。

(4)、 ${KCoF}_{3}$ 具有钙钛矿型立方结构，其晶胞中处于面心的F形成正八面体空隙，结构如图2所示。
①每个晶胞中由K和F共同形成的正四面体空隙有个。

②晶胞的另一种表示中，Co处于各顶角位置，则K处于位置。

③若晶胞参数为a pm，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，晶体密度ρ= $g \cdot {cm}^{-3}$ 。

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24. 二氧化碳化学资源化利用已经显示出越来越重要的科技与经济价值，如用铜锌氧化物催化二氧化碳加氢生成 ${CH}_{3} OH$ ，合成碳酸乙烯酯(EC)等。回答下列问题：

(1)、基态铜原子价电子排布式为；第一电离能 $I_{1} (Zn) {>I}_{1} (Cu)$ 的原因是。

(2)、 ${CO}_{3}^{2-}$ 的空间构型为。

(3)、EC的结构简式为，其碳原子杂化方式为，每个分子中含个 $σ$ 键。

(4)、 ${CO}_{2}$ 加氢得到 ${CH}_{3} OH$ ， ${CH}_{3} OH$ 的沸点比 ${CO}_{2}$ 的高，原因是。

(5)、高温时，太阳能反应器中的 ${CeO}_{2}$ 失去部分氧，温度稍低时，从 ${CO}_{2}$ 中重新夺取氧。一种铈(Ce)的氧化物的晶胞结构如图所示：

①Ce的配位数为。

②若高温下该晶胞中1个氧原子变为空位，个面心上的铈由+4价变为+3价(不考虑顶点)。

③已知 ${CeO}_{2}$ 的密度为7.13g/cm³ ，设N_A为阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长a=pm。

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25. S、Se 、N、Fe等元素及其化合物在科学研究和工业生产中具有重要的作用。

(1)、臭鼬排放的臭气主要成分为3﹣MBT，键线式如图所示：

0.1mol 3﹣MBT中含有σ键数目为(N_A为阿伏加德罗常数的值)。3﹣MBT的沸点低于(CH₃)₂C=CHCH₂OH，主要原因是。

(2)、2020年12月17日，采撷月壤的嫦娥五号荣耀归来。嫦娥五号探测器采用太阳能电池板提供能量，在太阳能电池板材料中除单晶硅外，还有铜，铟，镓，硒等化学物质。硒为第四周期第VIA族元素，其氧化物有SeO₂和SeO₃两种，SeO₃分子的立体构型为，与其互为等电子体的阴离子为 (举一例)。

(3)、铁氰化钾，化学式为K₃[Fe(CN)₆]，主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业，其煅烧分解生成KCN、FeC₂、N₂、(CN)₂等物质。
①K₃[Fe(CN)₆]中所涉及的各元素的第一电离能由大到小的顺序为。

②(CN)₂分子中存在碳碳键，C原子的杂化轨道类型为。

③下列选项是部分同学画的基态氮原子的核外电子排布图，其中违背泡利原理的是 (填序号，下同)，违背洪特规则的是。

A． B． C．

(4)、如图是金属铁晶体中的一个晶胞。

①该晶体中原子总体积占晶体体积的比值为(用含π的最简代数式表示)。

②铁原子的半径为rpm，其晶体密度为g•cm^﹣³(用含有r、NA的最简代数式表示)。

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26. 海洋是元素的摇篮，海水中含有的大量元素在生产、生活、科学研究等多方面具有重要作用。回答下列问题。

(1)、写出基态溴原子的价电子排布式，氟、氯、溴、氧四种元素中，电负性由大到小的顺序为(填元素符号) 。

(2)、Mg、Al的氟化物晶格能分别是2957 kJ•mol^-1、5492 kJ•mol^-1 ，二者相差很大的原因是。

(3)、X射线衍射测定等发现，I₃AsF₆ 中存在I $_{3}^{+}$ 离子。I $_{3}^{+}$ 离子的几何构型为，中心原子的杂化类型为。

(4)、C原子可以形成多种有机物，如图所示是一种吡啶和一种嘌呤的结构，两种分子中所有原子都在一个平面上。

①1mol吡啶分子中含有σ键数目是N_A_。

②嘌呤中轨道之间的夹角∠1比∠2大，解释原因。

③分子中的大π键可以用符号 $\prod_{m}^{n}$ 表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为 $\prod_{6}^{6}$ )。该吡啶和嘌呤中都含有大π键，则该吡啶中的大π键表示为。

(5)、CaF₂可用于冶金、化工和建材等很多行业，为立方晶胞，结构如下图所示：

①“ 原子坐标参数”可表示晶胞内部各原子的相对位置，已知A、B两点的原子坐标参数如图所示，则C点的“原子坐标参数”为( ，， $\frac{1}{4}$ )

②已知晶胞参数为0.5462 nm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则其密度为g•cm^-3 (列出计算式即可) 。

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27. 硒（Se）是一种非金属元素。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。请回答下列问题：

(1)、Se元素基态原子的电子排布式为；第四周期中第一电离能比Se元素大的共有种（氪元素除外）。

(2)、气态SeO₃分子的价层电子对互斥模型为；SeO₄^2-离子中Se原子的杂化方式为。

(3)、固态SeO₂是以[SeO₃]角锥体以角相连接的展平的聚合结构，每一锥体带有一悬垂的终端O原子（如下图1所示）。
①图1中Se-O键键长较短的是（填“a"或“b"），其原因是。

②SeO₂熔点为350℃，固态SeO₂属于晶体，其熔点远高于SO₂（-75.5℃）的原因是。

(4)、硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如上图2所示，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得ZnSe的晶胞参数a=0. 560nm，则Se^2-的离子半径r(Se^2-)= nm（计算结果保留3位有效数字，下同）；硒化锌晶体的密度为 g．cm^-3。

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28. 闪锌矿与纤锌矿的主要成分均为ZnS。在一定条件下ZnO与ZnS、Se共热可制备荧光材料ZnSe。回答下列问题：

(1)、基态Se原子的价电子排布式为，基态Zn与S原子成对电子数之比为。

(2)、 $Zn 、 O 、 S 、 Se$ 的电负性由大到小的顺序为。制备 $ZnSe$ 过程中会产生少量 ${SO}_{3}^{2-}$ ，其中 $S$ 原子采用杂化， ${SO}_{3}^{2-}$ 的空间构型为。

(3)、 $ZnSe$ 晶胞与 $ZnS$ 晶胞相似(如图)，晶胞中距离最近的两个 ${Se}^{2-}$ 的距离为 $anm$ ，请计算 $ZnSe$ 晶胞的密度 ${g/cm}^{3}$ 。

(4)、以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。ZnSe晶胞中部分原子的分数坐标为：A点Se^2-(0，0，0)，B点Se^2-的分数坐标为；从该晶胞中找出距离B点Se^2-最远的Zn²⁺的位置(用分数坐标表示)。

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29. B、Si和P 是组成半导体材料的重要元素。回答下列问题

(1)、基态B、Si 和P中，单电子数最多的是，电负性最大的是。

(2)、PCl₃中心原子的杂化类型为， BCl₃与阴离子互为等电子体。

(3)、SiCl₄ 极易与水反应，其反应机理如图。

①上述反应机理涉及的分子中属于非极性分子的是。(填化学式)

②关于上述反应机理的说法正确的是。

A． Si 的杂化方式一直没有发生变化

B． H₂O 中 O 通过孤对电子与 Si 形成配位键

C．只涉及了极性共价键的断裂与形成

(4)、两种含硅化合物的晶胞结构如图所示

I Ⅱ

①这两种含硅化合物的化学式分别为和。

②I的晶胞参数为a pm，则Ⅰ的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ 。

③Ⅱ的晶胞参数为b pm，Si和P的原子半径分别为 $r_{1}$ pm和 $r_{2}$ pm，则Ⅱ的空间占有率为。

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30. 铜是人类最早使用的金属之一，最近科学家发现 Cu 元素有很强的杀菌作用，还可代替Al 布线在硅芯片上。用黄铜矿(主要成分为 CuFeS₂)生产粗铜，其反应原理如下：

回答下列问题：

(1)、S 和 O 相比，第一电离能较小的元素是；在下列图示中，Si 的基态价电子排布图是(填选项字母)。
A、 B、 C、 D、

(2)、Cu₂O 和 Cu₂S 均为离子晶体，Cu₂O 的熔点为 1235℃，Cu₂S 的熔点为 1130℃，Cu₂O熔点较高的原因是。

(3)、反应①、②中生成的气体 SO₂中心原子的杂化方式为，分子的立体构型为。

(4)、与 NH₃互为等电子体的粒子的化学式有 (写出一种)。工业上常用铜氨溶液制造人造丝，某学生做了如下实验：CuSO₄溶液 $\overset{氨水}{\to}$ 蓝色沉淀 $\overset{氨水}{\to}$ 深蓝色溶液，蓝色沉淀溶于氨水的离子方程式为。

(5)、Cu₂O 的晶胞结构如图所示，若原子坐标参数 A 为(0，0，0)，B 为 $(\frac{1}{2} ， \frac{1}{2} ， \frac{1}{2})$ ，则 C 原子的坐标参数为。若该晶体的密度为 dg/cm³ ，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶胞中 Cu 原子与 O 原子之间的距离为 pm。(用含 d 和 N_A的式子表示)。

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氧化物	Li₂O	MgO	P₄O₆	SO₂
熔点/℃	1570	2800	23.8	−75.5

	${TiCl}_{4}$	${TiBr}_{4}$	${TiI}_{4}$
熔点/℃	-24.1	38.25	155
沸点/℃	136.45	233.45	377