高考二轮复习知识点：元素电离能、电负性的含义及应用3

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大，基态Z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子。下列说法正确的是（）

A、氢化物沸点： $X>Y$ B、原子半径： $M<X<Y<Z$ C、第一电离能： $W<X<Y<Z$ D、阴、阳离子中均有配位键

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2. 一种由短周期主族元素组成的化合物的结构如图所示。元素a、b、c、d、e的原子序数依次增大，a位于s区，e与其他四种元素不在同一个周期。下列说法正确的是

A、第一电离能：b＞c＞d B、化合物ec₃是非极性分子 C、简单氢化物的稳定性：b＞d D、元素的电负性：e＞d＞c

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3. 下列说法正确的是

A、BrCl、 $C C l_{4}$ 都是由极性键构成的非极性分子 B、 $C l O_{4}^{-}$ 中的键角大于 $C O_{3}^{2 -}$ 中的键角 C、溴元素位于元素周期表第四周期第VA族 D、F、Cl、Br、I的第一电离能逐渐减小

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4. 下列原因分析能正确解释性质差异的是

选项	性质差异	原因分析
A	金属活动性：Mg>Al	第一电离能：Mg>Al
B	气态氢化物稳定性： $H_{2} S < H_{2} O$	分子间作用力： $H_{2} S < H_{2} O$
C	熔点：金刚石>碳化硅>硅	化学键键能：C-C>C-Si>Si-Si
D	酸性： $H_{2} C O_{3} < H_{2} S O_{3}$	非金属性：C<S

A、A B、B C、C D、D

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5. 下列关于第三周期元素及相关物质的性质比较中，正确的是

A、酸性： $H_{3} P O_{4} > H_{2} S i O_{3}$ B、熔点：红磷>单晶硅 C、第一电离能：S>P D、热稳定性： $S i H_{4} > P H_{3}$

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6. 配合物MAl(结构如图)呈紫色，施加-2.7~2.5 V电压时，可呈现紫色到无色的可逆颜色变化。下列说法正确的是

A、第一电离能：P>F B、1 mol MAl中配位键数为6 N_A C、MAl中C原子的杂化类型均为sp² D、MAl中键长：C- C> C=C

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7. 前四周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。基态W原子中有7个运动状态不同的电子，X元素形成的某种单质是极性分子，基态Y原子的价层电子排布式为 $n s^{2} n p^{4}$ ，基态Z原子次外层全充满，最外层电子数为1，下列说法正确的是

A、W和X的简单氢化物的稳定性：W>X B、基态X原子的第一电离能比同周期相邻原子都要低 C、YX₂空间构型是直线形 D、单质Z与单质Y反应生成ZY

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8. 乙二胺()是一种重要的有机化工原料，下列关于乙二胺的说法错误的是

A、易溶于水，其水溶液显碱性 B、 $H - C - H$ 键角大于 $H - N - H$ 键角 C、第二周期中第一电离能大于C小于N的元素只有一种 D、 ${[C u {(H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})}_{2}]}^{2 +}$ 中，提供孤电子对形成配位键的是 $C u^{2 +}$

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9. 在 $C o O_{x} / M n O_{2}$ 催化下醇的氧化氰化反应如图所示。下列叙述正确的是

A、熔点： $I > I I$ B、键角： $H_{2} O > N H_{3}$ C、I和II分子中 $σ$ 键数目相同 D、II含有的元素中 $N$ 的电负性最大

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10. 硫酸亚铁铵[ ${(N H_{4})}_{2} F e {(S O_{4})}_{2}$ ]俗称莫尔盐，在生产生活中有多种应用。下列说法错误的是

A、可用 $K_{3} [F e {(C N)}_{6}]$ 试剂检验莫尔盐是否已氧化变质 B、 $S O_{4}^{2 -}$ 有4个σ键电子对 C、基态 $O^{2 -}$ 的价层电子轨道表示式为 D、N的第一电离能比同周期相邻的两种元素都大

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11. 四氯化锗( $G e C l_{4}$ )是光导纤维的常用掺杂剂，锗与硅同族。下列说法错误的是

A、基态 $G e$ 原子价层电子排布式为 $4 s^{2} 4 p^{2}$ B、 $G e C l_{4}$ 的熔点比 $S i C l_{4}$ 低 C、 $G e C l_{4}$ 的空间构型为正四面体 D、第一电离能大小： $C l > S i > G e$

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二、非选择题

12. 【选考题】配位化合物X由配体L^2-(如图)和具有正四面体结构的[Zn₄O]⁶⁺构成。

(1)、基态Zn²⁺的电子排布式为。

(2)、L^2-所含元素中，电负性最大的原子处于基态时电子占据最高能级的电子云轮廓图为形；每个L^2-中采取sp²杂化的C原子数目为个，C与O之间形成σ键的数目为个。

(3)、X晶体内部空腔可吸附小分子，要增强X与H₂O的吸附作用，可在L^2-上引入____。(假设X晶胞形状不变)。

A、－Cl B、－OH C、－NH₂ D、－CH₃

(4)、X晶体具有面心立方结构，其晶胞由8个结构相似的组成单元(如图)构成。
①晶胞中与同一配体相连的两个[Zn₄O]⁶⁺的不同之处在于。
②X晶体中Zn²⁺的配位数为。
③已知ZnO键长为dnm，理论上图中A、B两个Zn²⁺之间的最短距离的计算式为nm。
④已知晶胞参数为2anm，阿伏加德罗常数的值为N_A ， L^2-与[Zn₄O]⁶⁺的相对分子质量分别为M₁和M₂ ，则X的晶体密度为g•cm^-3(列出化简的计算式)。

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13. 金属羰基配位化合物在催化反应中有着重要应用。HMn(CO)₅是锰的一种简单羰基配位化合物，其结构示意图如下。

回答问题：

(1)、基态锰原子的价层电子排布式为。

(2)、配位化合物中的中心原子配位数是指和中心原子直接成键的原子的数目。HMn(CO)₅中锰原子的配位数为。

(3)、第一电离能的大小：CO(填“大于”或“小于”)。

(4)、 ${CO}_{3}^{2 -}$ 中碳原子的杂化轨道类型是，写出一种与具有相同空间结构的-1价无机酸根离子的化学式。

(5)、CH₃Mn(CO)₅可看作是HMn(CO)₅中的氢原子被甲基取代的产物。CH₃Mn(CO)₅与I₂反应可用于制备CH₃I，反应前后锰的配位数不变，CH₃Mn(CO)₅与I₂反应的化学方程式为。

(6)、MnS晶胞与NaCl晶胞属于同种类型，如图所示。前者的熔点明显高于后者，其主要原因是。

以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子坐标。在晶胞坐标系中，a点硫原子坐标为 $(1 ， \frac{1}{2} ， \frac{1}{2})$ ，b点锰原子坐标为 $(0 ， \frac{1}{2} ， 0)$ ，则c点锰原子坐标为。

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14. [选修3：物质结构与性质]
很多含巯基（-SH）的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如，解毒剂化合物I可与氧化汞生成化合物Ⅱ。

(1)、基态硫原子价电子排布式为。

(2)、H₂S、CH₄、H₂O的沸点由高到低顺序为。

(3)、汞的原子序数为80，位于元素周期表第周期第ⅡB族。

(4)、化合物Ⅲ也是一种汞解毒剂。化合物Ⅳ是一种强酸。下列说法正确的有________。

A、在I中S原子采取sp³杂化 B、在Ⅱ中S元素的电负性最大 C、在Ⅲ中C-C-C键角是180° D、在Ⅲ中存在离子键与共价键 E、在Ⅳ中硫氧键的键能均相等

(5)、汞解毒剂的水溶性好，有利于体内重金属元素汞的解毒。化合物I与化合物Ⅲ相比，水溶性较好的是。

(6)、理论计算预测，由汞（Hg）、锗（Ge）、锑（Sb）形成的一种新物质X为潜在的拓扑绝缘体材料。X的晶体可视为Ge晶体（晶胞如图9a所示）中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成。

①图9b为Ge晶胞中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成的一种单元结构，它不是晶胞单元，理由是。

②图9c为X的晶胞，X的晶体中与Hg距离最近的Sb的数目为；该晶胞中粒子个数比Hg：Ge：Sb = 。

③设X的最简式的式量为M_r ，则X晶体的密度为g/cm³（列出算式）。

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15. [选修3：物质结构与性质]

硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题：

(1)、基态硅原子最外层的电子排布图为，晶体硅和碳化硅熔点较高的是(填化学式)；

(2)、硅和卤素单质反应可以得到

{SiX}_{4}

，

{SiX}_{4}

的熔沸点如下表：

	${SiF}_{4}$	${SiCl}_{4}$	${SiBr}_{4}$	${SiI}_{4}$
熔点/K	183.0	203.2	278.6	393.7
沸点/K	187.2	330.8	427.2	560.7

①0℃时， ${SiF}_{4}$ 、 ${SiCl}_{4}$ 、 ${SiBr}_{4}$ 、 ${SiI}_{4}$ 呈液态的是(填化学式)，沸点依次升高的原因是，气态 ${SiX}_{4}$ 分子的空间构型是；

② ${SiCl}_{4}$ 与N-甲基咪唑反应可以得到 $M^{2 +}$ ，其结构如图所示：

N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为， H、C、N的电负性由大到小的顺序为， 1个 $M^{2 +}$ 中含有个 $σ$ 键；

(3)、下图是

Mg

、

Ge

、

O

三种元素形成的某化合物的晶胞示意图。

①已知化合物中 $Ge$ 和 $O$ 的原子个数比为1：4，图中Z表示原子(填元素符号)，该化合物的化学式为；

②已知该晶胞的晶胞参数分别为anm、bnm、cnm， $α = β = γ = 90 °$ ，则该晶体的密度 $ρ =$ $g \cdot {cm}^{- 3}$ (设阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，用含a、b、c、 $N_{A}$ 的代数式表示)。

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16. 2022年以来，全球化石能源价格一路飙升，对全球经济复苏产生巨大影响。氢能源是一种不依赖化石燃料的储量丰富的清洁能源。

(1)、电解水产氢是目前较为理想的制氢技术，这项技术的广泛应用一直被高价的贵金属催化剂所制约。我国科学家开发了一种负载氧化镍纳米晶粒的聚合物氮化碳二维纳米材料，大幅提高了催化效率。
①基态 Ni原子的价电子排布式为，该元素在元素周期表中的位置是。
②C、N、O的电负性的由大到小的顺序是。
③为寻找更多的金属催化剂，科学家从众多金属元素中选取Co、Fe、Cu进行了相关研究，并取得了成功。选取这三种金属进行相关研究的原因可能是。

(2)、开发新型储氢材料是氢能利用的重要研究方向。氨硼烷(NH₃BH₃)是一种潜在的储氢材料，可由(HB=NH)₃(结构为平面六元环状)通过如下反应制得：3CH₄+2(HB=NH)₃+6H₂O=3CO₂+6NH₃BH₃。
①请解释CH₄、H₂O、CO₂的键角大小顺序。
②(HB=NH)₃中B、N原子的杂化轨道类型分别为。
③氨硼烷(NH₃BH₃)中N、B都达到稳定结构，用化学键表示出(NH₃BH₃)分子的结构式。

(3)、有储氢功能的铜银合金晶体具有立方堆积结构，晶胞中Cu原子位于面心，Ag原子位于顶点，氢原子可进到由Cu原子与Ag原子构成的全部四面体空隙中。
①该晶体储氢后的化学式为。
②储氢材料的储氢能力= $\frac{储氢后氢气的密度}{标准状况下氢气的密度}$ ，若晶胞参数为apm，忽略吸氢前后晶胞的体积变化，标准状况下氢气的密度为bg·cm^-3 ，则该储氢材料的储氢能力为。(N_A表示阿伏加德罗常数，写出表达式即可)

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17. 元素的性质与其在周期表中的位置密切相关，回答下列问题：

(1)、焰色实验是检测金属元素常用的方法，下列元素不能用焰色实验检测的是____。

A、Fe B、Cu C、Ba D、Ca

(2)、如表是Fe和Cu的部分数据，I₂(Cu)I₂(Fe)(填“>”或“<”)。
元素
核外电子排布式
第一电离能I₁(kJ·mol^-1)
第二电离能I₂(kJ·mol^-1)
Fe
[Ar]3d⁶4s²
762
Cu
[Ar]3d¹⁰4s¹
746

(3)、磷酸亚铁锂电池的新能源汽车对减少二氧化碳排放和大气污染具有重要意义。工业上用FeCl₃、NH₄H₂PO₄、LiCl及苯胺为原料制磷酸亚铁锂电池材料。NH $_{4}^{+}$ 的空间构型为；PO $_{4}^{3 -}$ 中P的杂化轨道类型是；O、P、Cl原子的半径最大的是。(填元素符号)

(4)、如图是CuSO₄•5H₂O结构式，CuSO₄•5H₂O中Cu²⁺的配位数是。

(5)、如图是CuSO₄•5H₂O晶胞的结构图，一个晶胞中有个CuSO₄•5H₂O。

(6)、用硫酸铜晶体(CuSO₄•5H₂O相对分子质量为250)配置0.10mol/L的硫酸铜溶液1000mL时，应称取晶体g。

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18. 完成下列问题。

(1)、对于基态K原子，下列叙述正确的是____(填标号)。

A、元素K的焰色反应呈紫红色，在可见光范围内辐射波长较短 B、K的核外电子排布式为[Ar]4s¹ C、K和Cr位于同一周期，且价电子构型相同，第一电离能I₁(K)>I₁(Cr)

(2)、g-C₃N₄是一种近似石墨烯的平面维片层结构，其中一种基本结构单元无限延伸形成网状结构如下图所示：
g-C₃N₄中N原子的杂化类型，片层之间通过(填作用力类型)结合，g-C₃N₄在光激发下能传递电子的原因是。

(3)、NaCl的熔点为801℃，KCl的熔点为770℃，请分析原因。

(4)、研究离子晶体，常考察以一个离子为中心时，其周围不同距离的离子对它的吸引力或排斥力。设氯化钠晶胞参数为apm，钠离子和氯离子的半径分别为r_Napm和r_Clpm，以钠离子为中心，距离最近的一层为第一层。
则第二层离子有个，与中心离子的距离为pm，它们是离子(填“钠”或“氯”)，晶胞中的离子空间占有率为(列出计算表达式)。

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19. 青蒿素( $C_{15} H_{22} O_{5}$ )是治疗疟疾的有效药物，白色针状晶体，溶于乙醇和乙醚，对热不稳定。青蒿素晶胞(长方体，含4个青蒿素分子)及分子结构如下图所示。

(1)、提取青蒿素
在浸取、蒸馏过程中，发现用沸点比乙醇低的乙醚( $C_{2} H_{5} O C_{2} H_{5}$ )提取，效果更好。
①乙醚的沸点低于乙醇，原因是。
②用乙醚提取效果更好，原因是。

(2)、确定结构
①测量晶胞中各处电子云密度大小，可确定原子的位置、种类。比较青蒿素分子中C、H、O的原子核附近电子云密度大小：。
②图中晶胞的棱长分别为a $n m$ 、b $n m$ 、c $n m$ ，晶体的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ 。(用 $N_{A}$ 表示阿伏加德罗常数； $1 n m = 1 0^{- 9} m$ ；青蒿素的相对分子质量为282)
③能确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角，从而得出分子空间结构的一种方法是。
a.质谱法 b.X射线衍射 c.核磁共振氢谱 d.红外光谱

(3)、修饰结构，提高疗效
一定条件下，用 $N a B H_{4}$ 将青蒿素选择性还原生成双氢青蒿素。
①双氢青蒿素分子中碳原子的杂化轨道类型为。
② $B H_{4}^{-}$ 的空间结构为。
双氢青蒿素比青蒿素水溶性更好，治疗疟疾的效果更好。

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20. 锗石含有人体所需的硒、锌、镍、钴、锰、镁、钙等三十多种对人体有益的微量元素。

(1)、基态Ge原子的价电子排布图为。

(2)、Ni(CO)₄常温下为无色液体，沸点42.1℃，熔点−19.3℃，难溶于水，易溶于有机溶剂。推测Ni(CO)₄是分子(“极性”或“非性极”)。

(3)、Co²⁺可与 $N O_{3}^{-}$ 形成配离子[Co(NO₃)₄]²⁻ ，该配离子中各元素的第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号表示)， $N O_{3}^{-}$ 中N的杂化方式为。

(4)、氨气中H−N−H键的键角为107.3°，[Zn(NH₃)₆]²⁺离子中H−N−H键的键角107.3°(填“大于”“小于”或“等于”)，原因是：。

(5)、硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲所示，乙图为甲图的俯视图，A点原子的坐标为(0，0，0)，B点原子的坐标为( $\frac{1}{2}$ ， 1， $\frac{1}{2}$ )，则C点原子的坐标为；已知晶胞边长为apm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，该晶胞密度ρ为g·cm^-3(只列出计算式)。

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21. 金属铬及其化合物广泛应用于工业生产中。

(1)、烟酸铬是铬的一种化合物，可促进生物体内的蛋白质合成，提高生物体的免疫力，其合成过程如图：
①H、C、N、O的电负性由大到小的顺序是。
②烟酸中碳原子的杂化方式为。

(2)、基态铬原子的核外电子排布式为，有个未成对电子。

(3)、铬元素的一种配合物[Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl•2H₂O，配离子中提供孤电子对的原子为，配位数为。

(4)、Cr₂O₃晶体的熔点为2435℃，而CrCl₃晶体易升华，其主要原因是。

(5)、铬、钙和氧组成一种特殊的导电材料(复合氧化物)，其晶胞如图所示。该晶体的化学式为。

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22. 制备 $[C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4} \cdot H_{2} O$ 的实验操作如下：向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续添加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液；若加入极性较小的溶剂(如乙醇)，将析出深蓝色的晶体。回答以下问题：

(1)、“沉淀溶解”时发生反应的离子方程式为

(2)、基态 $C u$ 价层电子排布式为。

(3)、N、O、S三种元素的第一电离能由大到小的顺序为。

(4)、沸点： $N H_{3} > A s H_{3} > P H_{3}$ ，原因为。

(5)、 $1 m o l [C u {(N H_{3})}_{4}] S O_{4}$ 含有σ键的数目为。

(6)、写出一种与 $S O_{4}^{2 -}$ 互为等电子体的分子的化学式。

(7)、S与 $Z n$ 形成的某化合物晶体的晶胞(实心点表示 $Z n$ ，空心点表示S)如图所示：
①该化合物的化学式为。
②已知该晶胞的晶胞参数为 $a n m$ ，阿伏加德罗常数为N_A ，则该晶胞的密度为 $g \cdot c m^{- 3}$ 。

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23. 我国科学家最近开发的 $α - B_{2.6} C @ T i O_{2} / T i$ 催化剂可实现NO还原制 $N H_{3}$ ，为资源回收利用提供新思路。请回答下列问题：

(1)、基态Ｎ原子价层电子排布图为。

(2)、上述物质所含的第二周期元素中，第一电离能由大到小的顺序为(填元素符号，下同)；电负性由小到大的顺序为。

(3)、氨硼烷( $H_{3} N B H_{3}$ )是一种新型储氢材料。 $H_{3} N B H_{3}$ 分子中B原子的杂化方式为。 $N H_{3}$ 中的∠HNH(填“>”、“<”或“=”) $H_{3} N B H_{3}$ 中的∠HNH。

(4)、已知 $B_{4} C$ (碳化硼)，BN(氮化硼)的熔点依次为2550℃、3300℃，这两种物质的点存在差异的主要原因是。

(5)、已知 $T i O_{2}$ 的晶胞结构如图1所示，该晶胞中含有的阳离子数为，阳离子的配位数为。

(6)、钛晶体有两种晶胞结构(如图2和图3所示)。图2中晶胞的空间利用率(φ)为(用含π的式子表示)；已知图3中晶胞底边长为anm，高为cnm，N_A代表阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为(用含a、c、N_A的代数式表示) $g \cdot c m^{- 3}$ 。

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24. 镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属，它能够高度磨光和抗腐蚀，用镍制造不锈钢和各种合金钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题：

(1)、基态Ni原子的价电子轨道表示式(电子排布图)为。

(2)、具有不对称结构的Schiff碱及其与过渡金属形成的配合物结构类似于生命体系的真实情况。有一种广泛用于生命体系中金属蛋白的模拟研究，其结构如图所示。
该配合物中C原子的杂化方式为；该配合物中除H之外的组成元素的第一电离能由小到大的顺序是。

(3)、二氧化硒主要用于电解锰行业，其中一种制备方法为2NiSeO₄ $\begin{array}{l} \underline{\underline{510 ℃}} \end{array}$ 2NiSeO₃+O₂↑、NiSeO₃ $\begin{array}{l} \underline{\underline{Δ}} \end{array}$ NiO+SeO₂。下列分子或离子的VSEPR模型为平面三角形的是____(填字母)。

A、SeO $_{4}^{2 -}$ B、SeO $_{3}^{2 -}$ C、NiO D、SeO₂

(4)、草酸镍可用于制镍粉和镍的催化剂等，加热分解的化学方程式为NiC₂O₄ $\begin{array}{l} \underline{\underline{Δ}} \end{array}$ NiO+CO+CO₂ ，属于非极性分子的产物是，等物质的量的CO(C≡O)与CO₂分子中的π键比为，与CO₂互为等电子体(等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团)的阴离子为(任写一种)。

(5)、氢能是一种重要的二次能源，其独有的优势和丰富的资源引起人类广泛的兴趣，然而氢的储存是目前氢能利用的一大难题，现有La、Ni合金是较为理想的储氢材料，其晶胞结构如图所示：
①该储氢材料的化学式为。
②已知晶胞参数边长为anm，高为bnm，设阿伏加德罗常数的值为N_A一个晶胞内可以储存18个氢原子，储氢后的晶胞密度为g·cm^-3。

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25. 云南省曲靖市物华天宝，资源丰富，煤炭、磷、铅、锌、锑等资源储量位居全省前列，会泽县“斑铜”技艺更是闻名全国。2021年12月，中国有色金属工业协会授予曲靖市“绿色晶硅光伏之都”称号。

(1)、晶体硅中Si原子的杂化方式是，基态Zn原子核外电子排布式为，基态Cu原子核外有种能量不同的电子。

(2)、磷化亚铜(Cu₃P)用于制造磷青铜，磷青铜是含少量锡、磷的铜合金。磷化亚铜与水反应产生有毒的磷化氢(PH₃)气体，PH₃分子的空间构型为；Si、P、S的第一电离能(I₁)由大到小的顺序为。

(3)、一种铜金合金具有储氢功能。其晶体为面心立方最密堆积结构，晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点，则Au原子的配位数为。该储氢材料储氢时，氢分子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构与ZnS的结构相似(如图1)，该晶体储氢后的化学式为。

(4)、磷青铜晶体的晶胞结构如图2所示，该晶体中P原子位于由铜原子形成的的空隙中。若晶体密度为ag·cm^-3 ， P与最近的Cu原子的核间距为nm(用含N_A的代数式表示)。

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26. 铬同铁、钴、镍、铜等金属形成的合金，用于航空、宇航、电器、仪表及高端科技领域。

(1)、铬的基态原子的价层电子排布式是；

(2)、氯化铬酰(CrO₂Cl₂)的熔点为-96.5℃，沸点为117℃，固态氯化铬酰属于晶体。制备CrO₂Cl₂的反应为K₂Cr₂O₇+3CCl₄=2KCl +2CrO₂Cl₂+3COCl₂↑，COCl₂分子中σ键和π键的个数比为，空间构型为；

(3)、某镍配合物结构如图所示。
分子内含有的作用力有 (填序号)，
A．氢键 B．离子键 C．金属键 D．配位键
其中属于第二周期元素的第一电能由大到小的顺序是 (填元素符号)；

(4)、向CuSO₄溶液中通入氨气得到深蓝色溶液的离子方程式为。

(5)、CoCl₃·4NH₃中心原子Co³⁺配位数为6，向含0. 1 mol CoCl₃·4NH₃的溶液中滴加2mol·L^-1AgNO₃溶液，反应完全共消耗50 mL溶液，则CoCl₃·4NH₃改写成配合物的化学式为。

(6)、下图是Cu的晶体一种堆积方式，若晶胞的边长为a pm，则晶体的密度为g·cm^-3(用含a和N_A的表达式表示)。

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27. 镍钴锰酸锂是锂电池的关键三元正极材料，化学式为LiNi_xCo_yMn_1-x-yO₂。其中的锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)等过渡金属元素化合物的应用研究是前沿科学之一、回答下列问题：

(1)、基态Ni原子的价电子排布式为。金属锰可导电、导热，有金属光泽和延展性，这些性质都可以用“理论”解释。

(2)、[Co(DMSO)₆](ClO₄)₂是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚砜，化学式为SO(CH₃)₂。DMSO中硫原子的杂化轨道类型为， ClO $_{4}^{-}$ 的空间构型是， SO(CH₃)₂中键角∠C—S—O CH₃COCH₃中键角∠C—C—O(填“＞”、“＜”或“=”)，元素S、Cl、O的电负性由小到大的顺序为。

(3)、已知：r(Fe²⁺)为61pm、r(Co²⁺)为65pm。在隔绝空气条件下分别加热FeCO₃和CoCO₃ ，实验测得FeCO₃的分解温度低于CoCO₃ ，原因是。

(4)、La、Ni合金是较为理想的储氢材料，其晶胞结构如图所示：

①该储氢材料的化学式为。

②已知晶胞参数边长为anm，高为bnm，设阿伏加德罗常数的值为N_A ，一个晶胞内可以储存18个氢原子，储氢后的晶胞密度为g·cm^-3。

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28. 碳元素能形成多种单质及化合物，在生产生活中有重要的研究和应用价值。请根据以下信息，回答下列问题。

(1)、邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结构简式如下图所示。
①在元素周期表中铜位于区(填“s”、“p”、“d”或“ds”)。C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为。
②邻氨基吡啶的铜配合物中，Cu²⁺的配位数是， N原子的杂化类型有。

(2)、化学工业科学家侯德榜利用下列反应最终制得了高质量的纯碱：NaCl+NH₃+CO₂+H₂O=NaHCO₃↓+NH₄Cl。
①1体积水可溶解约1体积CO₂ ， 1体积水可溶解约700体积NH₃ ， NH₃极易溶于水的原因是，反应时，向饱和NaCl溶液中先通入。
②NaHCO₃分解得Na₂CO₃ ， $C O_{3}^{2 -}$ 空间结构为。

(3)、碳原子构成的单质具有多种同素异形体，也对应着有多种不同晶体类型。
①下图为石墨和石墨烯的结构示意图。石墨烯是从石墨材料中剥离出来，由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是。
A．从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键
B．石墨中的碳原子采取sp³杂化
C．石墨属于混合型晶体，层与层之间存在分子间作用力
D．石墨烯中平均每个六元碳环含有2个碳原子
②利用皮秒激光照射悬浮在甲醇溶液中的多臂碳纳米管可以合成T-碳，T-碳的晶体结构可看成金刚石晶体中每个碳原子被正四面体结构单元(由四个碳原子组成)取代，如图所示(其中图(a)、(b)为T-碳的晶胞和俯视图，图(c)为金刚石晶胞)。
一个T-碳晶胞中含有个碳原子，T-碳的密度非常小为金刚石的一半，则T-碳晶胞的边长和金刚石晶胞的边长之比为。

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29. 钼(Mo)是一种战略金属元素，钼单质及其化合物广泛用于炼钢、电子工业、石油化工、航天和机械工业等领域。回答下列问题：

(1)、基态Mo原子的核外电子排布式为[Kr]4d⁵5s¹ ， Mo元素属于周期表中的区元素，其最高能级电子的电子云轮廓形状为。

(2)、某含钼化合物是一种石油工业中的优良催化剂，其分子的结构简式如图1所示。
①组成该化合物的非金属元素的电负性由大到小的顺序为(用元素符号表示)。
②该分子中采用sp²杂化的非金属元素的原子个数为。

(3)、Mo原子和CO形成的配合物Mo(CO)₆在电磁领域、隐身材料领域有重要应用，该配合物中提供孤电子对的原子为(填元素符号)，该配合物中碳氧三键的键长(填“>”“=”或“<”)CO分子中的碳氧三键的键长。

(4)、与Mo同周期的Rb为37号元素，金属Rb的熔点为38.89℃，金属Mo的熔点为2620℃，金属Mo的熔点远高于金属Rb的原因为。

(5)、磷和钼形成的某种化合物的立方晶胞如图2所示，已知晶胞中Mo位于顶点和面心，而P原子位于棱边中点和体心。
①P原子的配位数为。以A为原点建立三维坐标系，请在图3中画出晶胞中各原子沿z轴的透视图(用“”代表Mo原子，用“”代表P原子，用“ $\nabla$ ”代表Mo原子和P原子的重合)。
②若晶胞中距离最近的Mo原子之间的距离为anm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶体的密度为g·cm^-3。(列出计算式即可)

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30. 氮是地球上极为丰富的元素，回答下列问题：

(1)、氮化锂(Li₃N)晶体中氮以N^3-存在，基态N^3-的电子排布式为。

(2)、胸腺嘧啶是构成DNA的一种生物碱，结构简式如图：
其构成元素(H元素除外)的第一电离能由小到大的顺序为。胸腺嘧啶分子中σ键和π键的比值为。

(3)、叠氮化钠(NaN₃)常用作汽车安全气囊中的药剂，3mol叠氮化钠受撞击会生成4mol氮气和一种离子化合物，写出此反应的化学方程式。写出叠氮酸根( $N_{3}^{-}$ )的一种等电子体。

(4)、(CH₃)₃NH⁺和 $A l C l_{4}^{-}$ 可形成离子液体，阳离子中氮原子的杂化方式为，阴离子的几何构型为，阴离子中存在的化学键有。

(5)、已知X⁺中所有电子刚好充满K、L、M三个电子层，它与N^3-形成的晶体的晶胞如图所示：
X的元素符号是，若棱上的X⁺与N^3-相互接触，r(X⁺)=a，r(N^3-)=b，则该晶胞的空间利用率为。(列出计算式)。

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31. 镍铜合金由 $60 %$ 镍、 $33 %$ 铜、 $7 %$ 铁三种金属组成的合金材料。镍铜合金有较好的室温力学性能和高温强度，耐蚀性高，耐磨性好，容易加工，可作为航空发动机的结构材料。

(1)、基态镍原子的价电子排布式为，同周期且基态原子的单电子数与 $N i$ 相同的元素有种。

(2)、 $C u$ 与 $F e$ 的第二电离能分别为： $I_{2} (C u) = 1958 k J \cdot m o l^{- 1}$ ， $I_{2} (F e) = 1561 k J \cdot m o l^{- 1}$ ， $I_{2} (C u)$ 大于 $I_{2} (F e)$ 的主要原因是。

(3)、 $C u^{+}$ 可与4-甲基咪唑()形成配合物。4-甲基咪唑中，1号N原子的孤电子对因参与形成大π键，电子云密度降低。
①4—甲基咪唑中，(填“1”或“3”)号N原子更容易与Cu⁺形成配位键。
②配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu⁺之间配位键强度的一个重要因素。若用某结构相似的含O配体与Cu⁺配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的原因是。

(4)、已知 $C u_{2} O$ 的立方晶胞结构如图所示。
①已知a、b的坐标参数依次为 $(0 ， 0 ， 0) 、 (\frac{1}{2} ， \frac{1}{2} ， \frac{1}{2})$ ，则d的坐标参数为，它代表原子。
②若铜、氧的原子半径分别为 $r_{1} p m 、 r_{2} p m$ ， $C u_{2} O$ 晶体的密度为 $ρ g \cdot c m^{- 3}$ ， $N_{A}$ 是阿伏加德罗常数的值，则该晶胞中原子空间占有率为 $\times 100 %$ (用含 $r_{1} 、 r_{2} 、 ρ 、 N_{A}$ 的式子表示，不必化简)。

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32. 某笼形包合物Ni(CN)_a(NH₃)_b(C₆H₆)_c的晶胞如图所示。回答下列有关问题。

(1)、基态镍原子的价层电子排布式为；该物质中非金属元素电负性由大到小是。

(2)、NH₃中N的杂化轨道类型为；从结构角度分析C、P原子之间不易形成π键的原因是。

(3)、在晶胞中，镍离子与CN^-之间产生配位键，配体CN^-提供的配位原子有；镍离子的配位数为。

(4)、推测该包合物中氨与苯分子数目比，即b：c为，其中Ni的平均化合价为。

(5)、若此晶胞体积为Vnm³ ，阿伏加德罗常数为N_Amol^-1 ，晶胞的摩尔质量为Mg/mol，则晶体密度为g/cm³(列出计算表达式)。

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33. 人类对第二周期的元素及化合物认识最早。

(1)、第二周期的元素中，I₁(第一电离能)从大到小排前三位的是。

(2)、人类合成的第一个稀有气体化合物是XeF⁺PtF $_{6}^{-}$ ， PtF $_{6}^{-}$ 中的键角有90°和180°两种。下列关于该化合物的说法中正确的是____。

A、熔化状态下不能导电 B、XeF⁺中所有原子都满足8电子稳定结构 C、用两个Cl替换F后，所得PtF₄Cl₂有两种结构 D、含有离子键、极性键、非极性键和配位键

(3)、XeF⁺PtF $_{6}^{-}$ 溶于水可生成Xe和HPtF₆ ，写出反应的化学方程式。。

(4)、解释HNO₃和HNO₂酸性强弱不同的原因。

(5)、SCN^—中C原子的杂化类型为，其中含有两个相同的大π键，其形式为。(用π $_{n}^{m}$ 表示，n为原子数，m为电子数)，检验Fe³⁺时，SCN^—以 S原子配位不以N原子配位的原因是。

(6)、如图，在NaCl的晶体中，Na⁺和Cl^—互相占据对方的正八面体空隙，CaF₂晶体中，F^—占据由Ca²⁺构成的所有正四面体空隙。钛镍合金具有形状记忆功能。某钛、镍原子个数比为2：1的合金的晶体结构为：镍原子呈面心立方排列，钛原子填充在由镍原子围成的所有八面体空隙和一半的四面体空隙中，若最近的钛原子和镍原子紧密接触，镍原子周围距离最近的钛原子数为；钛原子和镍原子的半径分别为r₁和r₂ ，该晶体的空间利用率为(用含r的代数式表示，不必化简，空间利用率=晶胞中原子的总体积/晶胞的体积)。

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34. 乙酰丙酮是“种有酯气味的无色透明液体，常用作溶剂、有机合成中间体、金属络合剂等。它有两种主要互变异构体A、B，与Be²⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺等形成配合物C。回答下列有关问题：

(1)、基态Cu²⁺离子的价电子排布式为， Be和Mg第一电离能较大的是原子。

(2)、A中C原子杂化轨道类型有；按VSEPR预测B中∠HCC约为、(填角度)。B在碱性条件下断裂极性最大的键，是键。具有分子内氢键的是(填“A”或“B”)。

(3)、C中σ键与π键数目之比为。

(4)、乙酰丙酮易溶于醇、氯仿、丙酮等多数有机溶剂，理由是。

(5)、金属铜的某些参数如下：
金属
堆积类型
密度/g·cm^-3
相对原子质量
Cu
ρ
64
根据上述数据，计算Cu的原子半径为pm (列出计算表达式，设N_A是阿伏加德罗常数的值)。

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35. 镍铜合金由60%镍、33%铜、6.5%铁三种金属组成的合金材料。镍铜合金有较好的室温力学性能和高温强度，耐蚀性高，耐磨性好，容易加工，无磁性，是制造行波管和其他电子管较好的结构材料。还可作为航空发动机的结构材料。

(1)、基态铜原子的价层电子的轨道表示式为， Cu与Fe的第二电离能分别为：I_Cu=1959kJ·mol^-1 ， I_Fe=1562kJ·mol^-1 ，结合价层电子排布式解释Fe的第二电离能较小的原因是。

(2)、向4mL0.1mol/LCuSO₄溶液中滴加氨水可形成[Cu(NH₃)₄]SO₄溶液，再向溶液中加入8mL95%的乙醇，并用玻璃棒摩擦器壁析出深蓝色晶体Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O。
①NH₃中心原子的轨道杂化类型为。NH₃的沸点高于CH₄的沸点，其原因是。
②简单说明加入乙醇后析出[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O晶体的原因。

(3)、某镍铜合金的立方晶胞结构如图所示。

①在该晶胞中镍原子与铜原子的数量比为。
②若该晶胞的棱长为anm(1nm=1×10^-7cm)，ρ=g·cm^-3(N_A表示阿伏加德罗常数，列出计算式)。

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元素	核外电子排布式	第一电离能I₁(kJ·mol^-1)	第二电离能I₂(kJ·mol^-1)
Fe	[Ar]3d⁶4s²	762
Cu	[Ar]3d¹⁰4s¹	746

金属	堆积类型	密度/g·cm^-3	相对原子质量
Cu		ρ	64