高考二轮复习知识点：判断简单分子或离子的构型3

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 少量 $N a_{2} O_{2}$ 与 $H_{2} O$ 反应生成 $H_{2} O_{2}$ 和 $N a O H$ 。下列说法正确的是（）

A、 $N a_{2} O_{2}$ 的电子式为 B、 $H_{2} O$ 的空间构型为直线形 C、 $H_{2} O_{2}$ 中O元素的化合价为-1 D、 $N a O H$ 仅含离子键

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2. 磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为 $O = P {(N_{3})}_{3}$ 。下列关于该分子的说法正确的是（）

A、为非极性分子 B、立体构型为正四面体形 C、加热条件下会分解并放出 $N_{2}$ D、分解产物 $N P O$ 的电子式为 $N ⋮ ⋮ P ： O_{· ·}^{· ·} ：$

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3. 北京冬奥会首次选用CO₂跨临界直冷制冰系统。下列关于CO₂的说法错误的是（）

A、固态CO₂是分子晶体 B、电子式为 C、是直线型分子 D、是非极性分子

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4. 北京冬奥会的雪花造型火炬台令人耳目一新，有关雪花的说法正确的是（）

A、构成微粒的空间构型为直线型 B、晶体类型是分子晶体 C、融化时破坏共价键 D、融化后密度会变小

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5. 羰基硫(COS)的结构与 $C O_{2}$ 类似，可作粮食熏蒸剂，防治虫类、真菌对粮食的危害。下列说法错误的是（）

A、COS属于极性分子 B、COS沸点高于 $C O_{2}$ 的沸点 C、COS空间构型为直线形 D、COS热稳定性大于 $C O_{2}$

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6. 催化剂作用下，SO₂与Cl₂反应生成SO₂Cl₂；对SO₂水溶液的光谱分析可以检测到 $H S O_{3}^{-}$ 、 $S_{2} O_{3}^{2 -}$ 和痕量的 $S O_{3}^{2 -}$ ，三氧化硫在液态时有单分子SO₃和三聚的(SO₃)₃(结构如下图所示)两种形式，在高温时能将HBr氧化为Br₂。关于说法正确的是（）

A、SO₂、SO₃都是非极性分子 B、SO₂Cl₂为正四面体结构 C、SO₃、 $S O_{3}^{2 -}$ 中S原子都是sp²杂化 D、1 mol (SO₃)₃分子中含有12 mol σ键

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7. 已知NO能被FeSO₄溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H₂O)₅]SO₄。下列说法正确的是（）

A、该配合物中阴离子为平面正方形 B、该配合物的配体为NO，配位数为1 C、Fe²⁺的价层电子排布式为3d⁵4s¹ ，易被氧化为Fe³⁺ D、H₂O的VSEPR模型为四面体型，空间结构为V形

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8. 关于CH≡CH和的结构与性质，下列说法错误的是（）

A、CH≡CH是非极性分子 B、存在单双键交替的结构 C、两者的最简式都是CH D、CH≡CH的空间构型是直线形

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9. 已知W、X、Y、Z均为短周期元素，常温下，它们的最高价氧化物对应的水化物溶液(浓度均为 $0.01 m o l \cdot L^{- 1}$ )的pH和原子半径、原子序数的关系如图所示。下列说法正确的是（）

A、电负性：Z<Y B、简单离子半径：Z>Y>W>X C、元素W形成的某阳离子 ${[W {(C H_{3})}_{4}]}^{+}$ 空间构型为正四面体 D、化合物 $X_{2} Y_{2}$ 中含有极性共价键和非极性共价键

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10. A、B、C、D、E为原子序数依次增大的五种短周期元素，其中C为第三周期简单离子半径最小的元素， $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ A、B、D的最高价氧化物对应的水化物溶液加水稀释时溶液的 $p H$ 变化情况如图所示，则下列说法中错误的是（）

A、浓的D溶液在加热条件下可以与C发生反应 B、 $A E_{3}$ 分子空间结构为三角锥形 C、B，D，E的单质或者化合物能作漂白剂 D、 $C^{3 +}$ 具有两性，既能和酸反应也能和碱反应

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11. 下列关于B、S、C及其化合物的结构与性质的论述错误的是（）

A、C的电负性比B大，则C、B形成的二元化合物中，C显负化合价 B、 $B C l_{3}$ 和 $S O_{3}$ 中B、S杂化轨道类型相同，二者均为正三角形结构 C、常温下 $C S_{2}$ 为液体，说明 $C S_{2}$ 是非极性分子 D、 $B_{4} C_{3}$ 的硬度可与金刚石媲美，且熔点高，则 $B_{4} C_{3}$ 为共价晶体

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12. $N a A l H_{4}$ 晶胞结构如图所示，它由两个正六面体叠加而成，已知正六面体的棱长 $a n m$ 。下列说法错误的是（）

A、 $N a A l H_{4}$ 晶体中，与 $A l H_{4}^{-}$ 紧邻且等距的 $N a^{+}$ 有8个 B、设阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则晶体的密度为 $\frac{1.08 \times 1 0^{23}}{a^{3} N_{A}} g \cdot c m^{- 3}$ C、制备 $N a A l H_{4}$ 的反应选择在乙醚( $C H_{3} C H_{2} O C H_{2} C H_{3}$ )中进行，也可以在水中进行 D、 $A l H_{4}^{-}$ 的空间构型为正四面体形

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二、非选择题

13. 【选修3：物质结构与性质】
含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：

(1)、基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为。

(2)、Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是，原因是。

(3)、SnCl $_{3}^{-}$ 的几何构型为，其中心离子杂化方式为。

(4)、将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是____(填标号)。

A、[Cu(NH₃)₂]Cl B、[Cu(NH₃)₄]SO₄ C、[Zn(NH₃)₄]SO₄ D、Na₂[Zn(OH)₄]

(5)、如图是硫的四种含氧酸根的结构：
A． B． C． D．
根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将Mn²⁺转化为MnO $_{4}^{-}$ 的是(填标号)，理由是。

(6)、如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。
①该物质的化学式为。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中A原子的坐标为( $\frac{3}{4}$ ， $\frac{1}{4}$ ， $\frac{1}{8}$ )，则B原子的坐标为。

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14. [选修3：物质结构与性质]
铁和硒（ $Se$ ）都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题：

(1)、乙烷硒啉（Ethaselen）是一种抗癌新药，其结构式如下：

①基态 $Se$ 原子的核外电子排布式为 $[A r]$ ；

②该新药分子中有种不同化学环境的C原子；

③比较键角大小：气态 ${SeO}_{3}$ 分子 ${SeO}_{3}^{2 -}$ 离子（填“>”“<”或“=”），原因是。

(2)、富马酸亚铁 $({FeC}_{4} H_{2} O_{4})$ 是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：

①富马酸分子中 $σ$ 键与 $π$ 键的数目比为；

②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。

(3)、科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化 $H_{2}$ ，将 $N^{3 -}$ 转化为 $N H_{2}^{-}$ ，反应过程如图所示：

①产物中N原子的杂化轨道类型为；

②与 $N H_{2}^{-}$ 互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

(4)、钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：

①该超导材料的最简化学式为；

② $F e$ 原子的配位数为；

③该晶胞参数 $a = b = 0.4 nm$ 、 $c = 1.4 nm$ 。阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则该晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ （列出计算式）。

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15. 硒（ $Se$ ）是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光（ $AIE$ ）效应以来， $AIE$ 在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含 $Se$ 的新型 $AIE$ 分子 $IV$ 的合成路线如下：

(1)、 $Se$ 与S同族，基态硒原子价电子排布式为。

(2)、 $H_{2} Se$ 的沸点低于 $H_{2} O$ ，其原因是。

(3)、关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_________。

A、I中仅有 $σ$ 键 B、I中的 $Se-Se$ 键为非极性共价键 C、II易溶于水 D、II中原子的杂化轨道类型只有 $sp$ 与 ${sp}^{2}$ E、I~III含有的元素中，O电负性最大

(4)、IV中具有孤对电子的原子有。

(5)、硒的两种含氧酸的酸性强弱为 $H_{2} {SeO}_{4}$ $H_{2} {SeO}_{3}$ （填“>”或“<”）。
研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠（ ${Na}_{2} {SeO}_{4}$ ）可减轻重金属铊引起的中毒。 ${SeO}_{4}^{2 -}$ 的立体构型为。

(6)、我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图a，沿x、y、z轴方向的投影均为图b。

①X的化学式为。

②设X的最简式的式量为 $M_{r}$ ，晶体密度为 $ρ g \cdot {cm}^{- 3}$ ，则X中相邻K之间的最短距离为 $nm$ （列出计算式， $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值）。

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16. 氮的化合物应用广泛：

(1)、Reineckesalt的结构如图所示：

其中配位原子为（填元素符号），阳离子的空间结构为， NCS^-中碳原子杂化方式为。

(2)、重铬酸铵[（NH₄）₂Cr₂O₇]为桔黄色单斜结晶，常用作有机合成催化剂，Cr₂O $_{7}^{2 -}$ 的结构如图。（NH₄）₂Cr₂O₇中N、O、Cr三种元素第一电离能由大到小的顺序是（填元素符号），1mol该物质中含σ键的数目为N_A。

(3)、[Zn（IMI）₄]（ClO₄）₂是Zn²⁺的一种配合物，IMI的结构为，IMI的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物常温下为液态而非固态。原因是。

(4)、已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”（或大π键）。大π键可用 $Π_{m}^{n}$ 表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的原子个数和电子数，如苯分子中大π键表示为 $Π_{6}^{6}$ 。
①下列微粒中存在“离域Π键”的是。

A．CH₂=CH—CH=CH₂ B．CCl₄ C．H₂O D．SO₂

②NaN₃中阴离子N $_{3}^{-}$ 与CO₂互为等电子体，均为直线型结构，N $_{3}^{-}$ 中的2个大π键可表示为。

(5)、氮化铝（AlN）陶瓷是一种新型无机非金属材料，晶体结构如图所示，1个Al原子周围距离最近的Al原子数为个；若晶胞结构的高为anm，底边长为bnm，N_A表示阿伏加德罗常数的值，则其密度为g·cm^-3（列出计算式）。

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17. 根据元素在体内含量不同，可将体内元素分为常量元素和微量元素。其中H、C、O、N、S、P等为常量元素，Fe、Zn等为微量元素。回答下列问题：

(1)、基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar] ，有组相同能量的电子。

(2)、数据表明，S的第一电离能小于P的第一电离能，其原因可能有两种：一种是S失去的是已经配对的电子，配对电子相互排斥，电离能较低，另一种是。

(3)、氧与氮可形成正离子NO $_{2}^{+}$ ，其空间构型为，碳与氢也可形成正离子CH $_{3}^{+}$ ，该离子中，碳的杂化方式为。

(4)、原子的电子亲和能是指在0K下的气相中，原子获得电子变成负离子时所释放的能量。氧原子的第二电子亲和能（O^-＋e^-→O^2-的能量）不能直接在气相中测定，但可通过如图的born-Haber循环计算得到。

由图可知，Mg原子的第一电离能为kJ·mol^-1 ， O=O键键能为kJ·mol^-1 ，氧原子的第二电子亲和能为kJ·mol^-1。

(5)、氢化镁（MgH₂）与金属锌在一定条件下研磨，可制得化合物Mg₂ZnH₄ ， X-射线衍射分析表明，该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被锌原子占据，所有镁原子的配位数都相等。
①该晶胞中镁原子个数为。

②已知Mg₂ZnH₄晶体的晶胞参数为a pm，镁原子分布在该晶胞中锌原子形成的四面体中心。该晶胞中相邻镁原子与锌原子之间距离为pm，Mg₂ZnH₄晶体密度为g·cm^-3（阿伏加德罗常数的值用N_A表示）。

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18. 2019年诺贝尔化学奖授予约翰·B·古迪纳夫、M·斯坦利·威廷汉、吉野彰等三位科学家，以表彰他们在锂电池研究作出的卓越贡献。常用的锂电池用镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O₂或磷酸铁锂(LiFePO₄)等为正极材料。请回答下列问题：

(1)、基态Ni原子的价电子排布图为。

(2)、 ${PO}_{4}^{3-}$ 的空间构型为，其中心原子的杂化类型是。

(3)、|Co(NH₃)₄Cl₂|Cl是一种钴常见的配合物，其中Co的配位数是， 1mol该配合物含σ键数目为，若1mol该配合物与足量AgNO₃溶液反应，生成沉淀的质量为g。

(4)、Fe、Co、Ni三种元素二价氧化物的晶胞类型相同，其熔点由高到低的顺序为。

(5)、硫化锂Li₂S的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料，Li₂S晶体为反萤石(萤石CaF₂)结构，其晶胞结构如图。

S^2-的配位数是，设N_A为阿伏加德罗常数的值，若Li₂S晶体的密度为ρg·cm^-3 ，则晶胞边长是nm(用含ρ、N_A的计算式表示)。

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19. 我国云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于制作仿银饰品和造币。请回答：

(1)、铜元素在元素周期表中的位置为。

(2)、基态镍原子的价层电子排布式为，未成对的电子数为，位于周期表区。

(3)、铜元素的第二电离能为 $1959kJ/mol$ ，镍元素的第二电离能为 $1753kJ/mol$ ，铜的第二电离能较大，其主要原因是。

(4)、向硫酸铜溶液逐渐滴加氨水可得到 $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4}$ 溶液， $[Cu {({NH}_{3})}_{4}] {SO}_{4}$ 中阴离子的立体构型是， NH₃中N的杂化方式为。

(5)、铜原子与氯原子形成化合物的晶胞如下图所示。该晶体的化学式为，每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为个。已知该晶体的密度为 $ρg \cdot {cm}^{- 3}$ ，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶体中铜原子和氯原子之间的最短距离为pm(列出计算式即可)。

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20. 氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料.以天然硼砂(主要成分Na₂B₄O₇)为起始物，经过一系列反应可以得到BN和火箭高能燃料及有机合成催化剂BF₃的过程如下：

(1)、BF₃中B原子的杂化轨道类型为， BF₃分子空间构型为；

(2)、在硼、氧、氟、氮中第一电离能由大到小的顺序是(用元素符号表示)；

(3)、已知硼酸的电离方程式为H₃B0₃+H₂O⇌[B(OH)₄]^﹣+H⁺ ，试依据上述反应判断[Al(OH)₄]^﹣的中存在下列哪些键；
a.共价键 b.非极性键   c.配位键   d.σ键    e.π键

并写出结构式，及推测1mol NH₄BF₄(氟硼酸铵)中含有个配位键.

(4)、氮化硼(BN)晶体有多种相结构.六方相氮化硼是通常存在的稳定相，可作高温润滑剂.立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性 (晶体结构如图)。

①关于这两种晶体的说法，错误的是(填字母)；

a．两种晶体均为分子晶体                   b．两种晶体中的B﹣N键均为共价键

c．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软   d．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大

②六方相氮化硼晶体内B﹣N键数与硼原子数之比为，其结构与石墨相似却不导电，原因是；

③立方相氮化硼晶体中，每个硼原子连接个六元环。

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21. 硫及其化合物有许多用途，请回答下列问题。

(1)、基态硫原子的价电子排布式为，其电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为；

(2)、常见含硫的物质有单质硫(S₈)、SO₂、Na₂S、K₂S等，四种物质的熔点由高到低的顺序依次为，原因是。

(3)、炼铜原料黄铜矿中铜的主要存在形式是CuFeS₂ ，煅烧黄铜矿生成SO₂ ， CuFeS₂中存在的化学键类型是， SO₂中心原子的价层电子对数为。

(4)、方铅矿(即硫化铅)是一种比较常见的矿物，酸溶反应为：PbS+4HCl(浓)= H₂[PbCl₄]+H₂S↑。H₂S分子属于(填“极性”或“非极性”)分子，其中心原子的杂化方式为。下列分子的空间构型与H₂S相同的有；
A．H₂O B．CO₂ C．SO₂ D．CH₄

(5)、方铅矿的立方晶胞如图所示，硫离子采取面心立方堆积，铅离子填在由硫离子形成的空隙中。已知晶体密度为 g•cm^-3 ，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为nm

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22. 硫铁矿(主要成分FeS₂)是接触法制硫酸的主要原料，接触法制硫酸的生产原理分三步。
I.4FeS₂+11O₂ $\begin{matrix} \underline{\underline{Δ}} \end{matrix}$ 2Fe₂O₃+8SO₂；

II.2SO₂+O₂ $⇌_{Δ}^{催化剂}$ 2SO₃；

III.SO₃+H₂O=H₂SO₄_。

回答下列问题：

(1)、①基态O原子的核外电子排布式为；基态Fe原子共有种运动状态不同的电子。
②Fe²⁺形成的配合物亚铁氰化钾(K₄[Fe(CN)₆])又称黄血盐，可用于检验Fe³⁺。写出两种与CN^-互为等电子体的分子的化学式：；含有12molσ键的K₄[Fe(CN)₆]的物质的量为mol。

③已知Fe²⁺半径为61pm，Co²⁺半径为65pm，则在隔绝空气条件下分别加热FeCO₃和CoCO₃ ， FeCO₃受热分解温度(填“低于”或“高于”)CoCO₃_。

(2)、①H₂SO₄的酸性强于H₂SO₃的酸性的原因是。
②SO₂中S原子的杂化方式为；SO₃的立体构型为。第一电离能：SO(填“>”或“<”)。

(3)、FeS₂晶体的晶胞结构如图所示。

①FeS₂晶体中距离Fe²⁺最近的Fe²⁺的数目为。

②FeS₂晶体的晶胞参数为anm，密度为ρg·cm^-3 ，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则FeS₂的摩尔质量M=g·mol^-1(用含a、ρ、N_A的代数式表示)。

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23. 中国古代文献中记载了大量古代化学的研究成果，《本草纲目》中记载：“(火药)乃焰消(KNO₃)、硫磺、杉木炭所合，以为烽燧铳机诸药者”，反应原理为S＋2KNO₃＋3C=K₂S＋N₂↑＋3CO₂↑。

(1)、氮原子的价层电子排布图为，烟花燃放过程中，钾元素中的电子跃迁的方式是， K、S、N、O四种元素第一电离能由大到小的顺序为。上述反应涉及的元素中电负性最大的是(填元素符号)。

(2)、碳元素除可形成常见的氧化物CO、CO₂外，还可形成C₂O₃(其结构如图 )。C₂O₃与水反应可生成草酸(HOOC-COOH)。
①C₂O₃中碳原子的杂化轨道类型为， CO₂分子的立体构型为。

②草酸与正丁酸(CH₃CH₂CH₂COOH)的相对分子质量相差2，二者的熔点分别为101℃、－7.9℃，导致这种差异的最主要原因可能是。

③CO分子中π键与σ键个数比为。

(3)、磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，晶胞如右图所示，其密度为ρg·cm^－³ ，设N_A是阿伏加德罗常数的值，则磷原子的配位数为，晶胞参数为pm。

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24. VA族元素及其化合物在生产生活中用途广泛。

(1)、①P₄S₃常用于制造火柴，P和S的第一电离能较小的是。
②As₄S₄俗称雄黄，其中基态As原子的核外电子排布式为[Ar] ，有个未成对电子。

(2)、NH₃、PH₃、AsH₃的沸点由高到低的顺序为，键角由大到小的顺序为。已知NF₃与NH₃的立体构型均是三角锥形，向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH₃)₄]²⁺ ，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是。

(3)、①白磷在氯气中燃烧可以得到PCl₃和PCl₅ ，其中气态PCl₃分子的立体构型为。
②研究发现固态PCl₅和PBr₅均为离子晶体，但其结构分别为[PCl₄]⁺[PCl₆]^-和[PBr₄]⁺Br^- ，分析PCl₅和PBr₅结构存在差异的原因是。

(4)、锑酸亚铁晶胞如图所示，其晶胞参数分别为anm、bnm、cnm，α=β=γ=90°，则：

①锑酸亚铁的化学式为。

②晶体的密度为g·cm^-3(设N_A为阿伏加德罗常数的值)。

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25. 半导体芯片的关键材料是我国优先发展的新材料。经过半个多世纪的发展，硅基材料的半导体器件性能已经接近其物理极限，以碳化硅、氮化镓等为代表的第二代半导体材料成为当今热点。回答如下问题：

(1)、材料所涉及的四种元素中，原子半径最大的是(填元素符号，下同)，这四种元素中第一电离能最大的是，基态Si原子的电子占据的轨道数目是个。

(2)、原硅酸根SiO $_{4}^{4 -}$ 的空间构型是，其中Si的价层电子对数目为、杂化轨道类型为。

(3)、材料所涉及的四种元素对应的单质中，熔沸点最低的是，原因是。

(4)、GaN被誉为21世纪引领5G时代的基石材料，是目前全球半导体研究的前沿和热点。有一种氮化镓的六方晶胞结构如图所示，请在图中构建一个以Ga原子为中心的四面体结构(涂成◎)。

(5)、材料密度是制作芯片的重要参数之一，已知Si的共价半径是125pm。求每立方厘米体积的单晶硅中硅的原子数目为(保留2位有效数字)。

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26. CdSnAs₂是一种高迁移率的新型热电材料。回答下列问题：

(1)、砷和磷为同一主族的元素，则As的价层电子排布式为，第一电离能：磷砷(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(2)、SnCl₄是制备有机锡化合物的原料，染色的媒染剂，缩合剂。SnCl₄中锡原子的杂化方式为， SnCl₄的空间结构为(用文字描述)。

(3)、砷化镉(Cd，As)是一种验证三维量子霍尔效应的材料。
①砷和卤素可形成多种卤化物，AsBr₃、AsCl₃、AsF₃的熔点由低到高的顺序为

②砷元素的常见化合价有+3和+5，它们对应的含氧酸有H₃AsO₃和H₃AsO₄两种，其中H₃AsO₄的酸性比H₃AsO₃的酸性强，从物质结构与性质的关系来看，H₃AsO₄的酸性比H₃AsO₃的酸性强的原因是

③Cd²⁺与 ${NH}_{4}^{+}$ 形成配离子[Cd(NH₃)₄]²⁺中，中心离子的配位数为，画出配离子的结构式(不考虑立体构型)。

(4)、灰锡的晶胞结构如图。已知：晶胞边长为648.9pm。晶体密度为5.75g•cm^-3 ， $\sqrt{2}$ =1.414， $\sqrt{3}$ =1.732.则锡原子的半径为pm，锡的相对原子质量为(只需写出计算表达式)。

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27. 电动汽车电池材料的发展技术之一是使用三元材料镍锰钴酸锂。回答下列问题：

(1)、基态Mn²⁺中成对电子数与未成对电子数之比为.。

(2)、[Co(NO₂)(NH₃)₅]Cl₂中Co³⁺的配位数为，粒子中的大π键可用符号 $\prod$ $_{m}^{n}$ 表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为 $∏_{6}^{6}$ )，则配体中NO $_{2}^{-}$ 的大π键可表示为，空间构型为。

(3)、①已知：过渡金属价层达到18电子时，配位化合物较稳定。比较稳定性：［Ni(CO)₄]［Co(C₅H₅)₂](填“>”“<”)。
②正负离子的半径比是决定晶体结构和配位数的重要因素。根据图(a)、图(b)推测晶体中离子半径比(r₊/r_-)与配位数的关系.。

(4)、镍锰钴酸锂三元材料为六方最密堆积，其晶胞结构如下图所示，以R表示过渡金属离子，其化学式为。若过渡金属离子的平均摩尔质量为M_Rg·mol^-1 ，该晶体的密度是ρg·cm^-3 ，阿伏加德罗常数是N_A ，则N_A=。(列出计算表达式)

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28. 锂离子电池让电动汽车飞速发展，有利于实现节能减排。LiCoO₂、LiFePO₄、Li₄TisO₁₂常用作电池的电极材料，LiPF₆、LiAsF₆常用作锂离子聚合物电池的载体材料。
回答下列问题：

(1)、LiCoO₂中基态Co原子的电子排布式为，其核外电子的空间运动状态有种。

(2)、LiFePO₄与LiPF₆中所含的非金属元素电负性由大到小的顺序为， PF $_{6}^{-}$ 的空间构型为。

(3)、含氧酸的通式可写为(HO)_mRO_n ，根据含氧酸的结构规律，下列酸中酸性与H₃PO₄相近的有。
a．HClO b．H₂SO₄c．HNO₂d．HNO₃

(4)、电池工作时，Li⁺可在电解质LiPF₆或LiAsF₆的中发生迁移，相同条件下，Li⁺在(选填“LiPF₆”或“LiAsF₆”)中迁移较快，原因是。

(5)、Li₄Ti₅O₁₂中Ti元素的化合物TiO₂是一种重要的瓷器釉料。研究表明，在TiO₂中通过氮掺杂反应可生成TiO_2-aN_b ，能使TiO₂对可见光具有活性，掺杂过程如图所示。

则TiO_2-aN_b晶体中a= ， b=。

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29. 【物质结构与性质】
Cu(In_l-xGa_xSe₂)（简称CIGS）可作多晶膜太阳能电池材料，具有非常好的发展前景。

回答下列问题：

(1)、已知铟的原子序数为49，基态铟原子的电子排布式为[Kr]；Ga、In、Se，第一电离能从大到小顺序为。

(2)、硅与碳位于同主族，碳的化合物中往往有碳碳双键、碳碳三键，但是硅的化合物中只存在硅硅单键，其主要原因是。常温常压下，SiF₄呈气态，而SiCl₄呈液态，其主要原因是。

(3)、₃₁Ga可以形成GaCl₃·xNH₃ (x=3、4、5、6)等一系列配位数为6的配合物，向上述某物质的溶液中加入足量AgNO₃溶液，有沉淀生成：过滤后，充分加热滤液有氨气逸出，且又有沉淀生成，两次沉淀的物质的量之比为1：2。则该溶液中溶质的化学式为。

(4)、Seo₃²^－的立体构型为；SeO₂中硒原子采取杂化类型是。

(5)、常见的铜的硫化物有CuS和Cu₂S两种。已知：晶胞中S²^－的位置如图l所示，铜离子位于硫离子所构成的四面体中心，它们晶胞具有相同的侧视图如图2所示。已知CuS和Cu₂S的晶胞参数分别为a pm和b pm，阿伏加德罗常数的值为N_A。

①CuS晶体中，相邻的两个铜离子间的距离为pm。

②Cu₂S晶体中，S²^－的配位数为。

⑨Cu₂S晶体的密度为p=g·cm^-3（列出计算式即可）。

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30. N、P、S、 $Cu$ 、 $Sn$ 元素形成的化合物质性质丰富，研究较多。

(1)、基态 $Cu$ 原子核外电子排布式为。

(2)、硫脲( )分子中氮、碳的杂化类型分别为、。

(3)、P、S的第二电离能 $(I_{2})$ 的大小关系为 $I_{2} (P)$ $I_{2} (S)$ (填“＞”“＜”或“=”)，原因是。

(4)、 ${[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{+}$ 不稳定遇到氧气被氧化成深蓝色的 ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ ，试回答下列问题：
① ${[Cu {({NH}_{3})}_{4}]}^{2 +}$ 配位数为，含有 $σ$ 键的数目为个。

② ${NH}_{3}$ 的空间结构为。

③上述反应可用于检验氨气中的痕量 $O_{2}$ ，写出该反应的离子方程式。

(5)、 ${Cu}_{2} {SnS}_{3}$ 属于立方晶体，如下图所示，

其晶胞参数为 $a = 0.5428 nm$ ，阿伏加德罗常数为 $N_{A}$ ，S原子填充在 ${Cu}_{x} ({Sn}_{1 - x})$ 构成的正四面体空隙中，则晶胞中正四面体的空隙填充率为，则 ${Cu}_{2} {SnS}_{3}$ 密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ (列出计算式)。

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三、多选题

31. NH₃和BF₃可以通过配位键形成化合物NH₃·BF₃ ，下列说法正确的是（）

A、NH₃和BF₃的立体构型都是三角锥形 B、NH₃和BF₃的中心原子的杂化方式不同 C、NH₃和BF₃形成的化合物NH₃·BF₃中各原子都达到8电子稳定结构 D、NH₃和BF₃形成的化合物NH₃·BF₃中N和B都采取的是sp³杂化

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32. 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）可作定影剂，反应的化学方程式为AgBr+2Na₂S₂O₃=Na₃[Ag(S₂O₃)₂]+NaBr，产物中的Na₃[Ag(S₂O₃)₂]常用于切花保鲜。下列说法错误的是（）

A、基态Na⁺的核外电子存在10种运动状态 B、S₂O $_{3}^{2-}$ 的空间结构为四面体形，中心原子S的杂化方式为sp³ C、欲测定切花保鲜液中Na₃[Ag(S₂O₃)₂]的浓度，可用NaCl标准溶液滴定Ag⁺ D、NaBr的晶体结构与NaCl晶体相似，每个Br^-周围有8个Na⁺

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33. 下列描述中正确的是（）

A、CS₂为空间构型为V形的极性分子 B、双原子或多原子形成的气体单质中，一定有σ键，可能有π键 C、氢原子电子云的一个小黑点表示一个电子 D、SiF₄和SO₃^2-的中心原子均为sp³杂化

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34. 晶体复杂结构的三维表示往往难以在二维图上绘制和解释，可以从晶胞的一个方向(通常选择晶胞的一个轴的方向)往下看，得到该方向的投影图，原子分数坐标(将原子位置的坐标表示为晶胞棱长的分数)标注原子位置，如图1为面心立方晶胞的投影。已知某硅的硫化物晶胞的投影如图2所示，其晶胞参数为anm，晶胞密度为ρg·cm^-3.下列说法正确的是（）

A、该硅的硫化物化学式为SiS₂ B、Si与S原子的最近距离为 $\frac{a}{4}$ nm C、与Si紧邻的4个S原子呈四面体构型 D、阿伏加德罗常数可表示为 $\frac{9.2 \times 1 0^{22}}{a^{3} ρ} m o l^{- 1}$

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35. 下列说法错误的是（）

A、除去96%的乙醇中的少量水制无水乙醇：加入生石灰，振荡、静置、分液 B、除去溴苯中混有的少量单质溴：加入足量的NaOH溶液，振荡、静置、分液 C、NH₃和BF₃都是三角锥型，CH₄、CCl₄都是正四面体结构 D、CH₃CH=C (CH₃)₂系统命名法为：2﹣甲基﹣2-丁烯

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