高考二轮复习知识点：键能、键长、键角及其应用2

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 下列有关N、P及其化合物的说法错误的是（）

A、N的电负性比P的大，可推断NCl₃分子的极性比PCl₃的大 B、N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高 C、NH₃的成键电子对间排斥力较大，可推断NH₃的键角比PH₃的大 D、HNO₃的分子间作用力较小，可推断HNO₃的熔点比H₃PO₄的低

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2. SF₆可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图所示。有关SF₆的说法正确的是（）

A、是非极性分子 B、键角 $∠FSF$ 都等于90° C、 $S$ 与 $F$ 之间共用电子对偏向S D、 $S$ 原子满足8电子稳定结构

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3. 反应 ${SiCl}_{4} {(g)+2H}_{2} (g) \frac{\underline{高温}}{} Si(s)+4HCl(g)$ 可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是（）

A、该反应 $Δ H>0$ 、 $Δ S<0$ B、该反应的平衡常数 $K = \frac{c^{4} (HCl)}{c ({SiCl}_{4}) \times c^{2} (H_{2})}$ C、高温下反应每生成1 mol Si需消耗 $2 \times 22 {.4LH}_{2}$ D、用E表示键能，该反应 $ΔH=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H-Cl)$

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4. 根据图中的能量关系，可求得 $C — H$ 的键能为（）

A、 $414 kJ \cdot {mol}^{- 1}$ B、 $377 kJ \cdot {mol}^{- 1}$ C、 $235 kJ \cdot {mol}^{- 1}$ D、 $197 kJ \cdot {mol}^{- 1}$

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5. 下列说法正确的是（）

A、CO₂与SiO₂的晶体类型相同 B、SiCl₄与SiHCl₃分子中的键角相等 C、1mol晶体硅中含有2molSi-Si键 D、CO₂分子中碳原子轨道杂化类型为sp²

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6. NH₄Cl的晶胞为立方体，其结构如下。下列说法错误的是（）

A、NH₄Cl晶体属于离子晶体 B、NH₄Cl晶胞中H-N-H键角为90° C、NH₄Cl晶体中既有离子键又有共价键 D、每个Cl^-周围与它最近且等距离的 ${NH}_{4}^{+}$ 的数目为8

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7. 2022年2月我国科学家在《科学》杂志发表反型钙钛矿太阳能电池研究方面的最新科研成果论文，为钙钛矿电池研究开辟新方向。

(1)、基态钛原子的px原子轨道上的电子数为个。与钛同周期的第ⅡB族和ⅢA族两种元素中第一电离能较大的是(写元素符号)。

(2)、Ti的配合物有多种，如Ti(CO)₆、Ti(H₂O) $_{6}^{2 +}$ 、TiF $_{6}^{2 -}$ 等。
①上述三种配位化合物中，配体所含原子中电负性由大到小的顺序是(写元素符号)；
②Ti(H₂O) $_{2}^{2 +}$ 中配位 H₂O中H—O键的键角(填“大于”、“小于”或“等于”)游离H₂O中H—O键的键角，原因是。
③Ti(NO₃)₄的球棍结构如图，Ti的配位数是， N原子的杂化方式为。

(3)、反型钙钛矿电池无需使用具有光催化活性的TiO₂(通过氮掺杂生成TiO_2-aNb，反应如图)，光照下的输出稳定性更好，更具发展潜力。
TiO_2-aN_b晶体中 a=。已知原子1、2的分数坐标为(0，0， $\frac{1}{4}$ )和(1，0，0)，则原子3的坐标为，设阿伏加德罗常数的值为N_A ， TiO₂的密度为g•cm^-3(列出计算式)。

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8. 下列说法错误的是（）

A、 $H_{2} O$ 的沸点高于 $H_{2} S$ 是因为O的电负性大于S B、配离子 ${[C o {(N O_{3})}_{4}]}^{2 -}$ 中各元素第一电离能： $C o < O < N$ C、N与N的π键比P与P的强，可推断 $N \equiv N$ 的稳定性比 $P \equiv P$ 的高 D、 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4}$ 中 $H - N - H$ 的键角大于 $N H_{3}$ 中 $H - N - H$ 的键角

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9. 含SO₂的工业烟气脱硫往往使用较为廉价的碱性物质如生石灰、浓氨水等吸收。近年来一些近海的煤电厂，利用海水的微碱性(8.0≤pH≤8.3)开发海水脱硫新工艺。主要原理是：SO₂与海水生成H₂SO₃ ， H₂SO₃电离得到 $H S O_{3}^{-}$ 和 $S O_{3}^{2 -}$ 进一步氧化得到 $S O_{4}^{2 -}$ 。脱硫后海水酸性增强，与新鲜海水中的碳酸盐( $H C O_{3}^{-}$ 和 $C O_{3}^{2 -}$ )发生中和反应，最终烟气中的SO₂大部分以硫酸盐的形式排入大海。下列有关 $S O_{4}^{2 -}$ 、 $S O_{3}^{2 -}$ 、 $C O_{3}^{2 -}$ 的说法正确的是（）

A、 $S O_{4}^{2 -}$ 的空间构型为正四面体 B、 $C O_{3}^{2 -}$ 中碳原子的杂化轨道类型为sp C、 $C O_{3}^{2 -}$ 与 $S O_{3}^{2 -}$ 中的键角相等 D、 $S O_{3}^{2 -}$ 氧化为 $S O_{4}^{2 -}$ ，体现 $S O_{3}^{2 -}$ 的氧化性

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10. 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。m、n、p是前三种元素组成的二元化合物，0.01mol·L^-1q溶液的pH为1.86，上述物质的转化关系如图所示。下列说法错误的是（）

A、简单离子半径：Y＞Z B、最简单氢化物稳定性：X＞Y C、键角：p＞n D、沸点：m＞r

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11. 下列关于Si、P、S、Cl及其化合物结构与性质的论述错误的是（）

A、中心原子的半径依次减小是H₄SiO₄、H₃PO₄、H₂SO₄、HClO₄中羟基的数目依次减小的原因之一 B、结构简式为 Cl^-的物质中含有不对称原子P，该物质可能有旋光性 C、SiCl₄、PCl₃、SCl₂中键角最大的是PCl₃ D、实验测定分子的极性大小可以区别顺-1，2-二氯乙烯和反-1，2-二氯乙烯

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12. 石墨烯是一种由碳原子形成的六角型蜂巢状的二维碳纳米材料，石墨烯一层层叠起来就是石墨。以石墨材料为主要成分的非常疏松的泡沫陶瓷用作航天飞机表层的防热瓦。下列关于石墨和石墨烯的说法错误的是（）

A、石墨烯与石墨互为同素异形体 B、石墨烯能导电，其中的碳原子间是以共价键相结合 C、石墨中碳碳键之间的夹角为109°28' D、石墨成为航天飞机防热瓦的泡沫陶瓷主要成分的一个主要原因是石墨熔点很高

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13. 能用键能解释，且结论正确的是（）

A、熔点：金刚石>晶体硅 B、分子稳定性：H₂O > HF C、溶解度：SO₂ > CO₂ D、状态：常温时Cl₂是气态

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14. H₂ 和 I₂ 在一定条件下能发生反应：H₂(g) ＋I₂(g) $\overset{}{⇌}$ 2HI(g) △H= -a kJ/mol
已知：

（a、b、c 均大于零）

下列说法正确的是（）

A、碰撞理论认为，反应速率的大小与单位时间内反应物微粒间碰撞次数成正比，只要有足够的能量就可以发生有效碰撞 B、断开 2 mol HI 分子中的化学键所需能量约为(c+b+a) kJ C、相同条件下，1 mol H₂ (g)和 1mol I₂ (g)总能量小于 2 mol HI (g)的总能量 D、向密闭容器中加入 2 mol H₂ (g)和 2 mol I₂ (g)，充分反应后放出的热量为 2a kJ

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二、非选择题

15. [选修3：物质结构与性质]
铁和硒（ $Se$ ）都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题：

(1)、乙烷硒啉（Ethaselen）是一种抗癌新药，其结构式如下：

①基态 $Se$ 原子的核外电子排布式为 $[A r]$ ；

②该新药分子中有种不同化学环境的C原子；

③比较键角大小：气态 ${SeO}_{3}$ 分子 ${SeO}_{3}^{2 -}$ 离子（填“>”“<”或“=”），原因是。

(2)、富马酸亚铁 $({FeC}_{4} H_{2} O_{4})$ 是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：

①富马酸分子中 $σ$ 键与 $π$ 键的数目比为；

②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。

(3)、科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化 $H_{2}$ ，将 $N^{3 -}$ 转化为 $N H_{2}^{-}$ ，反应过程如图所示：

①产物中N原子的杂化轨道类型为；

②与 $N H_{2}^{-}$ 互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

(4)、钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：

①该超导材料的最简化学式为；

② $F e$ 原子的配位数为；

③该晶胞参数 $a = b = 0.4 nm$ 、 $c = 1.4 nm$ 。阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则该晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ （列出计算式）。

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16. Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻，能量密度大等优良性能，得到广泛应用，回答下列问题：

(1)、下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为、。（填标号）
A.

B.

C.

D.

(2)、Li⁺与H^-具有相同的电子构型，r（Li⁺）小于r（H^-），原因是。

(3)、LiAlH₄是有机合成中常用的还原剂，LiAlH₄中的阴离子空间构型是。中心原子的杂化形式为， LiAlH₄中，存在（填标号）。
A.离子键

B.σ键

C.π键

D.氢键

(4)、Li₂O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的 Born-Haber循环计算得到

可知，Li原子的第一电离能为kJ·mol^-1 ， O=O键键能为kJ·mol^-1 ， Li₂O晶格能为kJ·mol^-1

(5)、Li₂O具有反莹石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665mm，阿
伏加德罗常数的值为N_A ，则Li₂O的密度为 g/cm³(列出计算式)。

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17. 硼元素作为农作物生长所需的微量元素之一，被形象的誉为“生殖元素”。硼也是一种用途广泛的化工原料，主要用于生产硼砂、硼酸和硼的各种化合物。请回答下列问题：

(1)、基态硼原子的价电子轨道表示式为；与同周期的铍元素相比，硼的第一电离能小的原因是。

(2)、BF₃的VSEPR模型为； BF₃的键角大于NF₃的键角，解释其原因。

(3)、碳化硼(B₄C)硬度较大，可用于坦克车的装甲、避弹衣等。碳化硼的熔点为2350℃、沸点为3500℃，属于晶体。原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+ $\frac{1}{2}$ 表示，与之相反的用- $\frac{1}{2}$ 表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态的碳原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为。

(4)、氨硼烷( )是一种新型储氢材料，氨硼烷分子中，与N原子相连的H呈正电性(H^δ⁺)，与B原子相连的H呈负电性(H^δ^-)，组成氨硼烷的各元素的电负性由大到小的顺序为。

(5)、硼酸(H₃BO₃)是一种片层状结构的白色晶体，层内的H₃BO₃分子间通过氢键相连如图1，1molH₃BO₃晶体中有 mol 氢键。H₃BO₃微溶于水，与水有微弱反应生成[B(OH)₄]^-而使其水溶液呈弱酸性，写出该反应的离子方程式。

(6)、砷化硼的晶胞结构如图2，图3中矩形AA'C 'C是沿晶胞对角面取得截图。
①晶胞中各原子在矩形AA'C 'C中的位置为 ( 填编号)。
②若晶胞的边长为apm，阿伏加德罗常数的值为N₀ ，则晶体的密度为g ·cm^-3(列出计算表达式)。

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18.

(1)、I.碳元素作为一种形成化合物种类最多的元素，其单质及化合物具有广泛的用途。
储能材料是当今科学研究的热点，C₆₀(结构如图)可用作储氢材料。继C₆₀后，科学家又合成了Si₆₀、N₆₀ ，下列有关说法正确的是。
a．C₆₀、Si₆₀、N₆₀都属于新型化合物
b．C₆₀、Si₆₀、N₆₀互为同分异构体
c．已知N₆₀结构与C₆₀相似，由于N-N键能小于N≡N，故N₆₀的稳定性弱于N₂
d．已知金刚石中C-C键长154pm，C₆₀中C-C键长145-140pm，故C₆₀熔点高于金刚石

(2)、II．玻璃生产离不开碳酸盐，原料在熔炉里发生的主要反应如下：2Na₂CO₃+CaCO₃+3SiO₂ $\overset{熔融}{\to}$ 2Na₂SiO₃+CaSiO₃+3CO₂↑
上述反应中，反应物之一在熔融状态下不导电，该物质属于晶体。写出气体产物的电子式，其属于分子(填“极性”或“非极性”)。

(3)、上述反应中，在周期表中相邻的两种元素的原子半径>(填元素符号)；处于第三周期的元素名称是；金属性最强的短周期元素原子核外有种不同能级的电子，其单质在O₂中燃烧，生成的产物可能有(写化学式)。

(4)、III．碳元素能形成多种酸，如常见的碳酸、草酸(H₂C₂O₄)等。已知下列3个变化： $C O_{3}^{2 -}$ →CO₂、 $C_{2} O_{4}^{2 -}$ →CO₂、Fe³⁺→Fe²⁺。
找出其中一个变化与“ $M n O_{4}^{-}$ →Mn²⁺”组成一个反应，写出该反应的离子方程式并配平。

(5)、上述反应中的高锰酸钾在不同条件下可发生如下反应： $M n O_{4}^{-}$ +5e+8H⁺→Mn²⁺+4H₂O； $M n O_{4}^{-}$ +3e+2H₂O→MnO₂+4OH^-； $M n O_{4}^{-}$ +e→ $M n O_{4}^{2 -}$
①由此可知，高锰酸根离子( $M n O_{4}^{-}$ )反应后的产物与有关。
②高锰酸钾溶液与硫化亚铁发生如下反应：10FeS+6KMnO₄+24H₂SO₄→3K₂SO₄₊6MnSO₄+5Fe₂(SO₄)₃+10S↓+24H₂O，已知该反应进行一段时间后，固体的质量减少了2.8g，则硫元素与KMnO₄之间发生电子转移的数目为个。

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19. 向少量0.05mol/LFe₂(SO₄)₃溶液中滴加1滴0.1mol/LKSCN溶液，可发生如下反应： $F e^{3 +} + n S C N^{-} = {[F e (S C N)_{n}]}^{3 - n} (n = 1 ~ 6)$ ，这一系列配离子的颜色从吸收峰的波长来看是相近的，以下是其中一种配离子的结构。

(1)、这一系列配离子的中心离子的核外电子的空间运动状态有种。

(2)、如图所示的配离子的中心离子的配位数是。

(3)、第一电离能I₁(K)I₁(Fe)(填“大于”或“小于”)，原因是。

(4)、关于这一系列配离子所含元素及其化合物的说法，下列正确的有____。

A、沸点由高到低顺序为H₂S>CH₄>NH₃ B、键角由大到小顺序为CH₄>NH₃>H₂S C、碳和硫的氧化物都是极性分子 D、碳的电负性比氮强

(5)、Fe₂(SO₄)₃固体的晶体类型为，其阴离子的空间构型为。

(6)、图1是KSCN晶胞图，图2是该晶胞的正视图，图3是该晶胞的侧视图，设阿伏加德罗常数的值为N_A ，则KSCN晶体的密度是 $g \cdot c m^{- 3}$ (列出计算表达式)，图1中ABCD四个原子构成的图形是。

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20. 铬在希腊文中的原意为“颜色”，能够生成美丽多色的化合物，三价铬离子能形成形形色色的络合物。回答下列问题：

(1)、铬位于元素周期表中区。

(2)、紫色的[Cr(H₂O)₆]³⁺、橙红色的［Cr(NH₃)₄(H₂O)₂］、灰绿色的Cr(CH₃COO)₃ ，部分结构示意图如图所示。
①氮和氧中第一电离能较大的元素是，原因是
②H₂O和NH₃中键角较大的分子是， [Cr(NH₃)₄(H₂O)₂]³⁺的同分异构体共有种，其结构中铬离子的外围电子数目为。
③1molCr(CH₃COO)₃所含σ键的数目为。

(3)、用铬原子代替部分铜原子，可以形成一系列铜—铬合金。其中两种铜—铬合金的晶体结构如图所示。
①晶体a中铬原子的配位数为。
②晶体b中铬原子填充在由铜原子构成的(填“四面体”“六面体”或“八面体”)空隙中，N_A表示阿伏加德罗常数的值，则晶体b的密度为。

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21. CH₄在光照条件下与Cl₂反应，可得到各种氯代甲烷。

(1)、生成CH₃Cl的化学方程式是。

(2)、CH₄氯代的机理为自由基(带有单电子的原子或原子团，如Cl·、·CH₃)反应，包括以下几步：

Ⅰ.链引发

Ⅱ.链传递

Ⅲ.链终止

Cl₂ $\overset{光照}{\to}$ 2Cl·

Cl·+CH₄→·CH₃+HCl

·CH₃+Cl₂→CH₃Cl+Cl·

……

2Cl·→Cl₂

Cl·+·CH₃→CH₃Cl

……

①写出由CH₃Cl生成CH₂Cl₂过程中链传递的方程式：、。

②不同卤原子自由基(X·)均可夺取CH₄中的H，反应通式：X·(g)+CH₄(g)→·CH₃(g)+HX(g) △H。

已知：25℃，101kPa时，CH₄中C—H和HCl中H—Cl的键能分别是439kJ·mol^-1和431kJ·mol^-1。

a．当X为Cl时，△H=kJ·mol^-1。

b．若X依次为F、Cl、Br、I，△H随着原子序数增大逐渐(填“增大”或“减小”)，结合原子结构解释原因：。

③探究光照对CH₄与Cl₂反应的影响，实验如表。

编号	操作	结果
A	将Cl₂与CH₄混合后，光照	得到氯代甲烷
B	将Cl₂先用光照，然后迅速在黑暗中与CH₄混合	得到氯代甲烷
C	将Cl₂先用光照，然后在黑暗中放置一段时间，再与CH₄混合	几乎无氯代甲烷
D	将CH₄先用光照，然后迅速在黑暗中与Cl₂混合	几乎无氯代甲烷

a．由B和D得出的结论是。

b．依据上述机理，解释C中几乎没有氯代甲烷的原因：。

(3)、丙烷氯代反应中链传递的一步反应能量变化如图。

推知—CH₃中C—H键能比中C—H键能(填“大”或“小”)。

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22. 光电材料在能源、军事等领域有重要应用，分为无机光电材料如ZnS、ZnSe、GaAs、 ${(C u G a)}_{0.5} Z n S_{2}$ 等，及有机光电材料(如图1所示化合物)。回答下列问题：

(1)、基层Zn原子的价层电子排布图为；Ga、As、Se的第一电离能由大到小的顺序为。

(2)、图1所示化合物中含有的化学键类型有(填选项字母)，N原子的杂化方式为。
A．共价键 B．离子键 C．配位键 D．氢键

(3)、在水溶液中，以 $H_{2} O$ 为电子供体， $C O_{2}$ 在 ${(C u G a)}_{0.5} Z n S_{2}$ 光催化剂上可还原为CO，部分氧化物的沸点如表所示：
氧化物
$H_{2} O$
$S O_{2}$
$C O_{2}$
沸点/ $° C$
100
$- 10$
$- 78.5$
①表中氧化物之间沸点差异的原因为。
② $S O_{2}$ 的VSEPR模型为。
③ $H_{2} O$ 和 $H_{2} S$ 分子中，键角更大的是(填化学式)。

(4)、ZnS和ZnSe晶体的立方晶胞结构相似，均可看作将金刚石晶胞(如图2)内部的碳原子用Zn代替，晶胞顶角与面心位置的碳原子被S或Se代替。
①ZnS晶体中，一个晶胞含有S原子数目为。
②若阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ， ZnS晶体的密度为 $ρ_{1} g \cdot c m^{- 3}$ ， ZnSe晶体的密度为 $ρ_{2} g \cdot c m^{- 3}$ ，则ZnS晶体与ZnSe晶体的晶胞参数之比为。

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23. 据《自然》杂志于2018年3月15日发布，中国留学生曹原用石墨烯实现了常温超导。这一发现将在很多领域发生颠覆性的革命。曹原被评为2018年度影响世界的十大科学人物的第一名。

(1)、下列说法中正确的是。
a．碳的电子式是，可知碳原子最外层有4个单电子

b.12 g石墨烯含共价键数为N_A

c．从石墨剥离得石墨烯需克服共价键

d．石墨烯中含有多中心的大π键

(2)、COCl₂分子的空间构型是。其中，电负性最大的元素的基态原子中，有种不同能量的电子。

(3)、独立的NH₃分子中，H－N－H键键角106.7⁰。如图是[Zn(NH₃)₆]²⁺离子的部分结构以及其中H－N－H键键角。

请解释[Zn(NH₃)₆]²⁺离子中H－N－H键角变为109.5⁰的原因是。

(4)、化合物[EMIM][AlCl₄]具有很高的应用价值，其熔点只有7℃，其中EMIM⁺结构如图所示。

该物质晶体的类型是。大π键可用符号 $π_{m}^{n}$ 表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的原子数和电子数。则EMIM⁺离子中的大π键应表示为。

(5)、碳化钙的电子式：，其晶胞如图所示，晶胞边长为a nm、CaC₂相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为N_A ，其晶体密度的计算表达式为g·cm⁻³；晶胞中Ca²⁺位于C₂²^－所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为nm。

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24.

(1)、皂化实验中，加入的乙醇可以增大油脂与NaOH溶液的接触面积，其原因是。

(2)、物质的摩氏硬度如下表所示：

$C_{3} N_{4}$

金刚石

晶体硅

摩氏硬度

$> 10$

10

7

$C_{3} N_{4}$ 的摩氏硬度比金刚石大的原因是。

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25. 硒是人体内不可缺少的微量元素，且硒及其化合物在生产、生活中有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)、基态Se原子的核外价电子排布图为。

(2)、“依布硒”是一种有机硒化物，具有良好的抗炎活性，其结构简式如图所示。“依布硒”中Se原子的杂化类型为，元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为。

(3)、硒的某种氧化物为链状聚合结构(如下图所示)，该氧化物的化学式为。

(4)、SeO $_{3}^{2-}$ 的立体构型为，与SeO $_{3}^{2-}$ 互为等电子体的分子有(填化学式，任写一种)。

(5)、室温时，SeF₆是一种气体，与SF6具有相似的结构，则熔、沸点大小：SeF₆SF₆(填“>”或“＜”或“=”)。

(6)、二硒键和二硫键是重要的光响应动态共价键，其光响应原理可用下图表示。已知光的波长与其能量成反比，则图中实现光响应的波长：λ₁λ₂(填“>”或“＜”或“=”)，其原因是。

(7)、我国科学家在真空条件下煅烧钴箔和硒粉，合成了具有优异电催化性能的硒化钴，其晶胞结构如下图所示。该硒化钴的化学式为，晶体密度为g·cm^-3(用含a和c的式子表示，阿伏加德罗常数的值为N_A)。

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26. 立方氮化硼(BN)具有类金刚石的结构，是新型人工合成材料。利用新合成技术可以实现低温低压制备，反应为：BCl₃+Li₃N=BN+3LiCl。回答下列问题：

(1)、基态B原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为形。

(2)、BCl₃中B原子的杂化方式是，两个B-Cl键的键角为，该分子为(填“极性”或“非极性”)分子。

(3)、BCl₃、Li₃N、BN三者中，沸点最高的是， Li、B、N、Cl第一电离能最大的元素是。

(4)、广义酸碱理论认为，中心原子可以接受电子对的分子为酸，可以提供电子对的分子为碱。按照该理论，BCl₃属于(填“酸”或“碱”)，BCl₃和碱反应形成的化学键类型是。

(5)、立方氮化硼晶体的晶胞如图1所示。阿伏加德罗常数的值为N_A ，该晶体密度表达式为g·cm^-3；图2是该晶胞的俯视投影图，则该图中表示硼原子相对位置的是(填标号)。

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27.

(1)、SnCl₂是一种极易水解的氯化物，写出Sn的价电子排布式。配制该溶液时加入浓盐酸能抑制其水解，溶液中存在SnCl $_{4}^{2 -}$ ，解释该离子的形成原因。

(2)、碳、氮、氧三种元素的第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号及“<”表示)，H₂O、NH₃、CH₄的键角由小到大的顺序为。

(3)、BeCl₂是共价分子，其单体可以形成二聚体分子，则形成过程中中心原子的杂化方式由转变为。

(4)、羧酸分子(RCOOH)也可以多聚形成链状或环状结构(不发生化学反应)，原因是。

(5)、已知铜的一种常见氧化物晶胞如图所示

则该氧化物的化学式为。若r_Cu ， =anm，r_o=bnm，晶体密度为6.00g/cm³ ，计算该晶胞的空间利用率(列出计算式)。

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28.

(1)、量子化学计算预测未知化合物是现代化学的发展途径之一，有人通过计算预言铁存在四氧化物，分子构型是四面体，但该分子中铁为+6价而不是+8价，写出该分子中铁的价电子排布式，该分子中氧的化合价有，画出该分子的结构示意图。

(2)、NH₃分子单独存在时键角为106.70°，其VSEPR模型为。下图是[Zn(NH₃)₆]²⁺离子的部分结构以及∠H-N-H的测量值，解释配合物中键角变化的原因。

(3)、开夫拉是一类高强度的有机聚合物，其结构简式如下：

其中氧原子的杂化方式是。这类聚合物强度远超尼龙纤维，与钢铁近乎相同，科学研究表明其聚合物链与链之间存在苯环苯环的相互作用，除此之外还可能因为。

(4)、近年来，钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门，其晶胞结构如下图所示：

钙钛矿的化学式为，该晶胞中Ca²⁺与O^2-的最短距离是cm(已知晶胞参数为anm)。

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29. 晶体硅是制备太阳能电池板的主要原料，电池板中还含有硼、钛、钙等元素。回答下列问题：

(1)、基态Ti原子的价层电子排布式为。根据规则可知硅、硼元素一些化学性质相似。

(2)、NaBH₄所含元素中第一电离能最小的是(填元素符号)。 ${BH}_{4}^{-}$ 与NH₃的VSEPR模型相似， ${BH}_{4}^{-}$ 的键角大于NH₃的键角的原因是，任意写出一种 ${BH}_{4}^{-}$ 的等电子体(写粒子符号)。

(3)、硅酸根有多种结构形式，一种无限长链状结构如图1所示，其化学式为。

(4)、硼砂的构成为Na₂[B₄O₅(OH)₄]·8H₂O，其阴离子[B₄O₅(OH)₄]^2-的结构如图2所示。B的杂化方式为。硼砂中不存在(填标号)。
A．氢键 B．金属键 C．配位键 D．离子键

(5)、钙钛矿晶体的结构如图3所示。假设把氧离子看作硬球接触模型，钛离子位于氧离子形成的正八面体中心，钙离子位于立方晶胞的体心。一个钙离子被个氧离子包围。若钛离子与钙离子间最短距离为apm，则氧离子半径为pm。

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30. 分析下图信息，结合所学内容解答问题。

回答下列问题：

(1)、①第三周期某元素的前5个电子的电离能如图1所示。该元素是 $($ 填元素符号 $)$ ，判断依据是。
②第二周期元素的第一电离能 $(I_{1})$ 随原子序数 $(Z)$ 的变化情况如图6，I₁随Z的递增而呈增大趋势，导致 $I_{1}$ 在a点出现齿峰的原因是。

③铝镁合金是优质储钠材料，原子位于面心和顶点，其晶胞如图2所示。1个铝原子周围有个镁原子最近且等距离。

(2)、配合物 $Fe {(CO)}_{5}$ 的熔点 $- 20 ℃$ ，沸点 $103 ℃$ ，可用于制备纯铁。 $Fe {(CO)}_{5}$ 的结构如图3所示。下列关于 $Fe {(CO)}_{5}$ 说法错误的是。
A． $Fe {(CO)}_{5}$ 是非极性分子，含有δ键和π键

B． $Fe {(CO)}_{5}$ 中Fe原子的配体与 $C_{2}^{2 -}$ 互为等电子体

C． $1 molFe {(CO)}_{5}$ 含有 $5 molσ$ 键

D． $Fe {(CO)}_{5} = Fe + 5 CO$ 反应中没有新化学键生成

(3)、独立的 ${NH}_{3}$ 分子中， $H - N - H$ 键键角为 $107 ° 18' (1)$ 如图4所示是 ${[Zn {({NH}_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 的部分结构以及其中 $H - N - H$ 键键角。请解释 ${[Zn {({NH}_{3})}_{6}]}^{2 +}$ 离子中 $H - N - H$ 键角变为 $109.5 °$ 的原因是。根据VSEPR模型判断，下列微粒中所有原子都在同一平面上的一组是。
A． ${SO}_{3}^{2 -}$ 和 ${NO}_{2}^{-}$ B． ${NO}_{3}^{-}$ 和 ${SO}_{3}$ C． $H_{3} O^{+}$ 和ClO₃^- D． ${PO}_{4}^{3 -}$ 和 ${SO}_{3}^{2 -}$

(4)、已知立方BN晶体硬度很大，其原因是；其晶胞结构如图5所示，设晶胞中最近的B、N原子之间的距离为anm，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，则晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{- 3}$ 列式即可，用含a、 $N_{A}$ 的代数式表示 $)$

(5)、在某种含镁、镍、碳3种元素的超导材料晶体中，镁原子和镍原子一起以立方最密堆积方式形成有序结构.结构中的两种八面体空隙，一种完全由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子共同构成，碳原子只填充在由镍原子构成的八面体空隙中，晶胞如图7所示。
①组成该晶体的化学式为。

②完全由镍原子构成的八面体空隙与由镍原子和镁原子共同构成的八面体空隙的数量比为。

③若取碳原子为晶胞顶点，则镍原子位于晶胞的位置。

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31. Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：

(1)、Co³⁺的价电子排布图为：；基态磷原子有种空间运动状态不同的电子。

(2)、Li、O、P三种元素的电负性由大到小的顺序是：。

(3)、写出一种与PO $_{4}^{3 -}$ 互为等电子体的分子的化学式：，该分子的中心原子的价层电子对数等于。

(4)、已知无水硫酸铜为白色粉末，溶于水形成蓝色溶液，则硫酸铜稀溶液中不存在的微粒间作用力有：。
A．配位键 B．金属键 C．离子键 D．共价键 E.氢键 F.范德华力

(5)、N和P是同主族元素，但是NH₃分子中的键角大于PH₃分子中的键角，原因是：。

(6)、Li₂O为离子晶体，具有反萤石结构，晶胞如下图所示。则O^2-配位数为：，若晶胞参数为bnm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则Li₂O的密度为g·cm^-3(列出计算式即可)，O^2-和Li⁺的最短距离等于nm(用含b的代数式表示)。

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三、多选题

32. 下列说法正确的是（）

A、重油通过减压分馏的方式获得燃料油、润滑油、沥青等馏分 B、键能 $N - N > P - P$ 、 $N - H > P - H$ ，因此 $N_{2} H_{4}$ 的沸点大于 $P_{2} H_{4}$ 的 C、将木材干馏可获得无色的透明液体甲醇，工业酒精即甲醇水溶液 D、熔点： $S i F_{4} < S i C l_{4} < S i O_{2}$

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33. SiCl₄可发生水解反应，机理如下所示。下列说法错误的是（）

A、CCl₄与SiCl₄均是正四面体结构，稳定性SiCl₄大于CCl₄ B、CCl₄与SiCl₄均属于分子晶体，CCl₄不能按照上述机理发生水解反应 C、SiCl₄与H₂O的中心原子均采取sp³杂化，键角：SiCl₄大于H₂O D、基态Si原子核外有8种能量不同的电子

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34. 下表各组数据中，一定有错误的是（）

A	金刚石硬度：10	碳化硅硬度：9	晶体硅硬度：7
B	溴化钾熔点：735℃	氯化钠熔点：801℃	氧化镁熔点：2800℃
C	邻羟基苯甲醛沸点：250℃	对羟基苯甲醛沸点196℃	对甲基苯甲醛沸点：204℃
D	三氟化硼的键角：120°	氨分子的键角：120°	四氯化碳的键角：109.5°

A、A B、B C、C D、D

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35. 第VA族元素的原子R与Cl原子结合形成RCl₃气态分子，其立体结构呈三角锥形。RCl₅在气态和液态时，分子结构如图所示，下列关于RCl₅分子的说法中正确的是（）

A、每个原子都达到8电子稳定结构 B、键角(Cl-R-Cl)有90°、120°、180°三种 C、RCl₅受热后会解分生成分子立体结构呈三角锥形的RCl₃ D、分子中5个R-Cl键键能均不相同

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氧化物	$H_{2} O$	$S O_{2}$	$C O_{2}$
沸点/ $° C$	100	$- 10$	$- 78.5$

	$C_{3} N_{4}$	金刚石	晶体硅
摩氏硬度	$> 10$	10	7