高考二轮复习知识点：配合物的成键情况2

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 共价化合物 $A l_{2} C l_{6}$ 中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应： $A l_{2} C l_{6} + 2 N H_{3} = 2 A l (N H_{3}) C l_{3}$ ，下列说法错误的是

A、 $A l_{2} C l_{6}$ 的结构式为 B、 $A l_{2} C l_{6}$ 为非极性分子 C、该反应中 $N H_{3}$ 的配位能力大于氯 D、 $A l_{2} B r_{6}$ 比 $A l_{2} C l_{6}$ 更难与 $N H_{3}$ 发生反应

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2. 合成氨工业中，原料气(N₂、H₂及少量CO、NH₃的混合气)在进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的是吸收原料气中的CO，其反应式为： ${[C u {(N H_{3})}_{2}]}^{+} + C O + N H_{3} ⇌ {[C u {(N H_{3})}_{3} C O]}^{+}$ △H＜0，下列说法或判断错误的是

A、必须除去原料气中CO的原因是防止催化剂中毒 B、[Cu(NH₃)₃CO]⁺中非金属元素电负性：O＞N＞C＞H C、可采用低压高温的条件使吸收CO后的铜氨液再生，恢复其吸收CO的能力以供循环使用 D、[Cu(NH₃)₂]⁺中含有σ键的数目为6

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3. 下列推测合理的是（）

A、四卤化硅中仅SiF₄能形成SiF $_{6}^{2 -}$ 配离子，这是由于F－半径最小 B、已知SiH₃Cl+4H₂O=3H₂↑+H₄SiO₄+HCl，则可推知CH₃Cl+2H₂O=3H₂↑+CO₂+HCl C、高温条件下SiCl₄与NH₃反应可生成Si₃N₄和NH₄Cl D、Si₃H₈分解温度高于C₃H₈

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4. 某电池材料的结构如图，M、W、X、Y、Z是原子序数依次增大的同周期主族元素，Y元素原子的价电子数是W的两倍。下列说法正确的是（）

A、氢化物沸点：X>Y B、第一电离能：M<W<Y<X<Z C、元素X与Y原子轨道中含有的未成对电子数相同 D、阴离子中不存在配位键

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5. 氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF₃和BN，如图所示。下列叙述正确的是（）

A、NH₃与BF₃都是由极性键构成的极性分子 B、六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，立方氮化硼晶胞中含有4个氮原子、4个硼原子 C、NH₄BF₄(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一，1molNH₄BF₄含有配位键的数目为N_A D、立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石，立方氮化硼的熔点小于氮化铝

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6. 一种从照相底片中回收单质银的方法如下：
步骤1：用Na₂S₂O₃溶液浸泡照相底片，未曝光的AgBr转化成Na₃[Ag(S₂O₃)₂]而溶解。

步骤2：在步骤1所得溶液中加稍过量Na₂S溶液，充分反应后过滤出黑色沉淀。

步骤3：将黑色沉淀在空气中灼烧，回收单质银。

下列说法正确的是（）

A、步骤1所得[Ag(S₂O₃)₂]^2-中Ag⁺提供孤电子对 B、步骤2所得滤液中大量存在的离子：Na⁺、Ag⁺、S₂O $_{3}^{2 -}$ 、S^2- C、步骤3灼烧时可用足量NaOH溶液吸收尾气 D、Na₂S晶胞(如图所示)中每个Na⁺周围距离最近的S^2-有8个

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7. 向含HCN的废水中加入铁粉和K₂CO₃可制备K₄[Fe(CN)₆]，反应如下：6HCN+Fe+2K₂CO₃=K₄[Fe(CN)₆]+H₂↑+2CO₂↑+2H₂O。下列说法错误的是（）

A、依据反应可知：K_a(HCN)>K_a1(H₂CO₃) B、HCN的结构式是H—C≡N C、反应中每1molFe转移2mol电子 D、[Fe(CN)₆]^4-中Fe²⁺的配位数是6

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8. NH₃是重要的化工原料，可用于某些配合物的制备，如NiSO₄溶于氨水可以形成[Ni(NH₃)₆]SO₄。下列有关[Ni(NH₃)₆]SO₄的说法正确的是（）

A、配体为NH₃ ，其空间结构为平面三角形 B、1mol [Ni(NH₃)₆]²⁺中σ键的数目为18mol C、[Ni(NH₃)₆]²⁺中H-N-H的键角大于NH₃中的键角 D、由于[Ni(NH₃)₆]SO₄是配合物，故向其中滴加BaCl₂溶液不会产生沉淀

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9. 制取硫酸四氨合铜晶体{ $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ }的实验如下：
步骤1：向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入氨水，首先生成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液。
步骤2：再向试管中加入乙醇，析出深蓝色的晶体。
下列说法错误的是（）

A、步骤1中难溶物溶解是因为生成了配合物 B、步骤2中加入乙醇降低了溶剂的极性从而析出晶体 C、 $1 m o l {[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 中含有 $σ$ 键的数目为 $16 \times 6.02 \times 1 0^{23}$ D、最终所得溶液中大量存在 $N H_{4}^{+}$ 、 ${[C u {(N H_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 、 $O H^{-}$ 、 $S O_{4}^{2 -}$

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10. 我国科学家成功合成了一种具有超高能量且室温下稳定的盐(局部结构如图)，其中含有两种10电子离子。下列说法错误的是（）

A、经X射线衍射实验可测得该盐的晶体结构 B、该盐可用于制造炸药 C、两种10电子离子中均含配位键 D、图中 $Z_{5}^{-}$ 离子中Z原子采取 $s p^{3}$ 杂化

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11. 硫化锌有两种常见的晶体，分别是六方硫化锌(晶胞结构如图甲所示)和立方硫化锌(晶胞结构如图乙所示)。下列说法错误的是（）

A、可用X-射线衍射实验鉴别硫化锌是否属于晶体 B、每个六方硫化锌晶胞中含2个S原子 C、立方硫化锌中锌的配位数为4 D、氧化锌的熔点低于六方硫化锌和立方硫化锌

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12. 下列说法错误的是（）

A、可用洪特规则解释第一电离能Be>B B、基态原子4s轨道半满的元素分别位于IA族和IB族 C、与NH₃相比，[Zn(NH₃)₆]²⁺中H-N-H键角更大 D、CaF₂品体中Ca²⁺与最近F^-的核间距离为a cm，则其晶胞的棱长为 $\frac{4 \sqrt{3}}{3} a$ cm

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13. 缺电子化合物是指分子中的原子通过共享电子，其价层电子数未达到8(H原子除外)的一类化合物。下列说法错误的是（）

A、B₂H₆是缺电子化合物 B、BeCl₂的二聚体是平面分子 C、AlCl₃的二聚体中有配位键，中心原子的杂化方式为sp² D、化合物BF₃与NH₃形成的配位化合物为H₃N→BF₃

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14. 甲磺酸伊马替尼是治疗慢性粒细胞白血病的首选药物，其合成路线如下图所示(次要产物省略)。下列有关说法错误的是（）

A、Ⅰ→Ⅲ通过发生取代反应产生酰胺键 B、Ⅱ、Ⅳ分子中均存在配位键 C、有机物Ⅲ不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D、Ⅳ分子中的C、N原子均存在 ${sp}^{2}$ 和 ${sp}^{3}$ 两种杂化方式

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15. 铑的配合物离子[Rh(CO)₂I₂]^-可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。

下列叙述错误的是（）

A、CO也是该反应的催化剂 B、反应过程中Rh的成键数目有变化 C、CH₃I是反应中间体 D、存在反应CH₃COI+H₂O=CH₃CO₂H+HI

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二、多选题

16. 下列说法正确的是（）

A、向1L1mo/L的 $[C o {(N H_{3})}_{5} C l] C l_{2}$ 溶液中加入足量 $A g N O_{3}$ 溶液有3mol沉淀产生 B、分子式为 $C_{4} H_{9} B r$ 的有机物有4种可能结构(不考虑立体异构) C、1mol石墨晶体中含有的 $C - C$ 键数目为1.5 $N_{A}$ D、金属的导电性和导热性都是通过自由电子的定向运动实现的

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17. 关于[Ti(NH₃)₅Cl]Cl₂的说法中错误的是（）

A、1mol[Ti(NH₃)₅Cl]Cl₂含有σ键的数目为15N_A B、中心原子的化合价为+3价 C、中心原子的配位数是6 D、含1mol[Ti(NH₃)₅Cl]Cl₂的水溶液中加入足量AgNO₃溶液，产生3mol白色沉淀

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18. 向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色透明溶液。下列对此现象说法正确的是（）

A、反应前后c(Cu²⁺)不变 B、[Cu(NH₃)₄]SO₄中配位体为NH₃ ，配位数为4 C、用硝酸铜代替硫酸铜实验，不能观察到同样的现象 D、[Cu(NH₃)₄]²⁺中Cu²⁺提供空轨道

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19. 向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液．下列对此现象说法正确的是（　　）

A、反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变 B、在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺提供空轨道，NH₃给出孤对电子 C、向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化 D、沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu（NH₃）₄]²⁺

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三、非选择题

20. 以 $C u_{2} O$ 、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题：

(1)、基态O原子的电子排布式，其中未成对电子有个。

(2)、Cu、Zn等金属具有良好的导电性，从金属键的理论看，原因是。

(3)、酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是。

(4)、金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为。

(5)、ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是。

(6)、下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。 $▱ a b c d$ 为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面、。

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21. 金属羰基配位化合物在催化反应中有着重要应用。HMn(CO)₅是锰的一种简单羰基配位化合物，其结构示意图如下。

回答问题：

(1)、基态锰原子的价层电子排布式为。

(2)、配位化合物中的中心原子配位数是指和中心原子直接成键的原子的数目。HMn(CO)₅中锰原子的配位数为。

(3)、第一电离能的大小：CO(填“大于”或“小于”)。

(4)、 ${CO}_{3}^{2 -}$ 中碳原子的杂化轨道类型是，写出一种与具有相同空间结构的-1价无机酸根离子的化学式。

(5)、CH₃Mn(CO)₅可看作是HMn(CO)₅中的氢原子被甲基取代的产物。CH₃Mn(CO)₅与I₂反应可用于制备CH₃I，反应前后锰的配位数不变，CH₃Mn(CO)₅与I₂反应的化学方程式为。

(6)、MnS晶胞与NaCl晶胞属于同种类型，如图所示。前者的熔点明显高于后者，其主要原因是。

以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子坐标。在晶胞坐标系中，a点硫原子坐标为 $(1 ， \frac{1}{2} ， \frac{1}{2})$ ，b点锰原子坐标为 $(0 ， \frac{1}{2} ， 0)$ ，则c点锰原子坐标为。

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22. [化学——选修3：物质结构与性质]
过渡金属元素铬（Cr）是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用，回答下列问题：

(1)、对于基态Cr原子，下列叙述正确的是(填标号)。
A.轨道处于半充满时体系总能量低，核外电子排布应为[Ar] 3d⁵4s¹

B.4s电子能量较高，总是在比3s电子离核更远的地方运动

C.电负性比钾高，原子对键合电子的吸引力比钾大

(2)、三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH₃)₃(H₂O)₂Cl]²⁺中提供电子对形成配位键的原子是，中心离子的配位数为。

(3)、[Cr(NH₃)₃(H₂O)₂Cl]²⁺中配体分子NH₃、H₂O以及分子PH₃的空间结构和相应的键角如下图所示。

PH₃中P的杂化类型是， NH₃的沸点比PH₃的，原因是。H₂O的键角小于NH₃的，分析原因。

(4)、在金属材料中添加AlCr₂颗粒，可以增强材料的耐腐蚀性、硬度和机械性能。AlCr₂具有体心四方结构，如图所示。处于顶角位置的是原子。设Cr和Al原子半径分别为 $r_{C r}$ 和 $r_{A l}$ ，则金属原子空间占有率为%(列出计算表达式)。

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23. CdSnAs₂是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：

(1)、Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl₂反应生成SnCl₄。常温常压下SnCl₄为无色液体，SnCl₄空间构型为，其固体的晶体类型为。

(2)、NH₃、PH₃、AsH₃的沸点由高到低的顺序为(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为，键角由大到小的顺序为。

(3)、含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd²⁺配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有mol，该螯合物中N的杂化方式有种。

(4)、以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs₂的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。

坐标原子	x	y	z
Cd	0	0	0
Sn	0	0	0.5
As	0.25	0.25	0.125

一个晶胞中有个Sn，找出距离Cd(0，0，0)最近的Sn(用分数坐标表示)。CdSnAs₂

晶体中与单个Sn键合的As有个。

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24. 工业上用Fe(Ⅲ)作为可再生氧化剂回收工业废气中的H₂S，生产单质硫。

(1)、铁元素属于区(填“s”、“d”、“ds”、“p”)。

(2)、Fe³⁺生化氧化再生法分为吸收和再生两部分。
①吸收：用Fe³⁺将H₂S氧化为S，该反应的离子方程式是。

②再生：O₂在氧化亚铁硫杆菌作用下再生Fe³⁺。

缺点：氧化亚铁硫杆菌生长的最佳pH范围是1.4～3.0，但酸性条件不利于H₂S的吸收，结合平衡移动原理解释原因。

(3)、络合铁法脱硫技术吻合节能减排、经济高效的工业化指导思想。
①碱性条件有利于H₂S的吸收，但Fe³⁺极易形成氢氧化物和硫化物沉淀，请在图中用“↑”或“↓”补全Fe³⁺的电子分布图。从图中可以看出Fe³⁺有空轨道，可以形成溶于水的Fe³⁺L_n(配合物，L表示配体，n表示配位数)。

②ⅰ.写出碱性条件下Fe³⁺L_n氧化H₂S生成S₈的离子方程式。

ⅱ.O₂氧化再生Fe³⁺L_n的离子方程式：4Fe²⁺L_n+O₂+2H₂O=4Fe³⁺L_n+4OH⁻

写出总反应的化学方程式。

③下图是EDTA与Fe³⁺形成配合物的结构示意图，Fe³⁺外层空轨道采取sp³d²杂化，1mol该配合物中配位键有mol。

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25. 第四周期元素单质和化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，比如铁铜锌是大规模使用的金属，砷硒溴广泛应用于化工生产。根据所学知识回答以下问题：

(1)、Mn基态原子的价电子排布式， Ni位于周期表中区。

(2)、根据价电子对互斥理论推测SeO $_{3}^{2 -}$ 离子的空间构型为，SeO₂分子中心原子杂化轨道类型是｡

(3)、化合物[Co(NH₃)₆]Cl₃中存在____ ｡

A、离子键 B、σ键 C、π键 D、配位键

(4)、一种铜的溴化物的晶胞结构如图所示｡
①该溴化物的化学式为。
②原子坐标参数表示晶体内部各原子的相对位置。上图中各原子坐标参数P为(0，0，0)，Q为 ( $\frac{1}{4} ， \frac{1}{4} ， \frac{1}{4}$ )，
则R原子的坐标参数为。
③已知该溴化物密度为ρg·cm^-3 ， Cu原子半径为xpm，Br原子半径为ypm，阿伏加德罗常数为N_A ，则该晶胞中原子空间利用率为。(列出计算式)

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26. d区金属元素钛有“太空金属”“未来金属”等美誉，在航空航天、海洋产业等行业有重要作用。回答下列问题：

(1)、我国科学家用 $M g_{3} N_{2}$ 和 $T i C l_{4}$ ，制备超导材料TiN，反应原理为 $4 M g_{3} N_{2} + 6 T i C l_{4} = 6 T i N + 12 M g C l_{2} + N_{2} ↑$ 。
①基态钛原子的核外电子排布式为。原子中运动电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用 $+ \frac{1}{2}$ 表示，与之相反的则用 $- \frac{1}{2}$ 表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态钛原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为。
②已知部分物质的熔沸点如下表。

$M g_{3} N_{2}$
$T i C l_{4}$
$M g C l_{2}$
TiN
熔点/℃
800（分解）
-25
714
2950
沸点/℃
700（升华）
136.4
1412
（略）
$T i C l_{4}$ 属于晶体，中心Ti原子的杂化方式为。

(2)、 $P t C l_{2} {(N_{H})}_{2}$ 是铂的重要配位化合物。它有甲、乙两种同分异构体，其中甲为极性分子，乙为非极性分子。甲、乙的水解产物化学式均为 $P t {(O H)}_{2} {(N_{H})}_{2}$ ，但只有甲的水解产物能与草酸（HOOC-COOH）反应生成 $P t (C_{2} O_{4}) {(N_{H})}_{2}$ 。
①根据相似相溶的规律，可推断（填“甲”或“乙”）在水中的溶解度较大。
② $P t C l_{2} {(N_{H})}_{2}$ 发生水解反应的化学方程式是。
③ $P t C l_{2} {(N_{H})}_{2}$ 和 $P t (C_{2} O_{4}) {(N_{H})}_{2}$ 中铂的配体数分别为和。
④查阅资料可知，甲、乙均为平面结构。画出乙的水解产物的空间结构并推测其不能与草酸反应生成 $P t (C_{2} O_{4}) {(N_{H})}_{2}$ 的原因：。

(3)、 $F e_{3} O_{4}$ 晶体中， $O^{2 -}$ 的重复排列方式如图1所示，该晶体中存在着由 $O^{2 -}$ 围成的正四面体空隙（如1、3、6、7号 $O^{2 -}$ 围成）和正八面体空隙（如3、6、7、8、9、12号 $O^{2 -}$ 围成）。 $F e_{3} O_{4}$ 中有一半的 $F e^{3 +}$ 填充在正四面体空隙中，另一半 $F e^{3 +}$ 和 $F e^{2 +}$ 分别填充在不同的正八面体空隙中，则 $F e_{3} O_{4}$ 晶体中，正四面体空隙和正八面体空隙阳离子的填充率之比为。

(4)、铜的晶胞如图2所示，则晶胞中原子的空间利用率为（用含π的最简式表示）。

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27. 我国科学家合成无铅钙钛矿单晶CsMnCl₃(H₂O)₂ ，在防伪或信息加密等方面具有潜在应用。CsMnCl₃(H₂O)₂溶剂致变色效应原理如下图。

(1)、基态Mn²⁺的价电子轨道表达式为。

(2)、CsMnCl₃(H₂O)₂中，主族元素的电负性从大到小的顺序为。

(3)、变色过程，锰离子的配位数(填“有”或“没有”)发生变化。

(4)、从结构角度分析DMAC[结构简式为(CH₃)₂NCOCH₃]能使含锰配离子发生变化的原因。

(5)、Cs₃MnCl₅晶体为正交晶系结构，晶胞参数a＝b≠c，α=β=γ=90°，晶胞结构如图所示，其中Mn位于面上。

①每个晶胞含Cs₃MnCl₅的单元数有个。

②Cs沿z轴投影图正确的是(填标号)。

A． B． C． D．

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28. 深紫外固体激光器可用于高温超导、催化剂研究领域。我国自主研发的氟硼铍酸钾( ${KBe}_{2} {BO}_{3} F_{2}$ )晶体制造深紫外固体激光器技术领先世界。回答下列问题：

(1)、基态 $Be 、 B$ 原子最高能级电子数之比是， $KF 、 KCl 、 KBr$ 晶体熔点由高到低的顺序是。

(2)、在 $500 ° C ~ 600 ° C$ 气相中，氯化铍以二聚体 ${Be}_{2} {Cl}_{4}$ 的形式存在， $Be$ 原子的杂化方式是， $1 {molBe}_{2} {Cl}_{4}$ 中含有 $mol$ 配位键。

(3)、一定条件下， ${NF}_{3}$ 可与铜反应生成氟化剂的 $N_{2} F_{4}$ ，其结构式是。已知在 $150 ° C$ 时 $N_{2} F_{4}$ 就发生类似 $N_{2} O_{4}$ 的分解反应，其不稳定的原因是。

(4)、 $BeO$ 晶体是制备氟硼铍酸钾晶体的原料之一，其晶胞结构与 $ZnS$ 相似如图1所示。O原子的配位数是；沿晶胞面对角线投影，图2中能符合题意描述投影结果的是(填序号)。设O与 $Be$ 的最近距离为 $apm ， BeO$ 晶体的密度为 $dg \cdot {cm}^{- 3}$ ，则阿伏加德罗常数的值为(用含a和d的式子表示)。

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29. Fe、Co、Ni 是几种重要的金属元素。请回答下列问题：

(1)、基态 Ni 原子的价电子排布式为。

(2)、Ni(CO)₄常温下为无色液体，沸点42.1℃，熔点-19.3℃，难溶于水，易溶于有机溶剂。推测Ni(CO)₄ 是分子(填“极性”或“非极性”)。

(3)、实验室常用 KSCN 溶液或苯酚( )检验 ${Fe}^{3 +}$ 。
①第一电离能：NO(填“>”或“<”)

②苯酚中碳原子杂化类型为。

(4)、配位化合物 $[Co {({NH}_{3})}_{5} Cl] {Cl}_{2}$ 中心原子Co的配位数为，配位原子为。

(5)、如图所示，Fe₃O₄晶体中，O^2-围成正四面体空隙(1、3、6、7围成)和正八面体空隙(3、6、7、8、9、12围成)，Fe₃O₄中有一半的 ${Fe}^{3 +}$ 填充在正四面体空隙中， ${Fe}^{2 +}$ 和另一半 ${Fe}^{3 +}$ 填充在正八面体空隙中。则没有填充阳离子的正四面体空隙数与没有填充阳离子的正八面体空隙数之比为。

(6)、已知 Ni可以形成多种氧化物，其中一种 Ni_xO 晶体的晶胞结构为 NaCl 型，由于晶体缺陷导致x=0.88，晶胞参数为a nm，则晶体密度为g·cm^-3(N_A 表示阿伏加德罗常数的值，只需列出表达式)。

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30. 铁及其化合物具有广泛的应用。回答下列问题：

(1)、铁元素在元素周期表中的位置为，其形成的离子常见的有Fe²⁺和Fe³⁺ ，基态Fe²⁺的价电子的排布式为，相同条件下，Fe³⁺比Fe²⁺稳定，原因是。

(2)、一种二茂铁为骨架的新型手性膦氮配合物结构示意图如下，其中Ph为苯基，Ir为铱元素。该结构中电负性最大的元素为(填元素符号，下同)，分子中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为。P原子的杂化方式为，分子中不含有的化学键类型是(填标号)。

A．离子键 B．配位键 C．极性共价键 D．非极性共价键 E． $σ$ 键 F． $π$ 键

(3)、铁酸钇是一种典型的单相多铁性材料其正交相晶胞结构如图所示。

其中铁酸钇的化学式为，已知1号O原子空间坐标为(0，0， $\frac{1}{4}$ )，2号O原子空间坐标为( $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{2}$ -m， $\frac{1}{4}$ -n)，则3号Fe原子的空间坐标为，若晶胞参数分别为a pm、b pm和c pm，阿伏加德罗常数的值用 $N_{A}$ 表示，则该晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ (列出表达式)

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31. 已知Mn、Fe、Co是合金中的重要元素，而P、S、Cl是农药中的重要元素。请回答下列问题：

(1)、基态锰原子的价电子排布图为。

(2)、已知PCl₃的沸点高于SCl₂ ，原因是。

(3)、以无水乙醇作溶剂，Co(NO₃)₂可与某多齿配体结合形成具有催化活性的配合物，其结构如图所示，下列说法错误的是___________。

A、第一电离能：H＜O＜N B、该配合物中C原子的杂化方式均为sp C、该配合物中Co原子的配位数为4 D、基态Co原子核外电子的空间运动状态有27种

(4)、水杨醛缩邻氨基苯酚又被称为“锰试剂”，可与Mn²⁺形成黄色的配合物。锰试剂的结构如图所示，其分子中可能与Mn²⁺形成配位键的原子有(填元素符号)，锰试剂(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。

(5)、阿拉班达石(alabandite)是一种属于立方晶系的硫锰矿，其晶胞如图a所示(●=Mn，○=S)。在该晶胞中，硫原子的堆积方式为。

(6)、已知阿拉班达石晶胞中最近两个硫原子之间的距离为dÅ(1Å=10^-10m)，晶体密度为ρg▪cm^-3 ，则阿伏加德罗常数的值N_A=(不要求化简)。

(7)、为更清晰地展示晶胞中原子所在的位置，晶体化学中常将立体晶胞结构转化为平面投影图。例如：沿阿拉班达石晶胞的c轴将原子投影到ab平面，即可用图b表示。下列晶体结构投影图可能表示MnO₂晶体的是___________。

A、 B、 C、 D、

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32. 在庆祝中华人民共和国成立70周年的阅兵仪式上，最后亮相的DF-31A洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含了Fe、Co、Ni、C等多种元素。请回答：

(1)、基态铁的价电子排布式为，基态Ni原子的电子空间运动状态有种。

(2)、Ni(CO)₄常温下为无色液体，沸点42.1℃，熔点-19.3℃，难溶于水，易溶于有机溶剂。推测Ni(CO)₄是分子(填“极性”或“非极性”)。

(3)、实验室常用 KSCN溶液检验 $∠ 3 = 45^{0}$ 。
①与KSCN中与SCN^-互为等电子体的非极性分子的化学式为

②SCN^-中碳原子杂化类型为。

(4)、配位化合物[Co(NH₃)₅Cl]Cl₂中心原子Co的配位数为，配位原子为。1mol[Co(NH₃)₅Cl]Cl₂中σ键mol。

(5)、已知Ni可以形成多种氧化物，其中一种Ni_xO晶体的晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺陷导致x=0.88，晶胞参数为a nm，则晶体密度为g·cm^-3(N_A 表示阿伏加德罗常数的值，只需列出表达式)。

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33. 铜及其化合物在化工、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)、原子核外电子发生跃迁时会吸收或释放不同的光，可以用摄取铜元素的原子光谱；基态Cu原子核外电子的空间运动状态有种。

(2)、[Cu(NH₃)₂]OOCCH₃可用于防止合成氨反应的催化剂中毒。该化合物中元素的第一电离能最大的是，碳原子的杂化轨道类型有。[Cu(NH₃)₂]OOCCH₃除去CO的反应为[Cu(NH₃)₂]OOCCH₃+CO + NH₃= [Cu(NH₃)₃(CO)]OOCCH₃ ，该反应中新形成的化学键有 (填标号)。
A． $π$ 键 B．配位键 C．非极性键 D．σ键

(3)、向CuSO₄溶液中通入足量NH₃可生成配合物[Cu(NH₃)₄]SO₄。与 ${SO}_{4}^{2 -}$ 互为等电子体的一种分子为 (填化学式)；NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子的原因是。

(4)、氧化亚铜(Cu₂O)可用于陶瓷、固体整流器，其晶胞结构如图所示。

①该晶胞原子坐标参数A为(0，0，0)；B为(1，0，0)；C为( $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{2}$ )。则D原子的坐标参数为，它代表原子。

②若晶胞参数为a nm，阿伏加德罗常数的值为N_A ， Cu₂O晶体密度ρ为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ 。

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34. 75号元素铼(Re)，熔点仅次于钨，是制造航空发动机的必需元素。地壳中铼的含量极低，多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物中。

(1)、锰与铼处于同一族，锰原子电子排布式为，它处于周期的区。

(2)、与铼伴生的铜能形成多种配合物。如醋酸二氨合铜(Ⅰ) $[Cu {({NH}_{3})}_{2}] Ac$ 可用于吸收合成氨中对催化剂有害的CO气体： $[Cu {({NH}_{3})}_{2}] Ac + CO + {NH}_{3}$ $⇌ [Cu {({NH}_{3})}_{3}] Ac \cdot CO]$ (Ac表示醋酸根)。
①与铜离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是。

②配位体 ${NH}_{3}$ 中N原子的杂化类型为， $1mol$ 配离子 ${[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{+}$ 中含有 $σ$ 键的数目为。

③写出与CO互为等电子体的一种分子的化学式。

(3)、分别向 ${CuSO}_{4}$ 、 ${MgSO}_{4}$ 溶液加氨水至过量，前者为深蓝色溶液，后者为白色沉淀。
① ${NH}_{3}$ 与 ${Cu}^{2 +}$ 形成配合物的能力大于 ${Mg}^{2 +}$ 的原因为。

②溶液中的水存在 $H_{3} O^{+}$ 、 $H_{5} O_{2}^{+}$ 等微粒形式， $H_{5} O_{2}^{+}$ 可看作是 $H_{3} O^{+}$ 与 $H_{2} O$ 通过氢键形成的离子，写出 $H_{5} O_{2}^{+}$ 的结构式。

(4)、三氧化铼为立方晶胞，结构如图，晶胞参数为3.74pm，铼原子占据顶点，氧原子占据所有棱心。则铼原子的配位数为，三氧化铼的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ (用 $N_{A}$ 表示阿伏加德罗常数的值，写计算式即可)。

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35. 在庆祝中华人民共和国成立70周年的阅兵仪式上，最后亮相的DF-31A洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含了Fe、Cr、Ni、C等多种元素。请回答：

(1)、基态铁原子的价电子排布式为， FeCl₃的熔点为306℃，沸点为315℃，FeCl₃的晶体类型是。

(2)、氧化亚铁晶体的晶胞如图所示。已知：氧化亚铁晶体的密度为ρg·cm^-3 ， N_A代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中，与Fe²⁺紧邻且等距离的Fe²⁺数目为；Fe²⁺与O^2-最短核间距为pm。

(3)、硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH₃)₆]SO₄蓝色溶液。
①Ni(NH₃)₆]SO₄中阴离子的立体构型是。

②在[NiNH₃)₆]SO₄中Ni²⁺ 与NH₃之间形成的化学键称为，提供孤电子对的成键原子是。

(4)、无水CrCl₃和氨分子作用能形成某种配合物，该配合物的组成相当于CrCl₃·6NH₃。已知：若加入AgNO₃溶液，能从该配合物的水溶液中将所有的氯沉淀为AgCl；若加入NaOH溶液并加热，无刺激性气体产生。请从配合物的形式推算出它的内界和外界，写出该配合物的结构式， 1 mol该配合物中含有σ键的数目为。

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	$M g_{3} N_{2}$	$T i C l_{4}$	$M g C l_{2}$	TiN
熔点/℃	800（分解）	-25	714	2950
沸点/℃	700（升华）	136.4	1412	（略）