高考二轮复习知识点：离子浓度大小的比较3

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. $25 ℃$ 时，苯酚 $(C_{6} H_{5} O H)$ 的 $K_{a} = 1.0 \times 1 0^{- 10}$ ，下列说法正确的是（）

A、相同温度下，等 $p H$ 的 $C_{6} H_{5} O N a$ 和 $C H_{3} C O O N a$ 溶液中， $c (C_{6} H_{5} O^{-}) > c (C H_{3} C O O^{-})$ B、将浓度均为 $0.10 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $C_{6} H_{5} O N a$ 和 $N a O H$ 溶液加热，两种溶液的 $p H$ 均变大 C、 $25 ℃$ 时， $C_{6} H_{5} O H$ 溶液与 $N a O H$ 溶液混合，测得 $p H = 10.00$ ，则此时溶液中 $c (C_{6} H_{5} O^{-}) = c (C_{6} H_{5} O H)$ D、 $25 ℃$ 时， $0.10 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $C_{6} H_{5} O H$ 溶液中加少量 $C_{6} H_{5} O N a$ 固体，水的电离程度变小

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2. $25 ℃$ 时，向 $20 m L$ 浓度均为 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $N a O H$ 溶液（醋酸的 $K_{a} = 1.8 \times 1 0^{- 5}$ ；用 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $N a O H$ 溶液滴定 $20 m L$ 等浓度的盐酸，滴定终点的 $p H$ 突跃范围4.3～9.7）。下列说法不正确的是（）

A、恰好中和时，溶液呈碱性 B、滴加 $N a O H$ 溶液至 $p H = 4.3$ 的过程中，发生反应的离子方程式为： $H^{+} + O H^{-} = H_{2} O$ C、滴定过程中， $c (C l^{-}) = c (C H_{3} C O O^{-}) + c (C H_{3} C O O H)$ D、 $p H = 7$ 时， $c (N a^{+}) > c (C l^{-}) > c (C H_{3} C O O^{-}) > c (C H_{3} C O O H)$

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3. 室温时，用 $0.100 m o l \cdot L^{- 1}$ 的标准 $A g N O_{3}$ 溶液滴定 $15.00 m L$ 浓度相等的 $C l^{-}$ 、 $B r^{-}$ 和 $I^{-}$ 混合溶液，通过电位滴定法获得 $\lg c ({Ag}^{+})$ 与 $V ({AgNO}_{3})$ 的关系曲线如图所示（忽略沉淀对离子的吸附作用)。

若溶液中离子浓度小于 $1.0 \times 10^{- 5} m o l \cdot L^{- 1}$ 时，认为该离子沉淀完全。 $K_{sp} (AgCl) = 1.8 \times 10^{- 10}$ ， $K_{sp} (AgBr) = 5.4 \times 10^{- 13}$ ， $K_{sp} (AgI) = 8.5 \times 10^{- 17}$ ）。
下列说法正确的是（）

A、a点：有白色沉淀生成 B、原溶液中 $I^{-}$ 的浓度为 $0.100 m o l \cdot L^{- 1}$ C、当 $B r^{-}$ 沉淀完全时，已经有部分 $C l^{-}$ 沉淀 D、b点： $c ({Cl}^{-}) > c ({Br}^{-}) > c (I^{-}) > c ({Ag}^{+})$

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4. 常温下，一元酸 $H A$ 的 $K_{a} (H A) = 1.0 \times 1 0^{- 3}$ 。在某体系中， $H^{+}$ 与 $A^{-}$ 离子不能穿过隔膜，未电离的 $H A$ 可自由穿过该膜（如图所示）。
设溶液中 $c_{总} (H A) = c (H A) + c (A^{-})$ ，当达到平衡时，下列叙述正确的是（）

A、溶液Ⅰ中 $c (H^{+}) = c (O H^{-}) + c (A^{-})$ B、溶液Ⅱ中的 $H A$ 的电离度 $(\frac{c (A^{-})}{c_{总} (H A)})$ 为 $\frac{1}{101}$ C、溶液Ⅰ和Ⅱ中的 $c (H A)$ 不相等 D、溶液Ⅰ和Ⅱ中的 $c_{总} (H A)$ 之比为 $1 0^{- 4}$

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5. 已知25℃时二元酸H₂A的K_a1=1.3×10^-7 ， K_a2=7.1×10^-15。下列说法正确的是（）

A、在等浓度的Na₂A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B、向0.1mol·L^-1的H₂A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H₂A的电离度为0.013% C、向H₂A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A^2-)＞c(HA^-) D、取pH=a的H₂A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1

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6. 25℃时，向 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} B O H$ 溶液中滴加相同浓度盐酸，体系中粒子浓度的对数值 $(l g c)$ 、反应物的物质的量之比 $[\frac{n (H C l)}{n (B O H)}]$ 与pH的关系如图所示。下列说法错误的是

A、b点溶液显酸性，是因为存在水解平衡 $B^{+} + H_{2} O ⇌ B O H + H^{+}$ B、m、n分别表示 $l g c (C l^{-})$ 、 $l g c (O H^{-})$ 变化曲线 C、25℃时，BOH的电离平衡常数为 $1 0^{- 4.75}$ D、a点对应的溶液中存在： $2 c (H^{+}) + c (C l^{-}) = 2 c (O H^{-}) + c (B^{+})$

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7. 已知含磷废水中的磷以磷酸及其盐的形式存在。某温度下，磷酸的 $p K a$ 与溶液的 $p H$ 的关系如下图，该温度下向初始 $p H = 6$ 的含磷废水中加入 $C a C l_{2}$ 可以得到 $C a_{5} {(P O_{4})}_{3} O H$ 沉淀而实现废水除磷。下列叙述错误的是

A、该温度下，磷酸的 $K_{a_{2}} = 1 0^{- 7.21}$ B、若逐渐增大该废水的 $p H$ ，溶液中 $c (H P O_{4}^{2 -})$ 将随之不断增大 C、 $p H = 6$ 的该废水中离子浓度存在关系： $c (H_{2} P O_{4}^{-}) > c (H P O_{4}^{2 -}) > c (P O_{4}^{3 -})$ D、该废水除磷的离子反应有： $3 H_{2} P O_{4}^{-} + 5 C a^{2 +} + H_{2} O = C a_{5} {(P O_{4})}_{3} O H ↓ + 7 H^{+}$

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8. 硒酸(H₂SeO₄)在水溶液中按下式发生一级和二级电离： $H_{2} S e O_{4} = H^{+} + H S e O_{4}^{-}$ ； $H S e O_{4}^{-} ⇌ H^{+} + S e O_{4}^{2 -}$ ， $K_{2} = 1.0 \times 1 0^{- 2} (298 K)$ ，室温下，在10mL0.1mol⋅L^-1H₂SeO₄溶液中，滴加0.1mol⋅L^-1NaOH溶液。下列说法正确的是

A、 $S e O_{4}^{2 -}$ 可经过两步水解得到H₂SeO₄ B、滴加NaOH溶液10mL时，溶液中离子浓度： $c (N a^{+}) > c (H S e O_{4}^{-}) > c (H^{+}) > c (S e O_{4}^{2 -}) > c (O H^{-})$ C、当滴加至中性时，溶液中有 $c (N a^{+}) = c (H S e O_{4}^{-}) + c (S e O_{4}^{2 -})$ D、当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有 $2 c (N a^{+}) = c (H S e O_{4}^{-}) + c (S e O_{4}^{2 -})$

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9. $25 ℃$ 时，用 $N a O H$ 溶液调节醋酸溶液的 $p H$ ，实验测得溶液中 $C H_{3} C O O H$ 、 $C H_{3} C O O^{-}$ 的分布系数 $δ$ 与 $p H$ 的关系如图所示。其中 $δ (C H_{3} C O O^{-}) = \frac{c (C H_{3} C O O^{-})}{c (C H_{3} C O O^{-}) + c (C H_{3} C O O H)}$ 。下列说法正确的是

A、曲线1代表 $δ (C H_{3} C O O^{-})$ B、 $25 ℃$ ， $C H_{3} C O O H$ 的电离常数 $K_{a} = 4.74$ C、 $δ (C H_{3} C O O H) = \frac{c (H^{+})}{K_{a} + c (H^{+})}$ D、溶液中始终存在 $c (C H_{3} C O O^{-}) + c (O H^{-}) = c (H^{+})$

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10. 工业上可利用氨水吸收SO₂和NO₂ ，原理如下图所示。已知： 25℃时，NH₃·H₂O的K_b=l.7x10^-5 ， H₂SO₃的K_a1=1.3x10^-2 ， K_a2=6.2x10^-8 ，下列说法正确的是

A、向氨水中通入SO₂恰好生成NH₄HSO₃： c(H₂SO₃)> c(NH₃·H₂O)+c (SO $_{3}^{2 -}$ ) B、向氨水中通入SO₂至pH=7； c( HSO $_{3}^{-}$ )>c (NH $_{4}^{+}$ )> c(H⁺)= c(OH^-) C、反应NH₃·H₂O + H₂SO₃=NH $_{4}^{+}$ + HSO $_{3}^{-}$ + H₂O的平衡常数K=2.21×10⁷ D、NO₂被NH₄HSO₃吸收的离子方程式： 2NO₂+4SO $_{3}^{2 -}$ = N₂+ 4SO $_{4}^{2 -}$

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11. 常温下，乙二胺 $(H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})$ 的水溶液中， $H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2}$ 、 ${(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})}^{+}$ 和 ${(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{3})}^{2 +}$ 的分布分数 $δ (X)$ 与pH的关系如图所示。已知： $δ (X) = \frac{n (X)}{n (H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2}) + n [{(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})}^{+}] + n [{(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{3})}^{2 +}]}$ 。
下列说法错误的是

A、 $(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{3}) S O_{4}$ 溶液显酸性 B、曲线b可表示 $δ [{(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})}^{+}]$ C、 $H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2} + H_{2} O ⇌ {(H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{3})}^{+} + O H^{-}$ 的平衡常数 $K = 1 0^{- 9.93}$ D、 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} (H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{2}) C l$ 溶液中： $c [{(H_{3} N C H_{2} C H_{2} N H_{3})}^{2 +}] > c (H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2})$

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12. 室温下，取 $5 mL 0.2 mol \cdot L^{- 1} H_{2} A$ 溶液，逐滴加入 $0.1 mol \cdot L^{- 1} NaOH$ 溶液。已知： $H_{2} {A=H}^{+} {+HA}^{-}$ ， ${HA}^{-} ⇌ H^{+} {+A}^{2-}$ 。下列说法正确的是

A、 $0.2 mol \cdot L^{- 1} H_{2} A$ 溶液中有 $c (H^{+}) -c ({OH}^{-}) -c (A^{2-}) =c ({HA}^{-})$ B、当滴加至中性时，用去 $NaOH$ 溶液的体积小于 $10 mL$ C、当用去 $10 mL NaOH$ 溶液时，此时溶液中有 $c (A^{2-}) =c (H^{+}) -c ({OH}^{-})$ D、当用去 $20 mL NaOH$ 溶液时，此时溶液中有 $2c ({Na}^{+}) =c ({HA}^{-}) +c (A^{2-})$

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13. 常温下，向10.00mL0.1000mol·L^-1NaHCO₃溶液中滴加0.1000 mol·L^-1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸体积V的变化如图所示，选项错误的是

A、a点溶液中，c(HCO $_{3}^{-}$ )>c(H₂CO₃)>c(CO $_{3}^{2 -}$ ) B、b点溶液中， $c (H C O_{3}^{-}) + 2 c (C O_{3}^{2 -})$ ＜ $c (N a^{+}) + c (C l^{-})$ C、c点溶液中，共含有7种微粒。 D、d点溶液中， $c (N a^{+}) + c (C l^{-}) =$ 0.1000 $m o l \cdot L^{- 1}$

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14. 25℃时， $K_{a 2} (H_{2} A) < K_{a} (H B) < K_{a 1} (H_{2} A) < 1 \times 1 0^{- 7}$ ，下列说法错误的是

A、25℃时，电离程度： $H_{2} A > H B$ B、25℃时，浓度为 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ NaHA的pH>7 C、25℃时， $0.1 m o l \cdot L^{- 1} H_{2} A$ 溶液中加入与 $0.2 m o l \cdot L^{- 1} N a B$ 等体积混合后： $c (N a^{+}) > c (H B) > c (B^{-}) > c (A^{2 -})$ D、25℃时，pH相同的 $N a_{2} A$ 与NaB的溶液中水的电离程度相同

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15. 在25 ℃时，将1.0 L x mol·L^-1CH₃COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量变化如图所示。下列叙述错误的是

A、水的电离程度：a＞b＞c B、a点对应的混合溶液中：c(CH₃COO^-)=c(Na^＋)＞c(OH^-)=c(H^＋) C、b点对应的混合溶液中：c(CH₃COOH)= $\frac{x c (H^{+})}{K a + c (H^{+})}$ mol·L^-1 D、该温度下，CH₃COOH的电离平衡常数均为K_a= $\frac{1 0^{- 8}}{x - 0.1}$

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二、多选题

16. 下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）

A、0.1mol•L^﹣¹某二元弱酸酸式盐NaHA溶液中：c（Na⁺）=c（A²^﹣）+c（HA^﹣）+c（H₂A） B、向NH₄HSO₄溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：c（Na⁺）=c（SO₄²^﹣）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^﹣） C、0.1 mol•L^﹣¹的Na₂CO₃溶液中：c（OH^﹣）=c（H⁺）+c（HCO₃^﹣）+c（H₂CO₃） D、25℃时，pH=9.4、浓度相同的HCN与NaCN的混合溶液中：c（Na⁺）＞c（CN^﹣）＞c（HCN）＞c（OH^﹣）

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17. 下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是（）

A、室温下，氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：c（Cl^﹣）=c（NH₄⁺） B、向NaHCO₃溶液中加入少量NaOH固体，可抑制HCO₃^﹣的水解，使c（HCO₃^﹣）增大 C、0.1 mol•L^﹣¹的（NH₄）₂SO₄溶液中：c（NH₄⁺）＞c（SO₄²^﹣）＞c（H⁺）＞c（OH^﹣） D、常温下，等体积pH=a的醋酸与pH=b的NaOH溶液恰好中和时，a+b=14

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18. 25℃时，向20mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶液，曲线如图所示，有关粒子浓度关系的比较中，正确的是（）

A、在A点：c(Na⁺)>c(OH^-)>c(CH₃COO-)>c(H⁺) B、在B点：c(OH^-)= c(H⁺)，c(Na⁺)= c(CH₃COO^-) C、在C点：c(CH₃COO^-)>c(Na⁺)>c(H⁺)= c(OH^-) D、在C点：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=2c(Na⁺)

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19. 25℃时，向 $20.00 m L 0.1000 m o l \cdot L^{- 1}$ 的两种酸HX、HY中分别滴加 $0.1000 m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 溶液，测得两溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是（）

A、酸性： $H Y > H X$ B、a点溶液中微粒浓度： $c (H X) > c (N a^{+}) > c (X^{-})$ C、滴加NaOH溶液至 $p H = 7$ 时，两溶液中 $c (X^{-}) = c (Y^{-})$ D、从开始滴加至 $20.00 m L N a O H$ 溶液时，两溶液中 $H_{2} O$ 的电离程度均逐渐增大

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20. 常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，实验信息如下：
实验编号
c(HA)/mol·L^-1
c(NaOH)/mol·L^-1
反应后溶液pH
甲
0.1
0.1
pH=9
乙
c₁
0.2
pH=7
下列判断错误的是（）

A、0.1mol·L^-1的HA溶液中由水电离出的c(H⁺)=1×10^-13mol·L^-1 B、c₁一定大于0.2mol·L^-1 C、甲反应后的溶液中：c(Na⁺)<c(A^-) D、乙反应后的溶液中：c(Na⁺)=c(A^-)

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21. 室温下，在0.1mol·L^-1三元弱酸H₃A溶液中，微粒H₃A、H₂A^-、HA^2-、A^3-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是（）
[已知：δ(X)= $\frac{c (X)}{c (H_{3} A) + c (H_{2} A^{-}) + c (H A^{2 -}) + c (A^{3 -})}$ ]

A、反应A^3-+H₂A^-⇌2HA^2-的平衡常数的值为10^5.2 B、将KOH溶液逐滴加入到H₃A溶液中，反应H₂A^-+OH^-=HA^2-+H₂O发生的pH范围是4.7~9.8 C、欲用H₃A和K₂HA配制pH=7.2的缓冲溶液(KH₂A和K₂HA的混合溶液)，则需n(H₃A)：n(K₂HA)=1：2 D、物质的量浓度均为0.1mol·L^-1的KH₂A、K₂HA混合溶液中：c(K⁺)>c(HA^2-)>c(H₂A^-)>c(H⁺)>c(A^3-)>c(OH^-)

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22. 对于0.1 mol·L^－¹ NH₄Cl溶液，正确的是（）

A、升高温度，溶液pH升高 B、通入少量HCl气体，c(NH₄^＋)和c(Cl^－)均增大 C、c(NH₄^＋）+ c(OH^－)＝c(Cl^－)+ c(H⁺) D、c(Cl^－）＞ c(H⁺）＞ c(NH₄^＋）＞ c(OH^－)

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23. 25 ℃时，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）

A、0.1 mol•L^-1 Na₂S溶液中：c(OH^－)＝c(H₂S)＋c(HS^－)＋c(H^＋) B、0.1 mol•L^-1 CH₃COONH₄溶液中：c(NH₄⁺)＋c(NH₃·H₂O)＝c(CH₃COO^－)＋c(CH₃COOH) C、0.1 mol•L^-1 NH₄HCO₃溶液中：c(NH₄⁺)＋c(H^＋)＝c(HCO₃^-)＋2c(CO₃^2-)＋c(OH^－) D、0.1 mol•L^-1 NaHCO₃溶液中：c(Na^＋)>c(HCO₃^-)>c(CO₃^2-)>c(H₂CO₃)

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24. H₂C₂O₄为二元弱酸。常温下0.1mol·L^－1 NaHC₂O₄溶液（pH约为4）中指定微粒的物质的量浓度关系错误的是（）

A、c(Na⁺)= c(HC₂O $_{4}^{-}$ )+c(C₂O $_{4}^{2 -}$ )+c(H₂C₂O₄) B、c(HC₂O₄^－)＞c(H₂C₂O₄)＞c(C₂O $_{4}^{2 -}$ ) C、c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O $_{4}^{-}$ )+ c(C₂O $_{4}^{2 -}$ )+c(OH^－) D、c(H₂C₂O₄)+c(H⁺)=c(C₂O $_{4}^{2 -}$ )+c(OH^－)

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25. 室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是（）

A、0.1mol ·L^－1Na₂CO₃溶液中：c(OH^－)＝c(H⁺)+c(HCO₃^－)+ c(H₂CO₃) B、0.1mol ·L^－1NH₄Cl溶液中：c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH^－) C、0.2mol ·L^－1H₂C₂O₄（弱酸）与0.1mol ·L^－1 NaOH溶液等体积混合的溶液中：2[c(H⁺)-c(OH^－)]＝3c(C₂O₄²^－)-c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^－) D、0.1mol ·L^－1Na₂CO₃溶液与同浓度等体积盐酸混合的溶液中：c(Na⁺)>c(Cl^－)>c(CO₃²^－)>c(HCO₃^－)

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三、非选择题

26. 锌钡白是一种白色颜料，工业上由ZnSO₄与BaS溶液混合而成，BaS+ZnSO₄=ZnS↓+BaSO₄↓。请根据以下工业生产流程回答有关问题。
Ⅰ．ZnSO₄溶液的制备与提纯：
有关资料：
a．菱锌矿的主要成分是ZnCO₃ ，含少量SiO₂、FeCO₃、Cu₂(OH)₂CO₃等；
b.Zn(OH)₂与Al(OH)₃相似，能溶于过量的NaOH溶液生成Na₂ZnO₂；

(1)、为了达到综合利用、节能减排的目的，上述流程步骤④中的CO₂可以来自于步骤（选填①、②、③或⑤）。

(2)、若步骤②中加入的氧化剂为H₂O₂ ，写出反应的离子方程式。

(3)、滤渣2中主要成分为（填化学式）。

(4)、写出步骤④后产生滤渣3的反应的离子方程式。

(5)、滤液3中含碳粒子的浓度大小顺序为。

(6)、Ⅱ．BaS溶液的制备
写出“煅烧还原”反应的化学方程式。BaSO₄和BaCO₃的Ksp数值接近，用平衡原理解释为什么BaCO₃可溶于盐酸，而BaSO₄难溶：。

(7)、Ⅲ.制取锌钡白
如果上述工业生产流程中步骤⑤硫酸过量，则ZnSO₄与BaS溶液混合制取锌钡白产生的后果是。

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27. NaBiO₃可作为测定锰的氧化剂，Bi₂O₃在电子行业有着广泛应用，可利用浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi₂S₃ ，还含少量SiO₂等杂质)来制备，工艺流程如下：
已知：NaBiO₃难溶于水。
回答下列问题

(1)、溶液Ⅰ中主要成分为BiCl₃、FeCl₂ ，则滤渣Ⅰ的主要成分是(写化学式)。

(2)、海绵铋与盐酸、H₂O₂反应的化学方程式是

(3)、向溶液Ⅲ中加入NaOH和NaClO发生反应的离于方程式是，从反应后的混合体系中获得纯净NaBiO₃ ，操作Ⅱ包括。

(4)、一定温度下，向氨水中通入CO₂ ，得到 (NH₄)₂CO₃、NH₄HCO₃等物质，溶液中各种微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示。随着CO₂的通入，溶液中c(OH^-)/c(NH₃·H₂O)将(填“增大”“减小”或“不变”)。pH=9时，溶液中c(NH₄⁺)+c(H⁺)=(用离子浓度表示)。

(5)、取所得NaBiO₃样品2.0g，加入稀硫酸和MnSO₄溶液使其完全溶解，然后用新配制的0.5mol/LFeSO₄溶液滴定生成的MnO₄^- ，滴定完成后消耗22.00mLFeSO₄溶液。则该样晶中NaBiO₃纯度为。

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28. 氮及其化合物与人类生产、生活密切相关。

(1)、氮氧化物是造成光化学烟雾和臭氧层损耗的主要气体。
已知：CO(g)+NO₂(g)=NO(g)+CO₂(g) △H=-a kJ·mol^-1(a>0)
2CO(g)+2NO(g)=N₂(g)+2CO₂(g) △H=-b kJ·mol-1(b>0)
若用CO还原NO₂至N₂ ，当消耗标准状况下3.36L CO时，放出的热量为kJ(用含有a和b的代数式表示)。

(2)、在373K时，向体积为2L的恒容真空容器中通入0.40 mol NO₂ ，发生反应：2NO₂(g) $\overset{}{⇌}$ N₂O₄(g) △H=-57.0 kJ·mol^-1。测得NO₂的体积分数[ $ϕ$ (NO₂)]与反应时间(t)的关系如下表：
①0～20 min内，v(N₂O₄)=mol·L^-1·min^-1。
②上述反应中，v(NO₂)=k₁·c²(NO₂)，v(N₂O₄)=k₂·c(N₂O₄)，其中k₁、k₂为速率常数，则373K时，k₁、k₂的数学关系式为。改变温度至T₁时k₁=k₂ ，则T₁373K(填“>”、“<”或“=”)。

(3)、连二次硝酸(H₂N₂O₂)是一种二元弱酸。25℃时，向100 mL 0.1 mol·L^-1H₂N₂O₂溶液中加入V mL 0.1mol·L^-1 NaOH溶液。(已知25℃时，连二次硝酸的K_a1=10^-7 ， K_a2=10^-12)
①若V=100，则所得溶液中c(H₂N₂O₂)c(N₂O₂^2-) (填“>”、“<”或“=”)，通过计算解释原因。
②若V=200，则所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为。

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29. I.人类能够有效利用氮气的主要途径是合成氨，生产化学肥料等。
完成下列填空：

(1)、氮原子核外电子排布式为，其最外层有种运动状态不同的电子；氮气的电子式为；氨气分子的空间构型是。

(2)、工业上常用醋酸亚铜氨溶液来吸收含有大量N₂的高炉气体系中的CO，从而实现CO和N₂的分离，反应的化学方程式如下：CH₃COOCu(NH₃)₂ (aq) + CO(g) $\overset{}{⇌}$ CH₃COOCu(NH₃)₂·CO(aq) + Q(Q>0)，该反应的化学平衡常数表达式K=；欲使K值变大，可采取的措施是。
吸收CO后的溶液经过适当处理又可以重新生成醋酸亚铜氨，可采取的适当处理措施有
(选填序号)。
a.适当升高温度
b.适当降低温度
c.增大压强
d.减小压强

(3)、消除NH₃对水体污染的重要方法是在一定条件下向水体中加入适量NaOH，这样能使NH₃的脱除率增大，试用平衡移动原理解释其原因。

(4)、某研究小组用200mL 1.5mol/L K₂CO₃溶液吸收了3.36L 的CO₂（标准状况）形成富液，碳酸钾溶液吸收CO₂的离子反应方程式为，该富液中的溶质是（填化学式），各离子的浓度关系正确的是。
a．c(K⁺) + c(H⁺) = 2c(CO₃²^－) +c(HCO₃^－) +c(OH^－)

b.3c(K⁺)=4 c(CO₃²^－)+4 c(HCO₃^－)+4c(H₂CO₃)

c.c(K⁺)＞c(OH^－)＞c(HCO₃^－)＞c(CO₃²^－)＞c(H⁺)

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30. 某浅绿色晶体X[x(NH₄)₂SO₄·yFeSO₄·zH₂O]在分析化学中常用作还原剂. 为确定其组成，某小组同学进行如下实验．

(1)、I．NH₄⁺的测定
采用蒸馏法，蒸馏装置如图所示。
相关的实验步骤如下：
①准确称取58.80g晶体X，加水溶解后，将溶液注入三颈烧瓶中；
②准确量取50.00mL 3.0300mol•L^-1H₂SO₄溶液于锥形瓶中；
③向三颈烧瓶中加入足量NaOH溶液，通入氮气，加热，蒸氨结束后取下锥形瓶；
④用0.120mol•L^-1 NaOH标准溶液滴定锥形瓶中过量的硫酸，滴定终点时消耗25.00mL NaOH标准溶液．
仪器M的名称为。

(2)、步骤③中，发生的氧化还原反应的化学方程式为。蒸氨结束后，为了减少实验误差，还需要对直形冷凝管进行“处理”，“处理”的操作方法是。

(3)、步骤④中，若振荡时锥形瓶中有液体溅出，则所测得的n(NH₄⁺)的值将(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

(4)、II.SO₄^2-含量的测定
采用重量分析法，实验步骤如下：
①另准确称取58.80g晶体X 于烧杯中，加水溶解，边搅拌边加入过量的BaCl₂溶液；
②将得到的溶液用无灰滤纸(灰分质量很小，可忽略)过滤，洗涤沉淀3~4次；
③用滤纸包裹好沉淀取出，灼烧滤纸包至滤纸完全灰化；
④继续灼烧沉淀至恒重、称量，得沉淀质量为69.90g。
步骤①中，判断BeCl 溶液已过量的实验操作和现象是。

(5)、步骤②中，采用冷水洗讓沉淀，其主要目的是。

(6)、结合实验Ⅰ、Ⅱ通过计算得出晶体X的化学式为。实验I 的步骤①中，溶液中离子溶度由大到小的顺序为。

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31. CO、CO₂是火力发电厂释放出的主要尾气，为减少对环境造成的影响，发电厂试图采用以下方法将其资源化利用，重新获得燃料或重要工业产品。

(1)、用CO₂来生产燃料甲醇的方法，可以将CO₂变废为宝。
已知在常温常压下，甲醇、CO的燃烧热分别是726.5kJ·mol^-1、110.5 kJ·mol^-1。写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：；

(2)、CO与Cl₂在催化剂的作用下合成光气（COCl₂）。某温度下，向2L的密闭容器中投入一定量的CO和Cl₂ ，在催化剂的作用下发生反应：CO（g） +Cl₂（g） $\overset{}{⇌}$ COCl₂（g） ΔH = a kJ/mol反应过程中测定的部分数据如下表：
t/min
n(CO)/mol
n(Cl2)/mol
0
1.20
0.60
1
0.90

2
0.80

4

0.20
①反应0～2min末的平均速率v（COCl₂）=mol/（L·min）。
②在2min～4min间，v（Cl₂）_正v（Cl₂）_逆（填“>”、“=”或“<”），该温度下K =。
③已知X、L可分别代表温度或压强，下图表示L一定时，CO的转化率随X的变化关系。X代表的物理量是；a0 （填“>”，“=”，“<”）。

(3)、在催化剂作用下NO和CO转化为无毒气体：
2CO（g）＋2NO（g） $\overset{}{⇌}$ 2CO₂ （g）＋N₂ （g）
ΔH=－748 kJ·mol^-1
①一定条件下，单位时间内不同温度下测定的氮氧化物转化率如图1所示。温度高于710K时，随温度的升高氮氧化物转化率降低的原因可能是。
②已知：测定空气中NO和CO含量常用的方法有两种，方法1：电化学气敏传感器法。其中CO传感器的工作原理如图2所示，则工作电极的反应式为；方法2：氧化还原滴定法。用H₂O₂溶液吸收尾气，将氮氧化物转化为强酸，用酸碱中和滴定法测定强酸浓度。写出NO与H₂O₂溶液反应的离子方程式。

(4)、用CO和H₂可以制备甲醇，反应为CO（g）+2H₂（g） $\overset{}{⇌}$ CH₃OH（g），以甲醇为燃料，氧气为氧化剂，KOH溶液为电解质溶液，可制成燃料电池（电极材料为惰性电极）若电解质溶液中KOH的物质的量为0.8mol，当有0.5mol甲醇参与反应时，电解质溶液中各种离子的物质的量浓度由大到小的顺序是。

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32. 降低大气中CO₂的含量及有效地开发利用CO₂ ，已引起了全世界的普遍重视。

(1)、CO₂加氢合成DME（二甲醚）是解决能源危机的研究方向之一。
①2CO₂（g）+6H₂（g） $⇌$ CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H= -122.4kJ·mol^-1
某温度下，将2.0molCO₂（g）和6.0molH₂（g）充入容积为2L的密闭容器中，反应到达平衡时、改变压强和温度，平衡体系中CH₃OCH₃（g）的物质分数变化情况如图所示，则p₁p₂（填“＞”“＜”或“=”，下同）。若T₁、P₁ ， T₃、P₃时平衡常数分别为K₁、K₃ ，则K₁K₃ ， T₁、P₁时H₂的平衡转化率为。
②在恒容密闭容器里按体积比为1：3充入二氧化碳和氢气，一定条件下反应达到平衡状态。当改变反应的某一个条件后，下列能说明平衡一定向逆反应方向移动的是（填序号）。
A．反应物的浓度增大
B. 混合气体的密度减小

C. 正反应速率小于逆反应速率
D. 氢气的转化率减小

(2)、将一定量的CO₂气体通入氢氧化钠的溶液中，向所得溶液中边滴加稀盐酸边振荡至过量，产生的气体与盐酸物质的量的关系如图（忽略气体的溶解和HCl的挥发）。请回答：通入1mol HCl时，溶液中所含溶质的化学式， a点溶液中各离子浓度由大到小的关系式为。

(3)、CO₂在自然界循环时可与CaCO₃反应，CaCO₃是一种难溶物质，其K_sp=2.8×10^-9。CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合可形成CaCO₃沉淀，现将等体积的CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合，若Na₂CO₃溶液的浓度为2×10^-4mol·L^-1 ，则生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为mol·L^-1.

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33. 硫化氢(H₂S)的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。

(1)、H₂S和CO混合加热可制得羰基硫(COS)，羰基疏可作粮食熏蒸剂，能防止其些昆虫、线虫和真菌的危害。反应方程式为CO(g)+H₂S(g)=COS(g)+H₂(g)。
①羰基硫的电子式为。
②下列能说明碳与硫两元素非金属性相对强弱的是（填字母代号）。
a．相同条件下水溶液的pH：Na₂CO₃＞Na₂SO₄

b.酸性：H₂SO₃＞H₂CO₃

c.S与H₂的化合比C与H₂的化合更容易

(2)、H₂S具有还原性，在酸性条件下，能与KMnO₄反应生成S、MnSO₄、K₂SO₄和H₂O，写出该反应的化学方程式。

(3)、H₂S气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸，25℃时，在0.10mol·L^－1 H₂S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S²^－)关系如图所示(忽略溶液体积的变化、H₂S的挥发)。
①pH=13时，溶液中的c(H₂S)＋c(HS^－)= mol·L^－1。
②某溶液含0.020 mol·L^－1Mn²^＋、0.10 mol·L^－1H₂S，当溶液pH=时，Mn²^＋开始沉淀。[已知：K_sp(MnS)=2.8×10^-13]。

(4)、H₂S的废气可用烧碱溶液吸收，将烧碱吸收H₂S后的溶液加入到如图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应：S²^－－2e^－=S↓    (n－1)S＋S²^－ $\overset{}{⇌}$ S_n²^－写出电解时阴极的电极反应式：。

(5)、一定温度下将NH₄HS固体放入定容真空密闭容器中，可部分分解为硫化氢和氨气：NH₄HS(s) $\overset{}{⇌}$ H₂S(g)+NH₃(g)。
①可以判断上述分解反应已经达到化学平衡状态的是 (填字母代号)
A．v(H₂S)=v(NH₃)
B.密闭容器中总压强不变

C.密闭容器中混合气体的密度不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②当上述反应达平衡时：p(NH₃)×p(H₂S)=a(Pa²)，则平衡时容器中的总压为Pa( 用含a 的代数式表示).[p(NH₃)、p(H₂S)分别代表NH₃、H₂S的压强，Pa为压强的单位]

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34. 硫是中学化学重要的非金属元素之一，请回答下列有关问题。
已知：2SO₂(g)+O₂(g) $\overset{}{⇌}$ 2SO₃(g)   △H=-196.6kJ/mol
2NO(g)＋O₂(g) $\overset{}{⇌}$ 2NO₂(g)   △H=-113.0kJ/mol

(1)、反应NO₂(g)+ SO₂(g) $\overset{}{⇌}$ SO₃(g)+NO(g)的ΔH= kJ/mol 。

(2)、一定条件下，将NO₂与SO₂以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是。
a．体系压强保持不变
b.混合气体颜色保持不变

c.SO₃和NO的体积比保持不变
d.每消耗1 mol SO₂的同时消耗1 molNO

(3)、S₂Cl₂和SCl₂均为重要的工业化合物。已知：
a.S₂（l）+Cl₂（g） $\overset{}{⇌}$ S₂Cl₂（g）   △H₁
b.S₂Cl₂（g）+ Cl₂（g） $\overset{}{⇌}$ 2SCl₂（g）   △H₂
—定压强下，向10 L密闭容器中充入1 molS₂Cl₂和1 mol Cl₂ ，发生反应b。Cl₂与SCl₂的消耗速率（υ）与温度（T）的关系如图所示：
① A、B、C、D四点对应状态下，达到平衡状态的有(填字母)，理由是。
②—定温度下，在恒容密闭容器中发生反应a和反应b，达到平衡后缩小容器容积，重新达到平衡后，Cl₂的平衡转化率（填“增大”或“减小”或“不变”），理由是。

(4)、II．氮有不同价态的化合物，如氨、氮气、亚硝酸钠、乙二胺等。
图（I）和图（II）分别为二元酸H₂A和乙二胺（H₂NCH₂CH₂NH₂）溶液中各微粒的百分含量δ（即物质的量百分数）随溶液pH的变化曲线（25℃）。
H₃NCH₂CH₂NH₃A溶液显（填“酸”或“碱”）性。

(5)、乙二胺在水溶液中发生第二步电离的方程式：，其平衡常数Kb₂= 。

(6)、向20 mL 0.1 mol/L的H₂A溶液加入10 mL 0.1 mol/L H₂NCH₂CH₂NH₂溶液后，溶液中各离子浓度大小的关系为。

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35. “废气”的综合处理与应用技术是科研人员的重要研究课题，CO、SO₂、NO₂是重要的大气污染气体。

(1)、处理后的CO是制取新型能源二甲醚(CH₃OCH₃)的原料。
已知①CO(g)+H₂O(g) $\overset{}{⇌}$ CO₂(g)+H₂(g) ΔH₁=-41.0 kJ/mol
②CO2(g)+3H₂(g) $\overset{}{⇌}$ CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH₂=-49.0 kJ/mol
③CH₃OCH₃(g)+H₂O(g) $\overset{}{⇌}$ 2CH₃OH(g) ΔH₃=+23.5 kJ/mol
则反应2CO(g)+4H₂(g) $\overset{}{⇌}$ CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)的△H=.

(2)、已知973 K时，SO：与NO₂反应生成SO，和NO，将混合气体经冷凝分离出的SO，可用于制备硫酸。
①973 K时，测得：
NO₂(g) $\overset{}{⇌}$ NO(g)+ 1/2O2(g) K₁=0.018；
SO₂(g)+1/2O₂(g) $\overset{}{⇌}$ SO₃(g) K₂=20；
则反应SO₂(g)+NO₂(g) $\overset{}{⇌}$ SO₃(g)+NO(g)的K₃=
②973K时，向容积为2 L的密闭容器中充人SO₂、NO₂ 各0.2mol。平衡时SO₂的转化率为。
③恒压下，SO₂的分压P_SO2随温度的变化如图所示：
当温度升高时，SO₂(g)+NO₂(g) $\overset{}{⇌}$ SO₃(g)+NO(g)的化学平衡常数(填“增大”或“减小”)，判断理由是.

(3)、用纳米铁可去除污水中的NO₃^-。
①纳米铁粉与水中NO₃^-反应的离子方程式为4Fe+NO₃^-+10H⁺=4Fe²⁺+NH₄⁺+3H₂O。研究发现，若PH偏低将会导致NO₃^-的去除率下降，其原因是.
②相同条件下，纳米铁粉去除不同水样中的NO₃^-的速率有较大差异。
下表中Ⅰ和Ⅱ产生差异的原因可能是；Ⅱ中0~20min，用NO₃^-表示的平均反应速率为mol·L^-1·min^-1。
反应时间/min
0
10
20
30
40
Ⅰ
c(NO₃^-)/10^-4 mol/L
8
3.2
1.6
0.8
0.64
Ⅱ
c(NO₃^-)/10^-4 mol/L (含少量Cu²⁺)
8
0.48
0.32
0.32
0.32

(4)、用NaOH溶液吸收SO₂可得NaHSO₃溶液，对NaHSO₃溶液中各离子浓度的关系，下列分析不合理的是。(已知常温下K₁(H₂SO₃)=1.5×10^-2 ， K₂(H₂SO₃)=1.02×10^-7)
A.[Na⁺]+[H⁺]=[HSO₃^-]+2[SO₃^2-]+[OH^-]

B.[Na⁺]=[HSO₃^-]+[SO₃^2-]+[H₂SO₃]

C.[Na⁺]>[SO₃^2-]>[HSO₃^-]>[OH^-]>[H⁺]

D.[H⁺]+[SO₃^2-]=[OH^-]+[H₂SO₃]

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实验编号	c(HA)/mol·L^-1	c(NaOH)/mol·L^-1	反应后溶液pH
甲	0.1	0.1	pH=9
乙	c₁	0.2	pH=7

反应时间/min		0	10	20	30	40
Ⅰ	c(NO₃^-)/10^-4 mol/L	8	3.2	1.6	0.8	0.64
Ⅱ	c(NO₃^-)/10^-4 mol/L (含少量Cu²⁺)	8	0.48	0.32	0.32	0.32

t/min	n(CO)/mol	n(Cl2)/mol
0	1.20	0.60
1	0.90
2	0.80
4		0.20