高考二轮复习知识点：原子核外电子排布2

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、多选题

1. 下列关于物质结构与性质的说法正确的是（）

A、第一电离能大小 $G e > S i > C$ B、 $A s F_{3}$ 、 $I F_{2}^{+}$ 中心原子的价层电子对数相同 C、违反了泡利不相容原理 D、 $C O_{2}$ 与 $H C H O$ 分子中的碳原子杂化方式相同

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2. X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大，X与Z同主族，Y与W同主族；X为短周期元素中原子半径最小的元素，Y原子的最外层电子数为次外层电子数的3倍，下列说法正确的是（）

A、Y与其他三种元素可分别形成两种化合物 B、Y与Z形成的化合物只含有离子键 C、简单氢化物的沸点：Y＞W D、Z的氧化物对应水化物是强酸

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3. X、Y、Z、R、W、Q为原子序数依次增大的短周期元素，其中X与W同主族，Y是形成化合物最多的元素，Q与Y同主族，W与Q同周期。已知常温下单质X与W的状态不同，R的核电荷数是Y的最外层电子数2倍，化合物QY是第三代半导体材料的典型代表。则下列推断中正确的是（）

A、由X、Z、R三种元素组成的化合物可能是离子化合物 B、Q与R形成的化合物性质很不活泼，不与任何酸反应 C、原子半径由大到小的顺序是：W＞Q＞Z＞R D、元素的非金属性由强到弱的顺序是：R＞Z＞Q＞Y

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4. 近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe−Sm−As−F−O组成的化合物。下列有关说法正确的是（）

A、F⁻的半径比O²⁻的大 B、AsH₃的沸点比NH₃的低 C、Fe成为阳离子时首先失去3d轨道电子 D、配合物Fe(CO)_n可做催化剂，当Fe(CO)_n内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18时，n=5

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5. A、B、C三种元素原子的最外层电子排布分别为3s¹、2s²2p³和2s²2p⁴ ，由这三种元素组成的化合物的化学式可能是（）

A、ABC₃ B、A₂BC₄ C、ABC₂ D、A₂BC₃

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6. 德国科学家发现新配方：他使用了远古地球上存在的O₂、N₂、CH₃、NH₃、H₂O和HCN，再使用硫醇和铁盐等物质合成RNA的四种基本碱基。下列说法正确的是（）

A、基态Fe³⁺价电子排布为：3d⁵ B、O₂、N₂、HCN中均存在σ键和π键 C、CH₄、NH₃、H₂O分子间均存在氢键 D、沸点：C₂H₅SH(乙硫醇)>C₂H₅OH

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7. 下列关于说法中正确的是（）

A、钠原子由1s²2s²2p⁶3s¹→1s²2s²2p⁶3p¹时，原子释放能量，由基态转化成激发态 B、价电子排布为4s²4p³的元素位于第四周期第ⅤA族，是p区元素 C、p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量 D、PCl₃各原子最外层均达到8电子稳定结构

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8. 下列离子与氖原子具有相同核外电子数的有（）

A、Na⁺ B、F^- C、Al³⁺ D、S^2-

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9. 下列分子中，所有原子都满足最外层为8电子结构的是（）

A、BF₃ B、NCl₃ C、PCl₃ D、CHCl₃

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10. （多选）可正确表示原子轨道的是（）

A、2s B、2d C、3p_x D、3f

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二、选择题

11. 阅读下列材料，完成5~7题：
周期表中IVA族元素及其化合物应用广泛。甲烷具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol^-1)，是常见燃料；Si、 Ge是重要的半导体材料，硅晶体表面SiO₂能与氢氟酸(HF，弱酸)反应生成H₂SiF₆ (H₂SiF₆在水中完全电离为H⁺和SiF₆^2- )； 1885年德国化学家将硫化锗(GeS₂)与H₂共热制得了门捷列夫预言的类硅-锗；我国古代就掌握了青铜(铜-锡合金)的冶炼、加工技术，制造出许多精美的青铜器；Pb、PbO₂是铅蓄电池的电极材料，不同铅化合物一般具有不同颜色，历史上曾广泛用作颜料。

(1)、下列说法正确的是（   ）

A、金刚石与石墨烯中的 $C - C - C$ 夹角都为 $12 0^{∘}$ B、 $S i H_{4}$ 、 $S i C l_{4}$ 都是由极性键构成的非极性分子 C、锗原子( $32 G e$ )基态核外电子排布式为 $4 s^{2} 4 p^{2}$ D、ⅣA族元素单质的晶体类型相同

(2)、下列化学反应表示正确的是（   ）

A、 $S i O_{2}$ 与HF溶液反应： $S i O_{2} + 6 H F = 2 H^{+} + S i F_{6}^{2 -} + 2 H_{2} O$ B、高温下 $H_{2}$ 还原 $G e S_{2}$ ： $G e S_{2} + H_{2} = G e + 2 H_{2} S$ C、铅蓄电池放电时的正极反应： $P b - 2 e^{-} + S O_{4}^{2 -} = P b S O_{4}$ D、甲烷的燃烧： $C H_{4} (g) + 2 O_{2} (g) = C O_{2} (g) + 2 H_{2} O (g) Δ H = 890.3 k J \cdot m o l^{- 1}$

(3)、下列物质性质与用途具有对应关系的是（   ）

A、石墨能导电，可用作润滑剂 B、单晶硅熔点高，可用作半导体材料 C、青铜比纯铜熔点低、硬度大，古代用青铜铸剑 D、含铅化合物颜色丰富，可用作电极材料

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12. 金刚石硬度大，熔点高，用途非常广泛。工业上利用反应 $C C l_{4} + 4 N a \begin{array}{l} \underline{\underline{973 K}} \\ N i - C o \end{array} C (金刚石) + 4 N a C l$ 人工合成金刚石。已知：氯化钠晶胞结构如图1所示，相邻的 $N a^{+}$ 与 $C l^{-}$ 的距离为a cm，设 $N_{A}$ 为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是

A、Ni、Co均属于元素周期表中的d区元素 B、 $C C l_{4}$ 、NaCl、金刚石三种物质的熔点依次升高 C、若NaCl晶体密度为 $d g \cdot c m^{- 3}$ ，则 $N_{A} = \frac{58.5}{2 a^{3} d}$ D、12 g金刚石(晶体结构如图2所示)中含有C-C键的数目为 $4 N_{A}$

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13. 下列有关说法正确的是

A、 $S O_{2}$ 中S原子价层电子对数为2 B、基态 $M n^{2 +}$ 的核外电子排布式为 $[A r] 3 d^{5}$ C、2−丁烯的结构简式为 $C H_{2} = C H - C H = C H_{2}$ D、基态氧原子核外电子轨道表达式为

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14. 氟锑酸(HSbF₆)可由氢氟酸和五氟化锑反应得到，酸性是纯硫酸的2×10¹⁹倍，只能用特氟龙(即聚四氟乙烯)为材料的容器盛装。下列有关说法错误的是

A、基态Sb原子的简化电子排布式为［Kr]5s²5p³ B、SbF₆的VSEPR模型为正八面体 C、HSbF₆分子中含有配位键 D、特氟龙号称“塑料之王”，可通过CF₂=CF₂加聚反应制备

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15. Li、Fe、Se可形成新型超导材料，晶胞如图所示(Fe原子均位于面上)。晶胞棱边夹角均为90°，X的坐标为(0，1， $\frac{1}{3}$ )，Y的坐标为( $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{2}$ ， $\frac{1}{6}$ )，设N_A为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（）
已知：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标

A、基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d⁵4s² B、坐标为( $\frac{1}{2}$ ， 1， $\frac{3}{4}$ )的原子是Li原子 C、Se原子X与Se原子Y之间的距离为 $\frac{\sqrt{18 a^{2} + b^{2}}}{6}$ nm D、该晶体的密度为 $\frac{5.54 \times 1 0^{22}}{a^{2} b N_{A}}$ g·cm^-3

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16. 下列化学用语中正确的是

A、 $P C l_{3}$ 的空间填充模型： B、基态Cr的电子排布式： $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{6} 3 s^{2} 3 p^{6} 3 d^{4} 4 s^{2}$ C、 $F e^{2 +}$ 的离子结构示意图： D、次氯酸的电子式：

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17. 下列化学用语中正确的是

A、次氯酸的电子式： B、 $F e^{2 +}$ 的离子结构示意图： C、基态Cr的电子排布式： $1 s^{2} 2 s^{2} 2 p^{6} 3 s^{2} 3 p^{6} 3 d^{4} 4 s^{2}$ D、 $P C l_{3}$ 的空间填充模型：

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18. 下列化学用语正确的是

A、丙烷分子的空间填充模型： B、O₃分子的球棍模型： C、乙醇的核磁共振氢谱图： D、基态As原子的电子排布式和价电子排布式分别为[Ar]3d¹⁰4s²4p³和4s²4p³

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19. 目前，甘肃某医药公司与北京大学共同开发研制的国家一类抗癌新药乙烷硒啉(Ethaselen)进入临床研究，其结构如图。下列说法错误的是

A、基态Se原子的核外电子排布式为 $[A r] 3 d^{10} 4 s^{2} 4 p^{4}$ B、分子中有8种不同化学环境的C原子 C、分子中的碳原子采取 $s p^{2}$ 、 $s p^{3}$ 杂化 D、气态分子 $S e O_{3}$ 的键角小于 $S e O_{3}^{2 -}$ 的键角

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20. 环碳（C₁₈）中碳原子是单键和三键交替连接的，结构如图所示。下列说法正确的是（）

A、C₁₈与C₆₀互为同系物 B、¹²C₁₈和¹⁴C₁₈互为同位素 C、C₁₈和金刚石互为同分异构体 D、环碳中碳原子均达8电子稳定结构

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21. 六氟化硫分子（如下图）呈正八面体，难以水解，在电器工业方面有着广泛用途。下列有关SF6的推测正确的是

A、SF6易燃烧生成二氧化硫 B、SF6是极性分子 C、SF6中各原子均达到 8 电子稳定结构 D、高温条件下，SF6微弱水解生成H2SO4和HF

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三、非选择题

22. 硅材料在生活中占有重要地位。请回答：

(1)、 $S i {(N H_{2})}_{4}$ 分子的空间结构(以 $S i$ 为中心)名称为，分子中氮原子的杂化轨道类型是。 $S i {(N H_{2})}_{4}$ 受热分解生成 $S i_{3} N_{4}$ 和 $N H_{3}$ ，其受热不稳定的原因是。

(2)、由硅原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：① $[N e] 3 s^{2} 3 p^{2}$ 、② $[N e] 3 s^{2} 3 p^{1}$ 、③ $[N e] 3 s^{2} 3 p^{1} 4 s^{1}$ ，有关这些微粒的叙述，正确的是____。

A、微粒半径：③>①>② B、电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C、电离一个电子所需最低能量：①>②>③ D、得电子能力：①>②

(3)、Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是，该化合物的化学式为。

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23. 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破，目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖，其反应为： $N_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌_{}^{} 2 N H_{3} (g) Δ H = - 92.4 k J \cdot m o l^{- 1} Δ S = - 200 J \cdot K^{- 1} \cdot m o l^{- 1}$ 。回答下列问题：

(1)、合成氨反应在常温下(填“能”或“不能”)自发。

(2)、温(填“高”或“低”，下同)有利于提高反应速率，温有利于提高平衡转化率，综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素，工业常采用 $400 ~ 500 ℃$ 。
针对反应速率与平衡产率的矛盾，我国科学家提出了两种解决方案。

(3)、方案一：双温-双控-双催化剂。使用 $F e - T i O_{2 - x} H_{y}$ 双催化剂，通过光辐射产生温差(如体系温度为 $495 ℃$ 时， $F e$ 的温度为 $547 ℃$ ，而 $T i O_{2 - x} H_{y}$ 的温度为 $415 ℃$ )。
下列说法正确的是。
a．氨气在“冷Ti”表面生成，有利于提高氨的平衡产率
b． $N \equiv N$ 在“热Fe”表面断裂，有利于提高合成氨反应速率
c．“热Fe”高于体系温度，有利于提高氨的平衡产率
d．“冷Ti”低于体系温度，有利于提高合成氨反应速率

(4)、方案二： $M - L i H$ 复合催化剂。
下列说法正确的是。
a． $300 ℃$ 时，复合催化剂比单一催化剂效率更高
b．同温同压下，复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c．温度越高，复合催化剂活性一定越高

(5)、某合成氨速率方程为： $v = k c^{α} (N_{2}) c^{β} (H_{2}) c^{γ} (N H_{3})$ ，根据表中数据， $γ =$ ；
实验
$c (N_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$c (N H_{3}) / m o l \cdot L^{- 1}$
$v / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
在合成氨过程中，需要不断分离出氨的原因为。
a．有利于平衡正向移动 b．防止催化剂中毒 c．提高正反应速率

(6)、某种新型储氢材料的晶胞如图，八面体中心为M金属离子，顶点均为 $N H_{3}$ 配体；四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。若其摩尔质量为 $188 g \cdot m o l^{- 1}$ ，则M元素为(填元素符号)；在该化合物中，M离子的价电子排布式为。

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24. 1962年首个稀有气体化合物 $X e P t F_{6}$ 问世，目前已知的稀有气体化合物中，含氙(₅₄Xe)的最多，氪 (₃₆Kr)次之，氩(₁₈Ar)化合物极少。 $[B r O F_{2}] [A s F_{6}] \cdot x K r F_{2}$ 是 ${[B r O F_{2}]}^{+} 、 {[A s F_{6}]}^{-}$ 与 $K r F_{2}$ 分子形成的加合物，其晶胞如下图所示。
回答下列问题：

(1)、基态 $A s$ 原子的价电子排布式为。

(2)、 $A r 、 K r 、 X e$ 原子的活泼性依序增强，原因是。

(3)、晶体熔点： $K r F_{2}$ $X e F_{2}$ (填“>”“<”或“=”)，判断依据是。

(4)、 ${[B r O F_{2}]}^{+}$ 的中心原子 $B r$ 的杂化轨道类型为。

(5)、 $[B r O F_{2}] [A s F_{6}] \cdot x K r F_{2}$ 加合物中 $x =$ ，晶体中的微粒间作用力有(填标号)。
a.氢键 b.离子键 c.极性共价键 d.非极性共价键

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25. 【选修3：物质结构与性质】
含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：

(1)、基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为。

(2)、Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是，原因是。

(3)、SnCl $_{3}^{-}$ 的几何构型为，其中心离子杂化方式为。

(4)、将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是____(填标号)。

A、[Cu(NH₃)₂]Cl B、[Cu(NH₃)₄]SO₄ C、[Zn(NH₃)₄]SO₄ D、Na₂[Zn(OH)₄]

(5)、如图是硫的四种含氧酸根的结构：
A． B． C． D．
根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将Mn²⁺转化为MnO $_{4}^{-}$ 的是(填标号)，理由是。

(6)、如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。
①该物质的化学式为。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中A原子的坐标为( $\frac{3}{4}$ ， $\frac{1}{4}$ ， $\frac{1}{8}$ )，则B原子的坐标为。

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26. 铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅶ族的元素，其化合物在生产生活中应用广泛。

(1)、基态Fe的价层电子排布式为。

(2)、以甲醇为溶剂，Co²⁺可与色胺酮分子配位结合，形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)。
①色胺酮分子中所含元素(H、C、N、O)电负性由大到小的顺序为。
②色胺酮分子中N原子的杂化类型为。
③X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH₃OH分子，CH₃OH是通过作用与色胺酮钴配合物相结合。

(3)、超导材料在电力、交通、医学等方面有着广泛的应用，某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示：
①距离Mg原子最近的Ni原子有个。
②已知该晶胞的边长为anm，阿伏加德罗常数为N_A ，该晶体的密度为g•cm^-3。(1nm=10^-9m)

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27. 铁及其化合物在生活、生产中有重要应用。回答下列问题：

(1)、乳酸亚铁[CH₃CH(OH)COO]₂Fe是一种常用的补铁剂。
①Fe²⁺的价层电子排布式是。
②乳酸分子()中 σ 键与π键的数目比为。
③乳酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。
④C与O中，第一电离能较大的是， O的第二电离能远大于第一电离能的原因是。

(2)、无水FeCl₂可与NH₃形成[Fe(NH₃)₆]Cl₂。
①[Fe(NH₃)₆]Cl₂中Fe²⁺的配位数为。
②NH₃的空间构型是，其中N原子的杂化方式是。

(3)、由铁、钾、硒形成的一种超导材料，其晶胞结构如图1所示。
①该超导材料的化学式是。
②该晶胞参数a=0.4 nm、c=1.4 nm，该晶体密度ρ=g·cm^-3。(用 N_A表示阿伏加德罗常数，写出计算表达式即可)
③该晶胞在xy平面投影如图2所示，将图2补充完整。

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28. 碳的多种同素异形体及一系列化合物广泛应用于科研、医疗、工农业生产等领域。回答下列问题：

(1)、写出基态C原子核外电子排布的轨道表示式。

(2)、C原子在形成化合物时，可采取多种杂化方式。杂化轨道中s轨道成分越多， C元素的电负性越强，连接在该C原子上的H原子越容易电离。下列化合物中，最有可能在碱性体系中形成阴离子的是____(填编号)。

A、CH₄ B、CH₂=CH₂ C、CH ≡ CH D、苯

(3)、TiO₂与光气COCl₂反应可用于制取四氯化钛。COCl₂中σ键和π键的数目比为，其空间构型为。

(4)、甲乙酮肟()中同周期三种元素电负性由大到小的顺序为，氮原子的杂化方式为， C=N与C-C键夹角C=N与N-O键夹角(填“<”“>”或“=”)。

(5)、CO₂分子中并不存在简单的“碳氧双键”，除了正常的σ键，还有两个方向互相垂直的大π键(每个O原子上还有一对孤对电子)，则每个大π键中有个电子。

(6)、从化学键的角度解释石墨的熔点高于金刚石的原因。

(7)、利用皮秒激光照射悬浮在甲醇溶液中的多壁碳纳米管可以合成T-碳。T-碳的晶体结构可看成金刚石晶体中每个碳原子被正四面体结构单元(由四个碳原子组成)取代，如图所示[其中图(a)、(b) 为T-碳的晶胞和晶胞俯视图，图(c)为金刚石晶胞]。
一个T-碳晶胞中含有个碳原子。 T-碳的密度非常小，是金刚石的一半，则T-碳晶胞的棱长和金刚石晶胞的棱长之比为。

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29. 邻羟基苯甲酸俗称水杨酸，具有抗炎、抗菌、角质调节等作用。其分子结构如图所示。

(1)、邻羟基苯甲酸中碳原子的杂化方式为。

(2)、下列关于邻羟基苯甲酸的说法合理的是。
a．属于分子晶体
b．沸点高于对羟基苯甲酸
c．相同条件下，在水中的溶解度小于对羟基苯甲酸

(3)、具有酚羟基的物质通常能与氯化铁溶液发生显色反应。其显色原理是苯酚电离出的 $C_{6} H_{5} O^{-}$ 和 $F e^{3 +}$ 形成配位键，得到的 $H_{3} [F e {(O C_{6} H_{5})}_{6}]$ 显紫色。
①基态 $F e^{3 +}$ 的价电子排布式为。
②实验发现对羟基苯甲酸不能与氯化铁发生显色反应，试从化学平衡的角度解释其原因是。

(4)、理论上可以通过乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林，然而实际生产中该反应产率极低。已知：
i．乙醇和乙酸在酸性条件下发生酯化反应，部分反应机理：
ii．苯酚中O原子2p轨道与C原子2p轨道平行，O原子p轨道电子云与苯环大π键电子云发生重叠，电子向苯环转移，降低了氧原子周围的电子云密度。
①比较O、C电负性大小，并从原子结构角度解释两元素电负性差异的原因是。
②请结合已知信息，分析以邻羟基苯甲酸和乙酸为原料制备阿司匹林产率偏低的原因是。

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30. 钕铁硼磁铁在绝对零度时磁性仅次于钬磁铁，但是在常温下磁性远远强于目前已知的所有永久磁铁。生产钕铁硼磁铁的主要原料有稀土金属钕、纯铁、铝硼及其他稀土原料。

(1)、钕(Nd)为60号元素，在周期表中第周期。

(2)、①铝原子激发态的电子排布式有(填标号，下同) ，其中能量较高的是。
A.1s²2s²2p⁶3s¹3p² B.1s²2s²2p⁶3s²
C.1s²2s²2p⁶3s²3p² D.1s²2s²2p⁶3p³
②实验测得AlCl₃的实际存在形式为Al₂Cl₆ ，其分子的球棍模型如图所示。已知Al₂Cl₆分子中正负电荷中心重合，则Al₂Cl₆属于分子(填“极性”或“非极性”)，分子中Al采取杂化。

(3)、硼元素及与其同周期相邻两种元素第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。晶体硼的熔点比晶体硅高，原因是。

(4)、羰基铁[ Fe(CO)₅]与二茂铁[ Fe(C₅H₅)₂]是两种重要的配合物。测定表明二茂铁中配体环戊二烯离子的结构简式为，且所有氢原子的化学环境都相同，则下列说法中正确的是____(填标号)。

A、二茂铁的中心粒子与配体间存在离子键，且配体中存在一个 $Π_{5}^{5}$ 键 B、羰基铁中，配位原子为C原子，且配体与CN^-是等电子体 C、两种配合物的中心粒子价电子排布图均为 D、1 mol羰基铁中有10 N_A个σ键和10N_A个π键

(5)、已知氮化硼( BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼(I)与石墨相似，具有层状结构；立方相氮化硼(II)是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如下图所示。
①六方相氮化硼结构与石墨相似，但是却不导电的原因是。
②立方相氮化硼中，离硼原子最近且等距离的硼原子有个。
③若立方相氮化硼晶胞边长为104 nm，设N_A为阿伏加德罗常数的值，则立方相BN晶体的摩尔体积V_m=m³·mol^-1 (列出计算式)。

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31. $F e P O_{4}$ 是一种锂离子电池的正极材料，放电时生成 $L i F e P O_{4}$ 。

(1)、下列电子排布图表示的Li原子的状态中，能量最高的为(填序号)。
a．b．c．

(2)、从价电子排布的角度解释Fe位于元素周期表d区的原因：。

(3)、 $L i F e P O_{4}$ 的制备： $F e S O_{4} \overset{H_{2} C_{2} O_{4}}{\to} F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O \overset{N H_{4} H_{2} P O_{4} 、 L i O H}{\to} L i F e P O_{4}$
$F e C_{2} O_{4} \cdot 2 H_{2} O$ 的结构如图1所示。
① $F e^{2 +}$ 和 $H_{2} O$ 之间的作用力类型为。
② $H_{2} C_{2} O_{4}$ 的 $K_{a_{1}}$ 大于 $C H_{3} C O O H$ 的 $K_{a}$ ，从结构角度解释原因：。

(4)、锂离子电池充放电过程中，正极材料晶胞的组成变化如图2所示。
①由于 $P O_{4}^{3 -}$ 的空间构型为，且磷氧键键能较大，锂离子嵌入和脱出时，磷酸铁锂的空间骨架不易发生形变，具有良好的循环稳定性。
②正极材料在 $L i F e P O_{4}$ 和 $F e P O_{4}$ 之间转化时，经过中间产物 $L i_{1 - x} F e P O_{4}$ 。 $L i F e P O_{4}$ 转化为 $L i_{1 - x} F e P O_{4}$ 的过程中，每摩晶胞转移电子的物质的量为摩。

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32. LiFePO₄常用作车载动力电池的正极材料。以碳酸锂、草酸亚铁，磷酸二氢铵为主要原料经高温锻烧可制备LiFePO₄。

(1)、草酸亚铁晶体由C、H、O、Fe4种元素组成，其结构片段如图所示。
①基态₂₆Fe²⁺的价层电子排布式为。
②草酸亚铁晶体中Fe²⁺的配位数为。
③草酸亚铁晶体的化学式为。

(2)、将原料与适量乙醇充分混合后，在氮气保护气氛中高温煅烧，得到LiFePO₄。
①从结构的角度分析，氮气能用作保护气的原因是。

②反应体系在100～400℃之间具有较大的失重，导致失重的原因之一是NH₄H₂PO₄分解，补全方程式。。

NH₄H₂PO₄ $\begin{array}{l} \underline{\underline{100 ～ 400 ℃}} \end{array}$ + +P₂O₅

(3)、晶体中，FeO₆八面体和PO₄四面体组成空间链状结构，Li⁺会填充在链之间的孔道内，晶胞如图a所示，充放电时，LiFePO₄中的Li⁺会不断脱嵌或嵌入，晶体结构变化示意图如图：

①i表示(填“充电”或“放电”)过程。

②已知：Li⁺的脱嵌率= $\frac{脱嵌出的 L i^{+} 数}{L i F e P O_{4} 中 L i^{+} 的总数}$ ×100%。某时刻，若正极材料中n(Fe²⁺)：n(Fe³⁺)=3：1，则Li⁺的脱嵌率为，平均每个晶胞脱嵌个Li⁺。

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33. 铁、硒、铜都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题：

(1)、乙烷硒啉是一种抗癌新药，其结构如图：
①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]。
②该新药分子中有种不同化学环境的H原子。
③SeO $_{3}^{2 -}$ 的空间构型为。

(2)、富马酸亚铁(FeC₄H₂O₄)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：
①基态Fe²⁺的价电子轨道表示式为。
②富马酸分子中σ键与π键的数目比为。
③富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为。

(3)、铜的某种氧化物的晶胞结构如图所示，若该晶胞中O原子之间的最近距离为apm，阿伏加德罗常数的值为N_A ，则该晶胞的密度为g•cm^-3(填含a、N_A的代数式).

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34. 配合物是近代无机化学的重要研究对象，Cu或Cu²⁺常作为中心原子或离子，H₂O、CN^-、吡啶(C₅H₅N)等粒子是常见的配体。

(1)、题干中所涉及元素电负性由大到小的顺序为，其中电负性最小的元素的基态原子的价电子排布式为。

(2)、原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，可以用自旋量子数来描述。若一种自旋状态用+ $\frac{1}{2}$ 表示，与之相反的用- $\frac{1}{2}$ 表示，则基态O原子的价电子自旋量子数的代数和为。H₃O⁺中不存在的作用力有(填标号)，H₃O⁺的空间构型为。
A．配位键 B．离子键 C．共价键 D．氢键

(3)、吡啶( )在水中的溶解度远大于在苯中的溶解度，可能原因是
①吡啶和H₂O均为极性分子，而苯为非极性分子；
②。
吡啶及其衍生物(、)的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是。

(4)、配合物M结构如右图所示。若其中与Cu相连的4个配位原子处在一个平面内，则Cu的杂化方式可能是____(填标号)。

A、sp B、sp² C、sp³ D、dsp²

(5)、CuInS₂(相对分子质量为Mr)是生物医药、太阳能电池等领域的理想荧光材料，其晶胞结构如图所示，则CuInS₂晶体的密度为g·cm^-3(列出计算式即可，阿伏加德罗常数用N_A表示)。

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35. 中国古代艺术作品色彩艳丽，璀璨夺目，离不开矿物颜料的使用。请回答下列问题：

(1)、雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是矿物质颜料中的主要黄色颜料，它们是共生矿物，二者的分子均为非极性分子，结构分别如图所示。
①基态As原子的核外电子排布式为[Ar]。
②雌黄中As—S—As键角(填“大于”“小于”或“等于”)S—As—S键角。
③雄黄和雌黄比砷的氧化物的毒性要小很多，除结构稳定性的原因之外，从物理性质的角度分析，还与其有关。

(2)、我国古代很早就把青金石作为彩绘用的蓝色颜料，青金石是方钠石类铝硅酸盐中的一种，其化学式为(Na，Ca)₈[AlSiO₄]₆[SO₄ ， S，Cl]₂。
①青金石的结构中 $S O_{4}^{2 -}$ 、S^2-代替了方钠石中部分Cl^—的占位，Ca²⁺代替了部分Na⁺的占位，则方钠石的化学式为。
②青金石中第三周期各元素的第一电离能由大到小的顺序为。
③青金石的颜色与骨架内填入的阴离子有关，其中一种重要阴离子是三硫自由基阴离子。研究表明，三硫自由基阴离子(II)可以通过多硫阴离子S $_{6}^{2 -}$ (I)在高温下的均裂反应得到，并最终可能异构化为另一种S $_{6}^{2 -}$ 的异构体(III)，过程如下图：
关于I、II、III三种物质，下列说法正确的有(填字母)。
A．I中的S—S键都是σ键
B．II中的S原子最外层都满足8电子稳定结构
C．II的中心硫原子的杂化轨道类型为sp
D． $O_{3}^{-}$ 与II互为等电子体
E.III一定为平面形结构

(3)、方解石在距今约7000年的仰韶文化时已开始作为白色颜料使用，是分布最广的矿物之一，其化学式为CaCO₃。一定条件下，方解石的一种六方晶胞结构如图所示，晶胞底面为菱形，其较小夹角为60°，边长为anm，晶胞高为cnm。
①该方解石结构中阴离子的空间构型为。
②设N_A为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积V_m=m³•mol^-1(列出算式)。

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实验	$c (N_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$c (H_{2}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$c (N H_{3}) / m o l \cdot L^{- 1}$	$v / m o l \cdot L^{- 1} \cdot s^{- 1}$
1	m	n	p	q
2	2m	n	p	2q
3	m	n	0.1p	10q
4	m	2n	p	2.828q