高考二轮复习知识点：电离平衡常数1

试卷更新日期：2023-07-31 类型：二轮复习

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一、选择题

1. 下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是（）

A、 $F - F$ 键的键能小于 $C l - C l$ 键的键能 B、三氟乙酸的 $K_{a}$ 大于三氯乙酸的 $K_{a}$ C、氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D、气态氟化氢中存在 $(H F)_{2}$ ，而气态氯化氢中是 $H C l$ 分子

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2. 常温下，用浓度为 $0.0200 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $N a O H$ 标准溶液滴定浓度均为 $0.0200 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $H C l$ 和 $C H_{3} C O O H$ 的混合溶液，滴定过程中溶液的 $p H$ 随 $η$ ( $η = \frac{V (标准溶液)}{V (待测溶液)}$ )的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

A、 $K_{a} (C H_{3} C O O H)$ 约为 $1 0^{- 4.76}$ B、点a： $c (N a^{+}) = c (C l^{-}) = c (C H_{3} C O O^{-}) + c (C H_{3} C O O H)$ C、点b： $c (C H_{3} C O O H) < c (C H_{3} C O O^{-})$ D、水的电离程度： $a < b < c < d$

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3. 某废水处理过程中始终保持H₂S饱和，即 $c (H_{2} S) = 0.1 mol \cdot L^{- 1}$ ，通过调节pH使 ${Ni}^{2 +}$ 和 ${Cd}^{2 +}$ 形成硫化物而分离，体系中 $pH$ 与 $- lgc$ 关系如下图所示，c为 ${HS}^{-} 、 S^{2 -} 、 {Ni}^{2 +}$ 和 ${Cd}^{2 +}$ 的浓度，单位为 $mol \cdot L^{- 1}$ 。已知 $K_{sp} (NiS) > K_{sp} (CdS)$ ，下列说法正确的是　　　

A、 $K_{sp} (CdS) = 10^{- 18.4}$ B、③为 $pH$ 与 $- lgc ({HS}^{-})$ 的关系曲线 C、 $K_{a 1} (H_{2} S) = 10^{- 8.1}$ D、 $K_{a 2} (H_{2} S) = 10^{- 14.7}$

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4. 甲酸 $(H C O O H)$ 是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分 $R_{3} N$ ， R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始 $p H$ 关系如图(已知甲酸 $K_{a} = 1.8 \times 1 0^{- 4}$ )，下列说法错误的是

A、活性成分 $R_{3} N$ 在水中存在平衡： $R_{3} N + H_{2} O ⇌ R_{3} N H^{+} + O H^{-}$ B、 $p H = 5$ 的废水中 $c (H C O O^{-}) ： c (H C O O H) = 18$ C、废水初始 $p H < 2.4$ ，随 $p H$ 下降，甲酸的电离被抑制，与 $R_{3} N H^{+}$ 作用的 $H C O O^{-}$ 数目减少 D、废水初始 $p H > 5$ ，离子交换树脂活性成分主要以 $R_{3} N H^{+}$ 形态存在

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5. 为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度(AG)的概念：AG=lg $\frac{c (H^{+})}{c (O H^{-})}$ 。常温下，用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1HCN溶液，溶液的酸度(AG)随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示(滴定过程中温度的变化忽略不计)，已知10^0.8≈6.3，下列说法正确的是

A、滴定过程中 $\frac{c (H^{+})}{c (C N^{-})}$ 逐渐增大 B、常温下，HCN的电离常数K_a≈6.3×10^-10 C、滴定过程中水电离出c(H⁺)先减小后增大 D、当V=10mL时，溶液中存在c(H⁺)+c(HCN)=c(OH^-)+c(CN^-)

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6. 难溶物 $S r F_{2}$ 可溶于盐酸。常温下，用 $H C l$ 调节 $S r F_{2}$ 浊液的 $p H$ ，测得在不同 $p H$ 条件下，体系中 $- l g c (X)$ (X为 $S r^{2 +}$ 或 $F^{-}$ 与 $l g [\frac{c (H F)}{c (H^{+})}]$ 的关系如图所示。下列说法正确的是

A、 $L_{1}$ 代表 $- l g c (S r^{2 +})$ 与 $l g [\frac{c (H F)}{c (H^{+})}]$ 的变化曲线 B、a、c两点的溶液中均存在 $2 c (S r^{2 +}) = c (F^{-}) + c (H F)$ C、 $K_{a} (H F)$ 的数量级为 $1 0^{- 7}$ D、c点的溶液中存在 $c (S r^{2 +}) > c (C l^{-})$

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7. 下列实验操作、现象及结论均正确的是（）

选项	操作	现象	结论
A	向菠菜汁中加入少量稀硝酸，再滴入几滴KSCN溶液	溶液变红	菠菜汁中含有Fe³⁺
B	将在酒精灯上灼烧后的铜丝迅速插入乙醇中	铜丝表面由黑色变为红色	乙醇具有还原性
C	相同温度下，用pH计分别测定0.010 mol/LHF溶液和0.010 mol/L CH₃COOH溶液的pH	HF溶液pH更小	K_a(HF)<K_a(CH₃COOH)
D	向0.01 mol/L FeCl₃溶液中，加入少量FeCl₃固体	溶液颜色加深	Fe³⁺水解程度增大

A、A B、B C、C D、D

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8. 室温下，用 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法错误的是

A、HX的电离平衡常数 $K_{a} < 1 \times 1 0^{- 7}$ B、M点存在： $c (H X) - c (X^{-}) > c (O H^{-}) - c (H^{+})$ C、将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性 D、向N点的溶液中通入HCl气体至pH=7： $c (N a^{+}) > c (H X) = c (C l^{-}) > c (X^{-})$

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9. 常温下，体积和浓度一定的 $N a A$ 溶液中各微粒浓度的负对数( $- l g c$ )随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是

A、曲线②表示 $- l g c (O H^{-})$ 随溶液pH的变化情况 B、等物质的量浓度 $N a A$ 和 $H A$ 混合溶液： $c (N a^{+}) > c (A^{-}) > c (O H^{-}) > c (H^{+})$ C、 $H A$ 的 $K_{a}$ 的数量级为 $1 0^{- 5}$ D、常温下，将M点对应溶液加水稀释， $\frac{c (A^{-})}{c (H A)}$ 不变

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10. 有25mL0.1mol•L^-1的三种溶液①Na₂CO₃溶液；②CH₃COONa溶液；③NaOH溶液，下列说法正确的是
电离平衡常数
K_a1
K_a2
H₂CO₃
4.5×10^-7
4.7×10^-11
CH₃COOH
1.75×10^-5
——

A、3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞① B、若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是② C、若分别加入25mL0.1mol•L^-1盐酸后，pH最大的是① D、若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞②＞①

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11. 常温下，用0.2mol·L^-1NaOH溶液分别滴定相同浓度的一元酸HA溶液和HB溶液，溶液的pH随离子浓度的变化关系如图所示。已知电离常数K_a(HA) < K_a(HB)，下列说法错误的是

A、曲线M代表HA溶液 B、常温下，0.1 mol·L^-1NaB溶液的pH约为8.15 C、pH和体积均相同的两种酸溶液中水的电离程度：HA> HB D、将0.1 mol·L^-1 HA溶液加水稀释10倍后，溶液中保持不变 $\frac{c (H A) \cdot c (O H^{-})}{c (A^{-})}$

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12. 相同温度和压强下，研究Cl₂分别在不同浓度的盐酸和NaCl溶液中的溶解度(用溶解Cl₂的物质的量浓度表示)变化如图所示。
已知氯气溶解存在以下过程：
①Cl₂(aq) + H₂O(1) $⇌_{}^{}$ H⁺(aq) + Cl^-(aq) + HClO(aq) K₁= 4.2×10^-4
②Cl₂(aq) + Cl^-(aq) $⇌_{}^{}$ $C l_{3}^{-}$ (aq) K₂= 0.19
③HClO(aq) $⇌_{}^{}$ H⁺(aq) + ClO^-(aq) K_a= 3.2×10^-8
下列说法错误的是

A、随着NaCl浓度的增大，Cl₂溶解度减小，溶液中 $\frac{n (C l O^{-})}{n (H C l O)}$ 减小 B、随着盐酸浓度的增大，反应①被抑制，反应②为主要反应从而促进Cl₂溶解 C、a点时，c(H⁺) >c(Cl^-)>c( $C l_{3}^{-}$ ) > c(ClO^-) D、b点时，c(Na⁺) + c(H⁺) = c(Cl^-) + c( $C l_{3}^{-}$ ) + c(OH^-) + c(ClO^-)

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13. 室温下某湖水中几种微粒的浓度与pH的关系如下图所示。已知水中现存的CO₂以H₂CO₃形式计算作数据近似处理。下列说法错误的是

A、室温下 $H C O_{3}^{-}$ 的水解常数K_h=10^-7.7 B、向交点②所示的溶液中通入少量HCl气体可变为交点① C、交点③对应溶液pH≈5.65 D、上述溶液室温下pH=8.3时：c( $H C O_{3}^{-}$ )>c(OH^-)>c( $C O_{3}^{2 -}$ )

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14. 已知SrF₂属于微溶于水、可溶于酸的强碱弱酸盐。常温下，用HCl调节SrF₂浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中—lgc(X)(X为Sr²⁺或F^-)与lg $\frac{c (H F)}{c (H^{+})}$ 的关系如图所示，下列说法正确的是

A、a点溶液中存在：2c(Sr²⁺)+c(H⁺)=c(F^-)+c(OH^-) B、c点溶液中存在：c(H⁺)=c(Cl^-)+c(OH^-)-c(F^-) C、常温下，K_sp(SrF₂)= $1 0^{- 10.2}$ D、常温下，氢氟酸的Ka数量级为 $1 0^{- 2}$

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15. 甘氨酸 $(N H_{2} C H_{2} C O O H)$ 是人体必需氨基酸之一、在 $25 ℃$ 时， $N H_{3}^{+} C H_{2} C O O H$ 、 $N H_{3}^{+} C H_{2} C O O^{-}$ 和 $N H_{2} C H_{2} C O O^{-}$ 的分布分数【如 $δ (A^{2 -}) = \frac{c (A^{2 -})}{c (H_{2} A) + c (H A^{-}) + c (A^{2 -})}$ 】与溶液 $p H$ 关系如图。下列说法错误的是（）

A、甘氨酸具有两性 B、曲线c代表 $N H_{2} C H_{2} C O O^{-}$ C、 $N H_{3}^{+} C H_{2} C O O^{-} + H_{2} O ⇌_{}^{} N H_{3}^{+} C H_{2} C O O H + O H^{-}$ 的平衡常数 $K = 1 0^{- 11.65}$ D、 $c^{2} (N H_{3}^{+} C H_{2} C O O^{-}) < c (N H_{3}^{+} C H_{2} C O O H) \cdot c (N H_{2} C H_{2} C O O^{-})$

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二、多选题

16. 25℃时，用 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 溶液滴定同浓度的 $H_{2} A$ 溶液， $H_{2} A$ 被滴定分数 $[\frac{n (N a O H)}{n (H_{2} A)}]$ 、 $p H$ 及微粒分布分数 $δ$ [ $δ (X) = \frac{n (X)}{n (H_{2} A) + n (H A^{-}) + n (A^{2 -})}$ ， X表示 $H_{2} A$ 、 $H A^{-}$ 或 $A^{2 -}$ ]的关系如图所示：
下列说法错误的是

A、25℃时， $H_{2} A$ 第一步电离平衡常数 $K_{a 1} \approx 1 0^{- 4}$ B、c点溶液中： $c (N a^{+}) = 2 c (H A^{-}) + c (A^{2 -})$ C、a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：c>d>b>a D、b点溶液中： $c (N a^{+}) > c (H A^{-}) > c (A^{2 -}) > c (H^{+}) > c (H_{2} A) > c (O H^{-})$

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17. 室温下，亚砷酸[As(OH)₃]和酒石酸(H₂T)混合体系中部分微粒的c－pH关系如图所示(浓度：总As为5.0×10^-4mol•L^-1 ，总T为1.0×10^-3mol•L^-1)。
已知：K_a1(H₂T)=10^-3.04 ， K_a2(H₂T)=10^-4.37。

下列说法正确的是

A、K_a1[As(OH)₃]的数量级为10^-10 B、HT^-的酸性强于[As(OH)₂T]^- C、pH=3.1时，溶液中浓度最高的微粒为[As(OH)₂T]^- D、向H₂T溶液中滴加NaOH溶液至中性时：c(HT^-)＞c(T^2-)

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18. 乙二胺( $H_{2} N C H_{2} C H_{2} N H_{2}$ ，简写为EDA)是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨类似。25℃时，向20 mL 0.1 mol·L $^{- 1}$ 其盐酸盐溶液EDA $H_{2} C l_{2}$ 中加入NaOH固体(溶液体积变化忽略不计)，体系中 $E D A H_{2}^{2 +}$ 、 $E D A H^{+}$ 、EDA三种粒子的浓度的对数值( $l g c$ )、所加NaOH固体质量与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是

A、乙二胺第一步电离常数的数量级为 $1 0^{- 5}$ B、 $p H = 5$ 时， $c (E D A H^{+}) > c (E D A) > c (E D A H_{2}^{2 +})$ C、 $P_{2}$ 时， $c (N a^{+}) = c (E D A H^{+}) + 2 c (E D A)$ D、 $P_{3}$ 时，加入NaOH溶液的质量 $m_{2} = 0.12$ g

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19. $N H_{4} C l$ 可用作金属焊接除锈剂。常温下， $K_{b} (N H_{3} \cdot H_{2} O) = 1.8 \times 1 0^{- 5}$ ，下列有关说法正确的是

A、向纯水中加入 $N H_{4} C l$ ，水的离子积增大 B、 $0.1 m o l \cdot L^{- 1} N H_{4} C l$ 溶液中， $c (N H_{4}^{+}) + c (H^{+}) > 0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ C、在试管中加热 $N H_{4} C l$ 固体可分别收集到 $N H_{3}$ 、HCl D、常温下， $0.1 m o l \cdot L^{- 1} N H_{4} C l$ 溶液和 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 氨水等体积混合后溶液显碱性

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20. 25℃时，向20mL0.5 $m o l \cdot L^{- 1}$ 的弱碱(MOH)溶液中逐滴加入浓度为0.25 $m o l \cdot L^{- 1}$ 的盐酸，溶液中 $l g \frac{c (M O H)}{c (M^{+})}$ 和溶液的 $p O H [p O H = - l g c (O H^{-})]$ 随中和率的变化关系如图所示。下列说法错误的是

A、该温度下MOH的电离常数 $K_{b} = 1.0 \times 1 0^{- 4.5}$ B、该温度下b点时， $p O H > 7$ C、c点时， $2 c (M^{+}) + c (M O H) + c (H^{+}) > 3 c (C l^{-}) + c (O H^{-})$ D、d点对应的溶液中，升高温度 $c (H^{+})$ 增大

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21. 向一定浓度的H₃AsO₄水溶液中滴加NaOH溶液，含砷的各物种分布系数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是

A、 $\frac{K_{2}}{K_{1}} < \frac{K_{3}}{K_{2}}$ B、NaH₂AsO₄溶液中： c(HAsO $_{4}^{2 -}$ )=c(H₃AsO₄) C、P点： pH= $- \frac{l g K_{2} + l g K_{3}}{2}$ D、Na₂HAsO₄溶液中： c(H₂AsO $_{4}^{-}$ ) +2c(H₃AsO₄)＞c(AsO $_{4}^{3 -}$ )

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22. 25℃时，用 $H C l$ 气体调节 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 氨水的 $p H$ ，溶液中微粒浓度的对数值( $l g c$ )、反应物的物质的量之比[ $t = \frac{n (H C l)}{n (N H_{3} \cdot H_{2} O)}$ ]与 $p H$ 的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是（）

A、25℃时， $N H_{3} \cdot H_{2} O$ 的电离平衡常数为 $1 0^{- 4.75}$ B、 $P_{1}$ 所示溶液中： $c (C l^{-}) = 0.05 m o l \cdot L^{- 1}$ C、 $P_{2}$ 所示溶液中： $c (C l^{-}) > c (N H_{3} \cdot H_{2} O)$ D、 $P_{3}$ 所示溶液中： $c (N H_{4}^{+}) + c (N H_{3} \cdot H_{2} O) = c (C l^{-}) + c (H^{+})$

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23. 酒石酸(H₂B)及其与OH^-形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化曲线如图(已知： 20℃时，K_sp(KHB)=3.8× 10^-4 ， S(K₂B)=100 g/L)。向25 mL 0.1 mol/L酒石酸溶液中，逐滴加入0.2mol/LKOH溶液，下列相关说法错误的是（）

A、酒石酸的K_a2的数量级为10^-3 B、pH=3， c(H₂B)> c(HB^- )>c(B^2- ) C、pH越高，越有利于用酒石酸检验K⁺ D、V(KOH)=12.5 mL时，c(H₂B)+c(HB^- )+c(B^2- )≈0.0195mol/L

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24. $K_{2} F e O_{4}$ 溶液中含铁微粒的分布系数与pH的关系如图所示。下列说法正确的是（）

A、 $K_{a 2} (H_{2} F e O_{4})$ 的数量级为 $1 0^{- 8}$ B、不论溶液酸碱性如何变化，铁元素都有4种存在形式 C、向pH=2的这种溶液中加氢氧化钠至pH=10， $H F e O_{4}^{-}$ 的分布分数逐渐增大 D、 $H_{2} F e O_{4}$ 既能与强酸又能与强碱反应

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三、非选择题

25. 锑钾 $[Sb-K]$ 合金、镍钴锰酸锂[ $LiNi$ 、 ${Co}_{y} {Mn}_{(1-x-y)} O_{2}$ ]、磷酸铁钠[ ${NaFePO}_{4}$ ]分别作为钾离子电池、三元锂离子电池、钠离子电池的电极材料。这些电池成为目前实现碳中和研发的热点。请按要求回答下列问题。

(1)、上述电池涉及的主族元素中，电负性最大的是。

(2)、 $Sb$ 是比P的周期数大2的同主族元素。基态 $Sb$ 原子价电子排布式为。

(3)、在回收电极材料中的 $Co$ 时，测得溶液中 $c ({Co}^{2+}) =1 .0mol \cdot L^{-1}$ ，通入 ${NH}_{3}$ 生成 ${Co(OH)}_{2}$ 沉淀，则 ${Co}^{2+}$ 沉淀完全时溶液的 ${c(OH)}^{-}$ 最小为 $mol \cdot L^{-1}$ (已知沉淀完全时 $c ({Co}^{2+}) \leq 1 .0 \times 10^{-5} mol \cdot L^{-1}$ 。此温度下 $K_{sp} [{Co(OH)}_{2}] =4 .0 \times 10^{-15}$ ，溶液体积变化忽略不计)。

(4)、钠离子电池电极材料制备：向含 ${Fe}^{3+}$ 的溶液中加入过量 ${Na}_{2} {HPO}_{4}$ 溶液，过滤后进一步处理得 ${FePO}_{4}$ 沉淀。然后将 ${FePO}_{4}$ 与 $NaI$ 混合，在 $He$ 气氛中加热，制得 ${NaFePO}_{4}$ 。
已知常温下 $H_{2} {PO}_{4}^{-} ⇌_{}^{} {HPO}_{4}^{2-} {+H}^{+}$ ， $K_{a2} = 6.2 \times 10^{- 8}$ ； ${HPO}_{4}^{-} ⇌_{}^{} {PO}_{4}^{3-} {+H}^{+}$ ， $K_{a3} = 4.8 \times 10^{- 13}$ 。

①钠离子电池工作时， ${NaFePO}_{4}$ 转化为 ${FePO}_{4}$ ，则 ${NaFePO}_{4}$ 在电池(填“正”或“负”)极放电。

② $NaI$ 在制 ${NaFePO}_{4}$ 的反应中的作用：。

③ ${Na}_{2} {HPO}_{4}$ 溶液中含P元素离子的浓度由大到小的顺序为。

(5)、立方晶系锑钾合金的晶胞结构如图1所示，其中品胞的一部分如图2所示。

①该晶胞中， $Sb$ 和K的原子数之比为。

②该晶体的密度为 $g \cdot {cm}^{-3}$ (设阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ，用含a、 $N_{A}$ 的代数式表示)。

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26. TiCl₄是制备钛及其化合物的重要中间体，可利用下列装置在实验室制备TiCl₄ (夹持装置略去)。
已知：① $P d C l_{2}$ 溶液捕获CO时生成Pd单质；
② $T i C l_{4}$ 能溶于有机溶剂，遇水会水解生成难溶于水的物质； $C C l_{4}$ 难溶于水。
回答下列问题：

(1)、检查装置气密性后，A装置中加入的药品为，管式炉中加入 $T i O_{2}$ 和C，先通入 $N_{2}$ 其目的是；一段时间后，加热管式炉，改通 $C l_{2}$ ，对C处逸出的气体用D、E装置进行后续处理。D中碱石灰的作用是， E中反应的化学方程式为。

(2)、实验过程中，产生的高温气体在进入装置B之前要进行“前期冷却”，原因是。制得的 $T i C l_{4}$ 中常含有少量 $C C l_{4}$ ，从混合液体中分离出 $T i C l_{4}$ 的操作名称为。

(3)、 $T i C l_{4}$ 是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。某钛合金的元素还有Al和Si等，已知在常温下，钛是一种耐强酸强碱的金属，请设计实验检验其中的Si元素：。

(4)、用 $T i C l_{4}$ 水解法制备纳米 $T i O_{2}$ 的工艺流程见下图，成功的控制水解速率是制备纳米 $T i O_{2}$ 的前提。
已知： $T i O S O_{4}$ 难溶于冷水，在热水中易水解； $T i C l_{4}$ 的水解是由水解、电离、水解三步进行(如下)：
①水解： $T i C l_{4} + H_{2} O ⇌ T i O H^{3 +} + H^{+} + 4 C l^{-}$
②电离： $T i O H^{3 +} ⇌ T i O^{2 +} + H^{+}$
③水解： $T i O^{2 +} + H_{2} O ⇌ T i O_{2} + 2 H^{+}$
其中①为快反应，对②、③反应的影响是，加入硫酸铵的目的是。

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27. 一种制取电池级二氧化锰的工艺流程如下图：
回答下列问题：

(1)、“浸取”过程有硫单质生成，写出该过程中主要反应的化学方程式。

(2)、“氧化ⅰ”过程软锰矿的作用是。“氧化ⅱ”过程中，将Mn(Ⅱ)转化为Mn(Ⅳ)的最适宜氧化剂是(填标号)。
a． $H_{2} O_{2}$                     b． $K C l O_{3}$                     c． $C l_{2}$

(3)、工业上煅烧硫铁矿产生的 $S O_{2}$ 气体可以用石灰乳吸收。常温下，测得 $C a S O_{3}$ 与水形成的浊液pH为9，若忽略 $S O_{3}^{2 -}$ 的第二步水解，则 $K_{s p} (C a S O_{3}) =$ (保留三位有效数字)[已知：室温下亚硫酸 $(H_{2} S O_{3})$ 的电离平衡常数 $K_{a 1} = 1.4 \times 1 0^{- 2}$ ， $K_{a 2} = 6.0 \times 1 0^{- 8}$ ]

(4)、“沉锰”过程 $M n^{2 +}$ 转化为 $M n C O_{3}$ 的离子方程式为。在一定空气流速下，相同时间内“焙烧” $M n C O_{3}$ ，产物中不同价态Mn的占比随热解温度的变化如图。“焙烧”过程中涉及如下化学反应：
① $M n C O_{3} (s) = M n O (s) + C O_{2} (g)$
② $4 M n O (s) + O_{2} (g) ⇌ 2 M n_{2} O_{3} (s)$         $Δ H < 0$
③ $4 M n_{2} O_{3} (s) + O_{2} (g) ⇌ 4 M n O_{2} (g)$     $Δ H < 0$
为了增大产物中 $M n O_{2}$ 的占比，可以采用的措施是(答出两条)。将制备获得的电池级二氧化锰用于构建水系锌锰电池，其工作原理为： $x Z n + Z n_{0.5 - x} M n O_{2} \cdot n H_{2} O ⇌_{充电}^{放电} Z n_{0.5} M n O_{2} \cdot n H_{2} O$ ，放电时正极的电极反应式为。

(5)、用氧化还原法测定 $M n O_{2}$ 纯品纯度(杂质不参与下列反应)：称取 $M n O_{2}$ 样品0.1000g，试样经过过氧化钠碱熔后，得到 $M n O_{4}^{2 -}$ 溶液，配成溶液经加热煮沸除去过氧化物，酸化溶液，此时 $M n O_{4}^{2 -}$ 歧化为 $M n O_{4}^{-}$ 和 $M n O_{2}$ ，过滤除去 $M n O_{2}$ ，用 $0.1000 m o l \cdot L^{- 1} F e^{2 +}$ 标准溶液滴定 $M n O_{4}^{-}$ ，用去37.00mL，则样品中 $M n O_{2}$ 的质量分数为(保留3位有效数字)。

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28. 结合表回答下列问题(均为常温下的数据)：
化学式
CH₃COOH
HClO
H₂CO₃
电离常数(K_a)
1.8×10⁻⁵
3×10⁻⁸
K₁=4.4×10⁻⁷
K₂=4.7×10⁻¹¹
请回答下列问题：

(1)、下列四种离子结合同浓度的CH₃COO^－、ClO^－、HCO $_{3}^{-}$ 、CO $_{3}^{2 -}$ 中结合H⁺的能力最强的是。

(2)、向10mL醋酸中加入蒸馏水，将其稀释到1L后，下列说法正确的是____。

A、CH₃COOH的电离程度增大 B、c(CH₃COOH)增大 C、CH₃COO^－的数目增多 D、 $\frac{c (C H_{3} C O O^{-})}{c (C H_{3} C O O H)}$ 增大

(3)、请写出NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式。

(4)、向0.1 mol∙L⁻¹CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH₃COOH)：c(CH₃COO^－)=5：9，此时溶液pH=。

(5)、在实验室配制Na₂S溶液时，常滴加几滴NaOH溶液，试说明原因(用离子方程式及必要的文字说明)。

(6)、盐酸肼(N₂H₆Cl₂)是一种重要的化工原料，属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与NH₄Cl类似。
①写出盐酸肼第一步水解反应的离子方程式。

②写出盐酸肼水溶液中离子浓度的大小关系是。

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29. 草酸(H₂C₂O₄)是一种二元弱酸，广泛分布于动植物体中。

(1)、人体内草酸累积过多是导致结石(主要成分是草酸钙)形成的原因之一。有研究发现，EDTA(一种能结合钙离子的试剂)在一定条件下可以有效溶解结石，用化学平衡原理解释其原因：(用化学用语及必要的文字说明)。

(2)、已知：H₂C₂O₄的K_a1=5.6×10^-2 ， K_a2=1.5×10^-4 ， 0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液呈酸性，通过计算说明其原因是：。
下列说法正确的是(填字母序号)。
a.0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液中：c(K⁺)+c(H⁺)=c( $H C_{2} O_{4}^{-}$ )+2c( $C_{2} O_{4}^{2 -}$ )+c(OH-)
b.0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液中：c(K⁺)＞c( $H C_{2} O_{4}^{-}$ )＞c( $C_{2} O_{4}^{2 -}$ )＞c(H₂C₂O₄)
c.浓度均为0.1mol•L^-1KHC₂O₄和K₂C₂O₄的混合溶液中：3c(K⁺)=2c( $H C_{2} O_{4}^{-}$ )+2c( $C_{2} O_{4}^{2 -}$ )+2c(H₂C₂O₄)
d.0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液中滴加等浓度NaOH溶液至中性：c(K⁺)＞c(Na⁺)

(3)、利用草酸制备草酸亚铁晶体(FeC₂O₄•xH₂O)的流程及组分测定方法如图：
已知：i.pH>4时，Fe²⁺易被氧气氧化
ii.几种物质的溶解度(g/100gH₂O)如表：

FeSO₄•7H₂O
(NH₄)₂SO₄
FeSO₄• (NH₄)₂SO₄•6H₂O
20℃
48
75
37
60℃
101
88
38
①用稀硫酸调溶液pH至1～2的目的是：，。
②趁热过滤的原因是：。
③为测定草酸亚铁晶体中结晶水含量，将石英玻璃管(带两端开关K₁和K₂ ，设为装置A)称重，记为m₁g。将样品装入石英玻璃管中，再次将装置A称重，记为m₂g。按如图连接好装置进行实验。(FeC₂O₄的摩尔质量为144g/mol)
实验操作为：打开K₁ ， K₂ ，缓缓通入氮气；点燃酒精灯，小火加热；熄灭酒精灯，冷却至室温，停止通入氮气，关闭K₁ ， K₂；称重A。重复上述操作步骤，直至A恒重，记为m₃g。假设此过程中FeC₂O₄不分解，根据实验记录，计算草酸亚铁晶体中结晶水数目x=(列式表示)。

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30. 乙酸、碳酸、次氯酸、亚磷酸(H₃PO₃)在生产、生活及医药方面有广泛用途。

(1)、Ⅰ.已知25℃时，部分物质的电离常数如下表所示。
弱酸
CH₃COOH
H₂CO₃
HClO
电离常数
$1.8 \times 1 0^{- 5}$
$K_{1} = 4.4 \times 1 0^{- 7}$
$K_{2} = 4.7 \times 1 0^{- 11}$
$3.0 \times 1 0^{- 8}$
根据表中数据，将pH=3的下列三种酸溶液分别稀释100倍，pH变化最小的是(填标号)。
a．CH₃COOH b．H₂CO₃ c．HClO

(2)、常温下相同浓度的下列溶液：①CH₃COONH₄②CH₃COONa ③CH₃COOH，其中c(CH₃COO^-)由大到小的顺序是(填标号)。

(3)、常温下，pH=10的CH₃COONa溶液中，由水电离出来的c(OH^-)=mol/L；请设计实验，比较常温下0.1 mol/L CH₃COONa溶液的水解程度和0.1 mol/L CH₃COOH溶液的电离程度大小：(简述实验步骤和结论)。

(4)、Ⅱ．常温下，已知溶液中含磷微粒的浓度之和为0.1 mol/L，溶液中各含磷微粒的 $p c - p O H$ 关系如图所示。
已知： $p c = - l g c$ ， $p O H = - l g c (O H^{-})$ ；x、z两点的坐标为x(7.3，1.3)、z(12.6，1.3)。
H₃PO₃与足量的NaOH溶液反应的离子方程式为。

(5)、表示 $p c (H_{2} P O_{3}^{-})$ 随pOH变化的曲线是。(填“①”、“②”或“③”)。

(6)、常温下，NaH₂PO₃溶液中的 $c (H P O_{3}^{2 -})$ $c (H_{3} P O_{3})$ (填“<”“>”或“=”)。

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31. 在剧烈运动中，因缺氧肌肉会产生乳酸( $H L$ )，而血液中，乳酸和碳酸氢盐发生中和反应。试通过如下计算来说明此过程。
已知乳酸( $H L$ )是一元酸， $K_{(H L)} = 1.4 \times 1 0^{- 4}$ 。碳酸的电离平衡常数为： $K (a_{1}) = 4.5 \times 1 0^{- 7}$ ， $K (a_{2}) = 4.7 \times 1 0^{- 11}$

(1)、 $0.0560 m o l \cdot L^{- 1} H L$ 的 $p H$ 为。( $l g 2 \approx 0.30$ ， $l g 7 \approx 0.85$ )

(2)、计算乳酸和碳酸氢盐反应的反应平衡常数的数值，写出计算过程。

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32.

(1)、已知苯酚( )具有弱酸性，其 $K_{a} = 1.1 \times 10^{- 10}$ ；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断相同温度下电离平衡常数 $K_{a 2}$ (水杨酸)Ka(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是。

(2)、一些氧化物的熔点如表所示：解释表中氧化物之间熔点差异的原因。

氧化物

MgO

$P_{4} O_{6}$

${SO}_{2}$

熔点/℃

2800

23.8

-75.5

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33. $N a_{2} S O_{3}$ 是一种重要的试剂，利用工业废碱液(主要成分 $N a_{2} C O_{3}$ )吸收烟气中的 $S O_{2}$ 并可获得无水 $N a_{2} S O_{3}$ 。

(1)、吸收塔中发生反应离子方程式， $H_{2} S O_{3}$ 的电离常数 $K a_{1}$ $H_{2} C O_{3}$ 的电离常数 $K^{'} a_{1}$ (填“<”或“>”)。

(2)、向 $H_{2} S O_{3}$ 溶液中滴加NaOH溶液，测得溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH变化如图。
①由此可知 $N a H S O_{3}$ 溶液呈(填“酸性”或“碱性”)
②写出 $H S O_{3}^{-}$ 在水中存在的两个平衡：ⅰⅱ。
这两个平衡程度的大小关系是：ⅰⅱ。(填“<”或“>”)

(3)、为了进一步探究 $N a_{2} S O_{3}$ 性质，两个同学分别做了如下实验：
其中甲同学设计图1装置(盐桥中为KCl)，闭合开关后灵敏电流计指针发生偏转。
①通过验证新产物也可以帮助确认正、负两极，验证电源正极生成物的实验操作方法是。
②闭合开关后盐桥中的 $K^{+}$ 移向(填“左”或“右”)侧的烧杯。
③负极的电极反应。
④乙同学按图2操作，并没有出现预期的现象，而是溶液很快呈红色。大约30mm后红色变为橙色，5小时后变为黄绿色。
因此，乙认为刚开始一段时间并不涉及氧化还原反应。
查阅资料：溶液中 $F e^{3 +}$ 、 $S O_{3}^{2 -}$ 、 $O H^{-}$ 三种微粒会形成一种组成为 $H O F e O S O_{2}$ 的“配合物”并存在转化关系： $\underset{（红色）}{H O F e O {\overset{+ 4}{S O}}_{2}} ⇌ \underset{（橙色）}{H O F e O {\overset{+ 5}{S O}}_{2}} \to_{}^{O_{2}} F e^{2 +} + S O_{4}^{2 -}$
请从反应速率和平衡的角度解释原因。

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34. 食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用 $H A c$ 表示)。 $H A c$ 的应用与其电离平衡密切相关。25℃时， $H A c$ 的 $K_{a} = 1.75 \times 1 0^{- 5} = 1 0^{- 4.76}$ 。

(1)、写出醋酸(用 $H A c$ 表示)的电离方程式：。

(2)、25℃时， $N a A c$ 的水解常数 $K_{h} =$ 。

(3)、某小组研究25℃下 $H A c$ 电离平衡的影响因素。
提出假设：稀释 $H A c$ 溶液或改变 $A c^{-}$ 浓度， $H A c$ 电离平衡会发生移动。设计方案并完成以下实验用浓度均为 $0.10 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $H A c$ 和 $N a A c$ 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定 $p H$ ，记录数据。
序号
$V (H A c) / m L$
$V (N a A c) / m L$
$V (H_{2} O) / m L$
$n (N a A c) ： n (H A c)$
$p H$
I
40.00
／
／
0
2.86
II
4.00
／
36.00
0
3.36
…
VII
4.00
a
b
$3 ： 4$
4.53
VIII
4.00
4.00
32.00
$1 ： 1$
4.65
①根据表中信息，补充数据：a= ， b=。
②由实验I和II可知，稀释 $H A c$ 溶液，电离平衡(填“正”或“逆”)向移动；结合表中数据，给出判断理由：。

(4)、小组分析上表数据发现：随着 $\frac{n (N a A c)}{n (H A c)}$ 的增加， $c (H^{+})$ 的值逐渐接近 $H A c$ 的 $K_{a}$ 。查阅资料获悉：一定条件下，按 $\frac{n (N a A c)}{n (H A c)} = 1$ 配制的溶液中， $c (H^{+})$ 的值等于 $H A c$ 的 $K_{a}$ 。对比数据发现，实验VIII中 $p H = 4.65$ 与资料数据 $K_{a} = 1 0^{- 4.76}$ 存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程度不够引起，故先准确测定 $H A c$ 溶液的浓度再验证。
①移取 $20.00 m L H A c$ 溶液于锥形瓶中，加入2滴溶液R，用 $0.1000 m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 溶液滴定至终点，消耗体积为 $22.08 m L$ ，则R是(填名称)，该 $H A c$ 溶液的浓度为 $m o l \cdot L^{- 1}$ 。

(5)、小组进一步提出：如果只有浓度均约为 $0.1 m o l \cdot L^{- 1}$ 的 $H A c$ 和 $N a O H$ 溶液，如何准确测定 $H A c$ 的 $K_{a}$ ？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中II的内容：
I
移取 $20.00 m L H A c$ 溶液，用 $N a O H$ 溶液滴定至终点，消耗 $N a O H$ 溶液 $V_{1} m L$
II
(填实验操作步骤)，测得溶液的 $p H$ 为4.76
实验总结得到的结果与资料数据相符，方案可行。

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35. 25℃时，某小组同学分别用如下方法测定 $C H_{3} C O O H$ 的电离常数 (K_a)。

(1)、 $C H_{3} C O O H$ 电离方程式为。

(2)、【方法一】实验步骤：
ⅰ.取a mL稀 $C H_{3} C O O H$ 溶液于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液。
ⅱ.用 $c_{1} m o l \cdot L^{- 1} N a O H$ 标准溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液的体积为 $V_{1} m L$ 。
ⅲ.另取一份该稀 $C H_{3} C O O H$ 溶液于烧杯中，用pH计测得其pH为x。
ⅱ中滴定恰好达到终点时的现象为。

(3)、该稀 $C H_{3} C O O H$ 溶液的浓度 $c =$ $m o l \cdot L^{- 1}$ (用代数式表示)。

(4)、数据处理：
醋酸的电离平衡常数 $K_{a} = \frac{c (C H_{3} C O O^{-}) \cdot c (H^{+})}{c (C H_{3} C O O H)} \approx \frac{1 0^{- 2 x}}{c}$ 。代入相关数据，即可得。
误差分析：若ⅰ中锥形瓶提前用该稀 $C H_{3} C O O H$ 溶液进行了润洗，会使测得的 $K_{a}$ (填“偏大”或“偏小”)。

(5)、【方法二】实验原理：
由 $C H_{3} C O O H$ 的电离平衡常数表达式可知，当 $c (C H_{3} C O O^{-}) = c (C H_{3} C O O H)$ 时， $K_{a} = c (H^{+})$ 。
实验步骤：①取25mL某 $C H_{3} C O O H$ 溶液，用NaOH溶液滴定至终点。
②继续向①中加入25mL该 $C H_{3} C O O H$ 溶液。
③用pH计测定②中混合溶液的pH为y。
步骤②的目的是。

(6)、 $K_{a} =$ (用代数式表示)

(7)、迁移应用：
已知亚磷酸(H₃PO₃)为二元弱酸，其溶液中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系如图所示。
下列说法正确的是____(填字母序号)。

A、 $H_{3} P O_{3}$ 的 $K_{a 1} = 1 0^{- 1.43}$ B、 $N a H_{2} P O_{3}$ 溶液显碱性 C、向 $H_{3} P O_{3}$ 溶液中逐滴加入NaOH溶液至 $p H = 6.54$ ，发生反应： $3 O H^{-} + 2 H_{3} P O_{3} = H_{2} P O_{3}^{-} + H P O_{3}^{2 -} + 3 H_{2} O$

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36. 水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中，研究水溶液的性质及反应有重要意义，室温下，相关酸的电离平衡常数如下表所示：

酸	$H N O_{2}$	CH₃COOH	$H C l O$	HCl
电离平衡常数	$5.6 \times 1 0^{- 4}$	$1.8 \times 1 0^{- 5}$	$4.0 \times 1 0^{- 8}$	——

回答下列问题。

(1)、

H N O_{2}

电离方程式是。

(2)、物质的量浓度相同的

H N O_{2}

和

H C l O

， pH大小：

H N O_{2}

H C l O

(填“<”“=”或“>”)。

(3)、物质的量浓度相同的

N a N O_{2}

、

C H_{3} C O O N a

、

N a C l O

三种溶液，pH由大到小的顺序是。

(4)、室温下，向未知浓度的

H N O_{2}

溶液中加入

N a O H

溶液。

①溶液中的 $n (N O_{2}^{-})$ (填“增大”“减小”“不变”或“无法判断”)。

②当滴加 $N a O H$ 溶液至溶液中的 $c (N O_{2}^{-}) = c (N a^{+})$ ，此时溶液中的pH7(填“<”“=”或“>”)，判断的依据。

(5)、为测定某

N a O H

溶液的浓度，取20.00

m L

待测溶液于锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，用浓度为0.1000

m o l / L

的

H C l

标准溶液滴定。

①达到滴定终点的现象是。

②在滴定实验过程中，下列仪器中有蒸馏水，对实验结果没有影响的是(填“滴定管”或“锥形瓶”)。

③经3次平行实验，达到滴定终点时，消耗 $H C l$ 标准溶液体积的平均值为19.98 $m L$ ，则此 $N a O H$ 溶液的浓度是。

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电离平衡常数	K_a1	K_a2
H₂CO₃	4.5×10^-7	4.7×10^-11
CH₃COOH	1.75×10^-5	——

	FeSO₄•7H₂O	(NH₄)₂SO₄	FeSO₄• (NH₄)₂SO₄•6H₂O
20℃	48	75	37
60℃	101	88	38

序号	$V (H A c) / m L$	$V (N a A c) / m L$	$V (H_{2} O) / m L$	$n (N a A c) ： n (H A c)$	$p H$
I	40.00	／	／	0	2.86
II	4.00	／	36.00	0	3.36
…
VII	4.00	a	b	$3 ： 4$	4.53
VIII	4.00	4.00	32.00	$1 ： 1$	4.65

I	移取 $20.00 m L H A c$ 溶液，用 $N a O H$ 溶液滴定至终点，消耗 $N a O H$ 溶液 $V_{1} m L$
II	(填实验操作步骤)，测得溶液的 $p H$ 为4.76

氧化物	MgO	$P_{4} O_{6}$	${SO}_{2}$
熔点/℃	2800	23.8	-75.5